O presente trabalho descreve as atividades antibacterianas e antifúngicas de diversas chalconas obtidas diretamente através da condensação aldólica tipo Claisen-Schmidt das quais se determinou a concentração inibitória mínima frente a diferentes microrganismos (bactérias Gram-positivas e Gram-negativas e fungos). Estruturas no estado sólido cristalino de sete chalconas foram determinadas por análise de difração de raios X (XRD). Estudos quimiométricos foram realizados com intuito de identificar uma potencial relação entre estrutura e atividade.

The present work describes the antibacterial and antifungal activities of several chalcones obtained by a straight Claisen-Schmidt aldol condensation determined by the minimal inhibitory concentration against different microorganisms (Gram-positive and Gram-negative bacteria and fungi). Solid state crystal structures of seven chalcones were determined by X-ray diffraction (XRD) analysis. Chemometric studies were carried out in order to identify a potential structure-activity relationship.

This article describes an undergraduate experiment for the synthesis of p-nitrophenyldiazonium chloride and its coupling with acetylacetone and two enaminones, 4-phenylamino-pent-3-en-2-one and 4-amino-pent-3-en-2-one, in an adaptation of a previously reported synthetic protocol. The azo dyes 4-(E)-phenylamino-3-[(E)-2-(4-nitrophenylazo)]-3-penten-2-one and 4-(E)-amino-3-[(E)-2-(4-nitrophenylazo)]-3-penten-2-one were obtained, and the solid state structure of this latter azo compound was characterized by single crystal X-ray diffraction studies. This two-week integrated laboratory approach involves simple synthetic experiments and microwave chemistry in the organic laboratory plus crystallography analysis, suitable for novice students on undergraduate experimental chemistry courses.

This study represents an integrated approach towards understanding the electronic and structural aspects of 2-benzylamino-1,4-naphthalenedione, a representative 2-amino-napfthoquinone. To this end, theoretical calculations performed at the B3PW91/6-31+G(d) level of density functional theory, electrochemical and X-ray structural investigation were employed. Two intramolecular H-bonds and other two intermolecular H-bonds were observed, including non-classical interactions. Cyclic voltammogram (CV) and differential pulse voltammetry (DPV) show two pairs of peaks, being each one a monoelectronic process.

A reação do ligante ambidentado dibenzilsulfóxido (dbso) com Me2SnCl2 na proporção molar 1:1 leva à formação do produto pentacoordenado [Me2SnCl2(dbso)], enquanto Ph2SnCl2 leva à formação do complexo hexacoordenado trans-[Ph2SnCl2(dbso)2], utilizando as mesmas condições de reação. Por outro lado, a reação com nBu2SnCl2 forma o produto bimetálico [{nBu2SnCl2(dbso)}2], o qual provavelmente possui núcleos de estanho(IV) octaédricos e cloretos em ponte. Os complexos [MeSnCl3(dbso)2] e [Ph3SnCl(dbso)] também foram preparados. Todos os produtos foram estudados por análise elementar e por espectroscopias no IV, RMN (¹H, 13C, 119Sn) e Mössbauer. As espécies hexacoordenadas fac-[MeSnCl3(dbso)2] e trans-[Ph2SnCl2(dbso)2] foram também estudadas por difratometria de raios X; as determinações estruturais revelaram que estes compostos cristalizam-se nos sistemas cristalinos ortorrômbico, Pbcn, e monoclínico, P2(1)/c, respectivamente. As moléculas possuem átomos de estanho(IV) numa geometria octaédrica distorcida, com os dois ligantes dbso em posições cis e trans, respectivamente.

The reaction of the ambidentate ligand dibenzylsulfoxide (dbso) with Me2SnCl2 in 1:1 molar ratio leads to the formation of the five-coordinate adduct [Me2SnCl2(dbso)], whereas the same reaction conditions with Ph2SnCl2 provide the six-coordinate adduct trans-[Ph2SnCl2(dbso)2]. On the other hand, the reaction with nBu2SnCl2 forms the dimeric adduct [{nBu2SnCl2(dbso)}2], which probably possesses octahedral tin(IV) nuclei and bridging chlorides. The adducts [MeSnCl3(dbso)2] and [Ph3SnCl(dbso)] were also prepared and included in the study. All complexes were studied by microanalysis and IR, NMR (¹H, 13C and 119Sn) and Mössbauer spectroscopies to investigate their structural properties. The six-coordinate species fac-[MeSnCl3(dbso)2] and trans-[Ph2SnCl2(dbso)2] were also studied by single crystal X-ray diffractometry. These compounds crystallize in the orthorhombic, Pbcn, and monoclinic space group P2(1)/c, respectively, as discrete neutral molecules with the tin(IV) atom in a distorted octahedral geometry and the two dbso ligands in cis and trans positions, respectively.

Guanil-hidrazonas poli-substituídas foram sintetizadas através da reação de guanilação de tiossemicarbazonas com aminas aromáticas e alifáticas, promovida HgCl2. Este método representa o primeiro emprego de tiossemicarbazonas como componente eletrofílico em reações de síntese de guanidinas mediadas por tiófilo, onde a introdução de cada substituinte dos nitrogênios das guanil-hidrazonas ocorreu de forma regiosseletiva. As atividades antibacteriana e antifúngica foram avaliadas e alguns derivados mostraram atividade em valores pequenos de concentração inibitória mínima e com amplo espectro de atividade. Estudou-se a estrutura cristalina de duas guanil-hidrazonas, determinando-se suas configurações e, as únicas interações relevantes observadas foram intermoleculares do tipo N-H...N e C-H...N.

Thiosemicarbazones were employed for the first time as electrophiles in the guanylation reaction promoted by HgCl2, affording polysubstituted guanylhydrazones, with regioselective introduction of each nitrogen substituent. The antibacterial and antifungal activities of guanylhydrazones were evaluated by determination of minimal inhibitory concentrations. Some of them exhibited very low minimal inhibitory concentrations (MIC) and broad-spectrum activities. The configurations of two guanylhydrazones were assigned by X-ray analysis that also revealed intramolecular interactions of the type N-H...N and C-H...N.

A reação entre Fe(ClO4)3.nH2O e N,N'-bis[(2-hidroxibenzil)-N,N' -bis(1-metilimidazol-2-il-metil)]etilenodiamina (H2bbimen) resulta na formação de dois isômeros geométricos, A e B, do cátion complexo [Fe(bbimen)]+, os quais foram isolados e caracterizados por espectroscopia na região do infravermelho e UV-visível, espectrometria de massas, medidas de condutividade molar, voltametria cíclica, espectroeletroquímica e espectroscopia de ressonância paramagnética eletrônica (RPE). A geometria de um desses isômeros foi claramente demonstrada por análise cristalográfica de raios X de monocristal. O composto cristaliza no sistema monoclínico, grupo espacial P2(1)/c, a = 14,104 (3), b = 15,626 (3), c = 13,291 (3) Å, beta = 98,07 (3)º, Z = 4, R1 = 6,35% e wR2 = 20,57%. As propriedades eletroquímicas do cátion [Fe(bbimen)]+ (-0,58 V versus NHE) são bastante similares às das transferrinas (-0,52 V versus NHE), indicando que o complexo é um bom modelo para as propriedades redox daquelas metaloenzimas. A espectroscopia de RPE foi a única técnica espectroscópica capaz de diferenciar os dois isômeros isolados (A e B). Os estudos de RPE revelaram que o isômero A trata-se de um complexo de FeIII spin alto distorcido rombicamente (E/D <FONT FACE=Symbol>@</FONT> 0,33) e apresenta um espectro caracterizado por uma linha estreita em g1 <FONT FACE=Symbol>@</FONT> 4,1 e outra larga em g2 <FONT FACE=Symbol>@</FONT> 9,0. O espectro de RPE do isômero B apresenta, além das linhas em g1 <FONT FACE=Symbol>@</FONT> 4,2 e em g2 <FONT FACE=Symbol>@</FONT> 9,0, um conjunto de linhas em g1 <FONT FACE=Symbol>@</FONT> 3,0, g2 <FONT FACE=Symbol>@</FONT> 3,6 e g3 <FONT FACE=Symbol>@</FONT> 5,1, que têm sido atribuídas a complexos de FeIII com simetria tendendo à axial (E/D <FONT FACE=Symbol>@</FONT> 0,22). Estudos teóricos empregando cálculos semi-empíricos, combinados com os dados de RPE, foram essenciais para a atribuição das estruturas geométricas dos isômeros A e B.

The reaction of Fe(ClO4)3.nH2O with N,N'-bis[(2-hydroxybenzyl)-N,N' -bis(1-methylimidazole-2-yl-methyl)]ethylenediamine (H2bbimen) affords two geometric isomers, A and B, of the complex cation [Fe(bbimen)]+, which were fully characterized by IR and UV-visible spectroscopies, ESI mass spectrometry, molar conductivity measurements, cyclic voltammetry, spectroelectrochemistry and EPR spectroscopy. The geometry of one of these isomers has been clearly demonstrated through X-ray crystallographic analysis. It crystallizes in the monoclinic system, space group P2(1)/c, a = 14.104 (3), b = 15.626 (3), c = 13.291 (3) Å, beta = 98.07 (3)º, Z = 4, R1 = 6.35% and wR2 = 20.57%. The electrochemical properties of [Fe(bbimen)]+ (-0.58 V versus NHE) are quite similar to those of transferrins (-0.52 V versus NHE) and indicate that it is a good model for the redox potential of these metalloenzymes. EPR spectroscopy was the only spectroscopic technique able to differentiate the isolated isomers A and B. EPR studies revealed that isomer A is better described as a rhombically distorted (E/D <FONT FACE=Symbol>@</FONT> 0.33) high-spin FeIII complex (g1 <FONT FACE=Symbol>@</FONT> 4.1 with a shoulder at g2 <FONT FACE=Symbol>@</FONT> 9.0), while the spectrum of B has a set of lines at g1 <FONT FACE=Symbol>@</FONT> 3.0, g2 <FONT FACE=Symbol>@</FONT> 3.6 and g3 <FONT FACE=Symbol>@</FONT> 5.1, in addition to the line at g1 <FONT FACE=Symbol>@</FONT> 4.2 and a shoulder at g2 <FONT FACE=Symbol>@</FONT> 9.0, which have been ascribed to FeIII complexes in axial symmetry (E/D <FONT FACE=Symbol>@</FONT> 0.22). Semi-empirical theoretical studies, combined with EPR data, were essential to the proposition of the geometric structures of A and B.

O complexo [Fe2III(BPClNOL)2(SO4)] 3 foi sintetizado pela reação do pré-ligante N-(2-hidroxibenzil)-N-(2-metilpiridil)[(3-cloro)(2-hidroxi)]propilamina (H2BPClNOL) com FeSO4.7H2O. O composto oxidado apresenta absorção máxima em 519 nm (épsilon = 1,40X10³ dm³ mol-1 cm-1) e a espécie de valência mista absorve em 439 nm (épsilon = 9,8X10² dm³ mol-1 cm-1). O processo de redução da espécie oxidada ocorre em -0,843 V vs. Fc/Fc+. A espectroscopia Mössbauer confirmou que o composto 3 possui átomos de Fe3+, spin alto. Medidas magnéticas mostram que a unidade binuclear apresenta acoplamento antiferromagnético, J/kB = - 15 K (J =-10,4 cm-1). O complexo [Fe2III(BPClNOL)2(SO4)] 3 é o terceiro integrante de uma família de compostos binucleares de ferro sintetizados com o ligante H2BPClNOL ([Fe2III(BPClNOL)2 (OAc)]+ 1, [Fe2III(BPClNOL)2(H2O) 2]2+ 2). A comparação das propriedades físico-químicas dos complexos indica que o número de grupos pontes, assim como a natureza dos mesmos, apresentam significativas influências sobre o espectro eletrônico e as propriedades eletroquímicas dos referidos complexos.

Complex [Fe2III(BPClNOL)2(SO4)] 3 was synthesized through the reaction of the pro-ligand N-(2-hydroxybenzyl)-N-(2-pyridylmethyl)[(3-chloro)(2-hydroxy)]propylamine (H2BPClNOL) and FeSO4.7H2O. The maximum absorption for the oxidized compound was at 519 nm (epsilon = 1.40X10³ dm³ mol-1 cm-1) while that of the mixed-valence compound was at 439 nm (epsilon = 9.8X10² dm³ mol-1 cm-1). The redox process to transform the oxidized compound to the mixed-valence form occurs at E1/2 = -0.843 V vs. Fc/Fc+. The Mössbauer spectrum confirms the presence of FeIII high spin ions and the magnetic studies reveal a weak antiferromagnetically coupled dimer, J/kB = - 15 K ( J = -10.4 cm-1). Complex 3 is the third of a family of dinuclear iron compounds synthesized with the H2BPClNOL ligand ([Fe2III(BPClNOL)2 (OAc)]+ 1, [Fe2III(BPClNOL)2(H2O) 2]2+ 2). Analysis of the physicochemical properties of these complexes allowed us to infer that the number and kind of bridging groups have a significant influence on their electrochemical and UV-Vis properties.

Apresentamos neste trabalho a síntese, estrutura cristalina e as propriedades espectrais de ¹H NMR do complexo mononuclear [ZnII(L-Br)].2H2O o qual contém em sua primeira esfera de coordenação, o ligante hexadentado H2L-Br (H2L-Br = N,N'-bis-(5- bromo-2-hidróxibenzil)- N,N'-bis-(piridin-2-ilmetil)-1,2-etanodiamina). Cálculos teóricos utilizando DFT mostram boa correlação entre os parâmetros calculados e aqueles obtidos através de cristalografia de raios X em monocristais e revelam que somente os grupos fenolatos do ligante H2L-Br participam na formação do HOMO, enquanto somente os anéis piridínicos contribuem para a formação do LUMO.

We describe herein the synthesis, crystal structure and ¹H NMR properties of the mononuclear [ZnII(L-Br)].2H2O complex containing the hexadentate H2L-Br ligand (H2L-Br = N,N'-bis-(5-bromo-2-hydroxybenzyl)-N,N '-bis-(pyridin-2-ylmethyl)-ethane-1,2-diamine). DFT calculations demonstrate very good agreement between parameters calculated and those determined by X-ray crystallography, and reveal that only the phenolate groups of the H2L-Br ligand participate in the formation of the HOMO, while only one of the pyridine rings contributes to the LUMO formation.

A reação de enaminonas com o derivado metoximetilênico do ácido de Meldrum forneceu N-adutos e/ou C-adutos das enaminonas, em rendimentos moderados a bons. A regioquímica da reação se revelou dependente do substituinte do nitrogênio da enaminona, e o C-aduto formado é precursor para 2-piridonas. A análise da difração de raios X de dois N-adutos revelou que estes adutos possuem a configuração Z-s-Z.

The reaction of acyclic enaminones with methoxymethylene Meldrum's acid afforded N-adduct and/or C-adduct of enaminones in moderate to good yields. The regiochemistry of this reaction depends on the N-amino substituent of the enaminone. The C-adduct is a precursor to 2-pyridones. X-ray analysis of two N-adducts were investigated and the Z-s-Z configuration assigned.

Succinimido enaminonas foram sintetizadas através da reação de enaminonas e a N-(p-toluil)-maleimida em rendimento moderado a bom. A ação antibacteriana destes compostos contra E. coli e S. aureus foi avaliada, mas a atividade antibacteriana não foi significativa. A regioquímica das succinimido enaminonas foi racionalizada empregando-se a teoria dos orbitais moleculares de fronteira. A estrutura cristalina de um dos compostos foi determinada e foram observadas várias pontes de hidrogênio inter- e intramolecular do tipo NH...O e CH...O.

The reaction of N-(p-tolyl)-maleimide with enaminones afforded succinimide-containing enaminones in moderate to good yields, and these compounds were evaluated against E. coli and S. aureus, but no significant antibacterial activity was observed. The regiochemistry of the compounds was examined mechanistically within frontier molecular orbital considerations. In the solid state three-dimensional structure there is the formation of cooperative inter- and intramolecular NH...O and CH...O hydrogen bonding.

A partir das raízes de Jatropha weddelliana foram isolados os diterpenóides jatrogrossidiona, 4Z-jatrogrossidentadiona, 15-epi-4Z-jatrogrossidentadiona, 4E-jatrogrossidentadiona,15-epi-4E-jatrogrossidentadiona, 2-hidroxiisojatrogrossidiona, 2-epi-hidroxiisojatrogrossidiona e jatrowediol. A elucidação da estrutura do jatrowediol, um novo diterpenóide latirânico, foi realizada por meio de análises por técnicas de RMN e de difração de raios-X.

Jatrogrossidion, 4Z-jatrogrossidentadion, 15-epi-4Z-jatrogrossidentadion, 4E-jatrogrossidentadion,15-epi-4E-jatrogrossidentadion, 2-hydroxyisojatrogrossidion, 2-epi-hydroxyisojatrogrossidion and jatrowediol have been isolated from the stems of Jatropha weddelliana. The elucidation of the structure of the latter, a novel lathyrane, was accomplished by detailed NMR investigation and X-ray diffraction analysis.

Neste trabalho, descreve-se a síntese de novos ligantes e dos seus complexos de Pd(II) com os ligantes 5-(n-alcoxifenil)-2-n-alquiltetrazol (L¹) e alfa,ômega-bis-[5-(4-pentoxifenil)-2-alcanotetrazois] (L²). A determinação estrutural através de difração de raios-X do complexo de paládio contendo L¹ revela uma estrutura mononuclear na qual a geometria do cromóforo Pd(L¹)2Cl2 é plana e possui um centro de inversão sobre o átomo de paládio. As moléculas de feniltetrazol estão ligadas ao íon metálico de forma monodentada e trans entre si, através de uma ligação sigma, Pd-N1. Para o complexo de paládio contendo L², propõe-se uma estrutura dinuclear, ([Pd2(L²)2Cl4 ]), com base em dados de espectroscopia de RMN e IV.

The new 5-(n-alkoxyphenyl)-2-n-alkyltetrazole (L¹) and alpha,omega-bis-[5-(4-pentoxyphenyl)-2-alkanetetrazoles] (L²) ligands and their Pd(II) complexes have been synthesized. The X-ray diffraction study of the palladium complex with L¹ reveals a mononuclear structure in which the geometry of the Pd(L¹)2Cl2 chromophore is planar as required by the inversion center at the palladium atom, where each molecule of phenyltetrazole binds to the metal ion in a monodentate fashion via a Pd-N1 sigma-bond. For the palladium complex with L², a dinuclear structure ([Pd2(L²)2Cl4 ]) has been proposed on the basis of NMR and IR spectroscopy.

Dois complexos binucleares de FeIII, obtidos a partir de um novo ligante polidentado (H2BPClNOL =N-(2-hidroxibenzil)-N-(2-piridilmetil)[(3-cloro)(2-hidroxi)] propilamina e contendo a unidade estrutural FeIII(m-alcoxo)2FeIII, foram caracterizados estruturalmente através de estudos cristalográficos e magneto-químicos. Os complexos [Fe2(BPClNOL)2(OAc)]ClO4 (1) [Fe2(BPClNOL)2(H2O)2](ClO4)2. 4H2O (2) diferem entre si pela presença de um grupo acetato em ponte entre os sítios de FeIII no complexo (1). O complexo contendo a ponte acetato apresenta constante de acoplamento antiferromagnético aproximadamente 20 % menor quando comparado ao complexo sem ponte acetato.

A new polidentade ligand, N-(2-hydroxybenzyl)-N-(2-pyridylmethyl) [(3-chloro)(2-hydroxy)]propylamine (H2BPClNOL), was synthesized and two Fe2III complexes containing the FeIII(m-alcoxo)2FeIII core were structurally and magnetically characterized. Complex [Fe2(BPClNOL)2(OAc)]ClO4 (1) differs from complex [Fe2(BPClNOL)2(H2O)2](ClO4)2.4H2O (2) by the presence of an acetate-bridge between the two iron centers. The complex with the acetate bridge is about 20 % less antiferromagnetically coupled than the complex without the acetate bridge.

Reportamos neste trabalho, a síntese, a estrutura cristalina e propriedades espectroscópicas do novo complexo [OV IV(HBIMETEN)], [H3BIMETEN = N,N'-(2-hidroxibenzil)-N-(1-metilimidazol-2-il-metil)-N'-hidroxietil-etilenodiamina] como um exemplo de complexo V IV O2+ o qual contém grupos 1-metilimidazol e fenolato coordenados simultaneamente ao centro metálico. Este composto apresenta propriedades espectrais (EPR e UV-Vis) similares àquelas observadas na [OV IV(tf)].

The synthesis, X-ray crystal structure, and spectroscopic properties of the new coordination compound [OV IV(HBIMETEN)], [H3BIMETEN = N , N' - (2-hydroxybenzil) -N-(1-methylimidazole-2-yl-methyl)-N'-hydroxyethil-ethylenediamine] are reported as V IV O2+ complex example containing phenolate and 1-methylimidazole coordinated simultaneously to the metal center. The EPR and UV-Vis properties of the title compound are similar to those observed in [OV IV(tf)].

A estrutura cristalina e cálculos quânticos semi-empíricos de N,N’-(2’-furfurilideno)bis(morfolina), C13H20N2O3, mostram que: i) o valor de 115,1(2)° do ângulo entre o carbono centro da reação e o nitrogênio de uma morfolina; ii) o carbono centro da reação está fora do plano de mínimos quadrados do anel furano, e estes dois fatos explicam a alta instabilidade observada na síntese e conservação do composto. A estrutura cristalina do composto foi determinada por difração de raios-X, no sistema cristalino monoclínico, grupo espacial C2/c (No. 15) e dimensões de cela a = 18,824(4), b = 7,039(1) c = 20,644(4) Å, beta = 97,32(3)°, V = 2713(2) ų, Z = 8, Dcalc = 1,235 Mg m-3, lambda(MoKalfa) = 0,71073 Å, mi = 0,088 mm-1, F(000) = 1088, T = 295 K, R = 4,35% (wR = 13,3%), com 2454 reflexões medidas, 2376 reflexões independentes, 1731 com I > 2sigma(I) e 206 parâmetros refinados. A molécula exibe contatos intramolecular dos tipos C-H...O e C-H...N. O empacotamento molecular envolve contatos intermoleculares do tipo C-H...O.

The crystal structure and semi-empirical quantum chemical calculations of N,N’-(2’-furfurylidene)bis(morpholine), C13H20N2O3, show that: i) the value of 115.1(2)° for the angle between the carbon atom center of the reaction and the nitrogen atom of one morpholine and ii) the carbon atom center of the reaction is outside the least-squares plane of the furan ring, and these two facts explain the high instability observed in the synthesis and conservation of this compound. The crystal structure of the compound was determined via X-ray diffraction in the monoclinic crystal system, space group C2/c (Nr. 15) and cell dimensions a = 18.824(4), b = 7.039(1) c = 20.644(4) Å, beta = 97.32(3)°, V = 2713(2) ų, Z = 8, Dcalc = 1.235 Mg m-3, lambda(MoKalpha) = 0.71073 Å, mu = 0.088 mm-1, F(000) = 1088, T = 295 K, R = 4.35% (wR = 13.3%), with 2454 measured reflections, 2376 independent reflections, 1731 with I > 2sigma(I) and 206 refined parameters. The molecule has C-H...O and C-H...N intramolecular contacts. The molecular packing involves C-H...O intermolecular contacts.