O presente trabalho descreve a otimização e validação de um método para determinação direta de cádmio em amostras de vinho por espectrometria de absorção atômica com atomização eletrotérmica (ET AAS). A otimização foi realizada empregando um planejamento fatorial completo de 2 níveis, incluindo os fatores: tempo (10 s) e temperatura de pirólise (600 ºC), temperatura de atomização (1300 ºC) e massa de modificador (15 µg). Sob as condições otimizadas, foi encontrada uma massa característica de 0,7 pg, limite de detecção e quantificação de 0,030 e 0,100 µg L-1, respectivamente, para um volume de amostra de 20 µL. A precisão foi de 0,30, 0,37 e 0,49% (RSD) para amostras de vinho com concentrações de 1,286, 0,266 e 0.356 µg L-1, respectivamente. A exatidão da metodologia de determinação direta empregando ET AAS foi avaliada por comparação usando um método de digestão ácida e determinação também por ET AAS para cinco amostras de vinho. O método foi aplicado para determinação de cádmio em 30 amostras de vinhos brasileiros. A concentração de cádmio variou de 0,146 a 1,563 µg L-1, cujos valores estão abaixo do nível máximo permitido pela Organização Internacional de Vinha e Vinho (OIV) e pela legislação brasileira, 10 µg L-1.

This work describes the optimization and validation of a direct method employing electrothermal atomic absorption spectrometry (ET AAS) for the determination of cadmium in wine. The optimization step was carried out using a two-level full factorial design, involving the followings factors: pyrolysis time (10 s) and temperature (600 ºC), atomization temperature (1300 ºC) and modifier mass (15 µg). Under the optimized conditions, a characteristic mass of 0.7 pg and limits of detection and quantification of 0.030 and 0.100 µg L-1, respectively, were obtained using a sample volume of 20 µL. The precision expressed as relative standard deviation (RSD %) was 0.30, 0.37 and 0.49% for wines with cadmium concentrations of 1.286, 0.266 and 0.356 µg L-1, respectively. The accuracy of the new direct determination methodology applying ET AAS was assessed by comparison with an acid digestion methodology, also with determination by ET AAS, using five wine samples. The proposed method was applied for the determination of cadmium in 30 Brazilian wine samples. The cadmium content varied from 0.146 to 1.563 µg L-1; all these values are lower than the permissible maximum level stipulated by the International Organization of Vine and Wine (OIV) and also by Brazilian legislation, which is 10 µg L-1.

O novo cloroisopropóxido binuclear de titânio(IV), [{TiCl(OPr i)2(HOPr i )}2(mi-OPr i)2] (1), e o primeiro oxo-cloroalcoolato de vanádio(IV) mononuclear, [VCl(O)(HOPr i)4]Cl (2), foram preparados através da reação entre [Ti(OPr i)4], KOPr i e VCl3 em proporção 2:1:1. Os produtos foram caracterizados por análise elementar, espectroscopia na região do infravermelho, RPE, RMN, espectroscopia eletrônica, medidas de susceptibilidade magnética e difratometria de raios-X (monocristal). A estrutura eletrônica de 1 foi analisada através de cálculos mecânico-quânticos em nível semi-empírico. Esses complexos são precursores em potencial de óxidos homo- e heterometálicos.

The novel binuclear titanium(IV) complex [{TiCl(OPr i)2(HOPr i )}2(mu-OPr i)2], 1, and the first mononuclear vanadyl(IV) chloroalcoholate [VCl(O)(HOPr i)4]Cl, 2, have been prepared from 2:1:1 mixtures of [Ti(OPr i)4], KOPr i and VCl3. Products were characterised by elemental analysis, FTIR, EPR, NMR and electronic spectroscopies, magnetic susceptibility measurements and single crystal X-ray diffractometry. A third product was found to be polynuclear and to contain both titanium and vanadium. Semi-empirical quantum-mechanical calculations were carried out for the evaluation of the electronic structure of 1.

Descrevemos aqui a síntese e caracterização de novos compostos mono- e dinucleares derivados de pentacarbonilferro. Eles foram obtidos através da irradiação UV de [Fe(CO)5] com o ligante apropriado em THF e foram caracterizados por espectroscopia de RMN de ¹H, 13C, 13C{¹H}, 31P e 31P{¹H}, por especroscopia na região do IV e análise elementar. A estrutura molecular do [Fe(CO)4(DABCO)] determinada por um estudo de difração de raio-X é descrita. O espectro de RMN de 13C{¹H} dos complexos revelam fluxionalidade, provavelmente via pseudorotação de Berry.

Herein we report the syntheses and characterization of the novel title mono- and dinuclear compounds from pentacarbonyliron. They were obtained in a stepwise manner by UV irradiation of [Fe(CO)5] with the appropriate ligand in THF and were characterized by ¹H, 13C, 13C{¹H} 31P and 31P{¹H} NMR spectroscopy, by IR spectroscopy and by elemental analysis. The single crystal X-ray molecular structure of [Fe(CO)4(DABCO)] is described. The 13C{¹H} NMR spectra of each of the title complexes reveal their fluxional behavior, which presumably occurs via Berry pseudorotation.

A síntese de vários complexos de Pt(II), Pt(0) e Pd(II) com 2-cloro-1,3,2-dioxafosfolana, 2-fluoro-1,3,2-dioxafosfolana, 2-cloro-4,5-benzo-1,3,2-dioxafosfolana, 2-fluoro-4,5-benzo-1,3,2-dioxafosfolana, 2-cloro-1,3,2-dioxafosforinana e 2-fluoro-1,3,2-dioxafosforinana é descrita. Estudos de RMN de 31P{¹H} destes complexos revelam alguns aspectos inexplorados em relação às constantes de acoplamento ¹J(PtP), os quais chamam a atenção para o conceito de ácidos e bases duros e macios. Este trabalho mostra também as diferenças espectroscópicas de RMN de 31P{¹H} entre isômeros cis e trans.

The syntheses of various complexes of Pt(II), Pt(0) and Pd(II) with 2-chloro-1,3,2-dioxaphospholane, 2-fluoro-1,3,2-dioxaphospholane, 2-chloro-4,5-benzo-1,3,2-dioxaphospholane, 2-fluoro-4,5-benzo-1,3,2-dioxaphospholane, 2-chloro-1,3,2-dioxaphosphorinane, 2-fluoro-1,3,2-dioxaphosphorinane are reported. 31P{¹H} NMR studies of these complexes reveals some aspects still unexplored in terms of the magnitude of the coupling constants ¹J(PtP), which brings light to the soft and hard acid-base concept. This work also shows the 31P{¹H} nmr spectroscopic differences between cis and trans isomers.