This work demonstrates the application of batch-injection analysis (BIA) with amperometric detection on a multi-walled carbon nanotube (MWCNT) modified electrode for the sensitive determination of the antioxidant pyrogallol in biodiesel. Samples were diluted in electrolyte (0.1 mol L-1 HClO4) before injection using an electronic micropipette on the BIA cell. The size effect of MWCNTs on electrochemical oxidation of pyrogallol was investigated and 3.5-fold increase in the amperometric sensitivity using the modified electrode with MWCNTs of shorter dimensions was obtained. This result was in agreement with cyclic voltammetry and electrochemical impedance spectroscopy measurements. After optimization of BIA parameters for the amperometric detection on the MWCNT-modified electrode, the proposed method presented a linear range from 0.3 to 1000 µmol L-1, detection limit of 0.013 µmol L-1, precision of 3%, and sample throughput of 240 h-1. Spiked biodiesel samples were analyzed and recovery values between 95-99% were obtained.

Este trabalho reporta a determinação simultânea de paracetamol e naproxeno usando a detecção amperométrica de múltiplos pulsos em um eletrodo impresso modificado com nanotubos de carbono de parades múltiplas (MWCNT-SPE) adaptado em uma célula de análise em fluxo (FIA) construída em laboratório. Uma sequência de dois pulsos de potencial (+0,30 e 0,70 V por 70 ms cada) foi aplicada continuamente de tal forma que paracetamol foi selectivamente oxidado em +0,30 V e ambos compostos (paracetamol e naproxeno) são oxidados em +0,70 V. Subtração da corrente depois de usar um fator de correção foi empregada para a determinação de naproxeno sem a interferência do paracetamol. O método FIA proposto apresenta alta seletividade e sensibilidade, exatidão adequada (resultados em concordância com cromatografia líquida de alta eficiência), elevada frequência analítica (90 h-1) e baixo custo uma vez que um único SPE pode ser usado durante todo o dia de trabalho adaptado em uma célula em fluxo.

This work reports the simultaneous determination of paracetamol and naproxen using multiple-pulse amperometric detection on a multi-walled carbon nanotube modified screen-printed electrode (MWCNT-SPE) adapted in a homemade flow-injection analysis (FIA) cell. A sequence of two potential pulses (+0.30 and +0.70 V for 70 ms each) was applied continuously in such a way that paracetamol is selectively oxidized at +0.30 V and both compounds (paracetamol and naproxen) are oxidized at +0.70 V. Current subtraction after using a correction factor was employed for determination of naproxen without the interference of paracetamol. The proposed FIA method presents high selectivity and sensitivity, adequate accuracy (results in agreement with high-performance liquid chromatography), elevated analytical frequency (90 h-1), and low-cost once a single SPE strip can be used during the whole working day adapted in a flow-cell.

A oxidação electroquímica de clorexidina é investigada pela primeira vez e sua determinação amperométrica usando um sistema de análise por injeção em fluxo (FIA) é demonstrada. Um pico de oxidação bem definido foi observado próximo de 1,3 V em uma solução 0,1 mol L-1 de HClO4 em eletrodo de carbono vítreo. O mecanismo da oxidação eletroquímica de clorexidina é dependente do pH e envolve a transferência de um único elétron, possivelmente através da formação de cátion radical. Os parâmetros do sistema FIA foram otimizados e um limite de detecção de 0,3 µmol L-1 foi obtido. O método proposto foi aplicado em enxaguantes bucais e desinfetantes de pele e comparados com cromatografia líquida de alta eficiência.

The electrochemical oxidation of chlorhexidine is investigated for the first time and its amperometric determination using a flow-injection analysis (FIA) system is demonstrated. An oxidation peak was observed at around 1.3 V in a 0.1 mol L-1 HClO4 solution at a glassy-carbon electrode. The mechanism of the electrochemical oxidation of chlorhexidine is pH-dependent and involves a single-electron transfer possibly via radical cation formation. The FIA parameters were optimized and a detection limit of 0.3 µmol L-1 was obtained. The proposed method was applied in mouth rinses and skin disinfectants samples and compared with high-performance liquid chromatography.

Um método eletroanalítico original e rápido para a determinação de naproxeno em formulações farmacêuticas usando análise por injeção em batelada (BIA) com detecção amperométrica pulsada é descrito. Eletrodo de carbono vítreo foi usado como eletrodo de trabalho e solução tampão fosfato 0,05 mol L-1 como eletrólito suporte. O método amperométrico envolveu a aplicação contínua de dois pulsos de potencial ao eletrodo de trabalho com intuito de detectar naproxeno pela sua oxidação eletroquímica (+1,5 V por 200 ms) e de limpar a superfície do eletrodo de produtos de adsorção (+1,0 V por 100 ms), evitando contaminação do eletrodo. O método proposto possui várias vantagens para análises de rotina, incluindo: baixo desvio padrão relativo (3,0%, n = 10), elevada frequência analítica (90 h-1), exatidão satisfatória (baseado em determinações comparativas por espectrofluorimetria) e baixo limite de detecção (0,3 µmol L-1).

A novel and fast electroanalytical method for naproxen determination in pharmaceutical formulations using batch injection analysis (BIA) with pulsed amperometric detection is described. Bare glassy carbon electrode was used as working electrode and 0.05 mol L-1 phosphate buffer solution as supporting electrolyte. The amperometric method involved the continuous application of two sequential potential pulses to the working electrode in order to detect naproxen by its electrochemical oxidation (+1.5 V for 200 ms) and to clean the electrode surface from adsorption products (+1.0 V for 100 ms), avoiding electrode contamination. The proposed method has several advantages for routine analysis, including: a low relative standard deviation between injections (3.0%, n = 10), high analytical frequency (90 h-1), satisfactory accuracy (based on comparative determinations by spectrofluorimetry) and low limit of detection (0.3 µmol L-1).