Ultraviolet radiation corresponds to a fraction of electromagnetic radiation, covering wavelengths between 1 and 400 nm. Methods based on UV irradiation have become popular because it is possible to treat samples simply by applying energy, avoiding procedures that require the use of toxic substances, thus contributing to the development of Green Chemistry. This study aimed to assess the main applications of UV radiation reported in the literature and thoroughly described the construction of an alternative and low-cost photochemical reactor to be used for the pretreatment of samples in the laboratory. The use of this new photochemical reactor in the clean-up of milk samples for spectrofluorimetric measurements was also reported.

Cloreto de benzalcônio (BAC), digluconato de clorexidina (CD) e triclosan (TR) são amplamente usados como agentes antimicrobianos já que são anti-sépticos e desinfetantes, dependendo da concentração. O objetivo deste trabalho foi o desenvolvimento de metodologia para a determinação rápida e simultânea de CD, TR e dos homólogos do BAC (C12, C14 e C16) por CLAE-UV-DAD. Dois sistemas isocráticos em fase reversa foram otimizados: sistema C8 - coluna SB-C8 (250 × 4,6 mm; 5 µm) e fase móvel composta por ACN e tampão de H3PO4/NaH2PO4 0,03 mol L-1, pH 2,0 (80:20, v/v); 2,0 mL min-1 e sistema CN - coluna SB-CN (150 × 4,6 mm; 5 µm) e fase móvel composta por ACN e tampão de HOAc/NaOAc 0,1 mol L-1, pH 5,0 (70:30, v/v); 2,5 mL min-1. O tempo de análise foi menor que 6 min em ambos os sistemas, permitindo alta produtividade e baixo uso de solventes. Faixas lineares com duas ordens de magnitude foram obtidas nos dois sistemas. A sensibilidade obtida no sistema C8, para as cinco substâncias foi cerca de 20% maior que no sistema CN. Ambos os métodos apresentaram precisões melhores que 4,5%, boas resoluções (R > 1,8) e altas recuperações (96 a 103%). Os limites de quantificação foram adequados para a determinação das cinco substâncias em produtos comerciais. A análise de diversos produtos comerciais indicou boa concordância entre os métodos cromatográficos e entre ele e os valores rotulados.

Benzalkonium chloride (BAC), chlorhexidine digluconate (CD) and triclosan (TR) are widely used antimicrobial agents since they are antiseptics and disinfectants depending on the used concentration. The objective of this work was the development of methodology for the fast and simultaneous determination of CD, TR and the BAC homologues (C12, C14 and C16) using HPLC-UV-DAD. Two isocratic reverse-phase systems were optimized: system C8 - column SB-C8 (250 × 4.6 mm; 5 µm) using a mobile phase composed of ACN and H3PO4/NaH2PO4 buffer 0.03 mol L-1, pH 2.0 (80:20, v/v); 2.0 mL min-1 and system CN - column SB-CN (150 × 4.6 mm; 5 µm) using a mobile phase composed of ACN and HOAc/NaOAc buffer 0.1 mol L-1, pH 5.0 (70:30, v/v); 2.0 mL min-1. In both systems the total analysis time was lower than 6 min, leading to high throughput and low production of solvent rejects. Linear ranges with two magnitude orders were found for the five substances in both systems. The sensitivity of system C8 for the five substances was around 20% greater than that of system CN. Both chromatographic methods showed overall precisions better than 4.5%, good resolutions (R > 1.8) and high recoveries (96 to 103%). The limits of quantification were adequate for the determination of the five compounds in commercial products. The analysis of several commercial products showed a good agreement between both chromatographic methods. Good agreement among measured concentrations and labeled values was also observed.

A distribuição de compostos aromáticos selecionados e a microbiologia foram avaliados em sedimentos superficiais do Manguezal de Suruí, Baía de Guanabara. Amostras foram coletadas em 23 pontos e determinados a granulometria, matéria orgânica, compostos aromáticos, atividade microbiológica, biopolímeros e a topografia. A concentração dos compostos aromáticos foi distribuída em manchas por todo o manguezal e sua concentração total mais elevada foi encontrada na área central do manguezal. A granulometria diferiu da maioria dos manguezais, uma vez que no Manguezal de Suruí existem chernies nas bordas e na frente dos manguezais e areia através da superfície inteira, impedindo o relacionamento entre granulometria e os hidrocarbonetos. Uma média de 10% p/p da matéria orgânica foi obtida e os biopolímeros apresentaram concentrações elevadas, especialmente na área central e fundo do Manguezal. Os biopolímeros se distribuíram em altas concentrações. A presença de finos sedimentos é fator importante na acumulação de hidrocarbonetos. Na concentração elevada de matéria orgânica e de biopolímeros, topografia com chernies e as raízes que protegem os manguezais, áreas mais calmas são criadas, com depósito do material transportado pela ação das ondas. Comparadas às distribuições globais, as concentrações das substâncias aromáticas neste manguezal podem ser classificadas de moderadas a elevadas, demonstrando que a área estudada está altamente impactada.

The distribution of selected aromatic compounds and microbiology were assessed in superficial sediments from Suruí Mangrove, Guanabara Bay. Samples were collected at 23 stations, and particle size, organic matter, aromatic compounds, microbiology activity, biopolymers, and topography were determined. The concentration of aromatic compounds was distributed in patches over the entire mangrove, and their highest total concentration was determinated in the mangrove's central area. Particle size differed from most mangroves in that Suruí Mangrove has chernies on the edges and in front of the mangrove, and sand across the whole surface, which hampers the relationship between particle size and hydrocarbons. An average @ 10% p/p of organic matter was obtained, and biopolymers presented high concentrations, especially in the central and back areas of the mangrove. The biopolymers were distributed in high concentrations. The presence of fine sediments is an important factor in hydrocarbon accumulation. With high concentration of organic matter and biopolymers, and the topography with chernies and roots protecting the mangrove, calmer areas are created with the deposition of material transported by wave action. Compared to global distributions, concentrations of aromatic compounds in Suruí Mangrove may be classified from moderate to high, showing that the studied area is highly impacted.

Este artigo apresenta os resultados da determinação de 12 hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPAs) em material particulado atmosférico (MPA) coletado na cidade de Niterói, RJ, Brasil. Amostras quinzenais de MPA foram coletadas durante 24 h, entre junho/2005 e maio/2006, no Campus da Universidade Federal Fluminense, localizado em uma área residencial e comercial no Centro de Niterói. Um amostrador de grandes volumes e filtros de fibra de vidro foram usados na coleta de MPA. A concentração média de MPA foi 87 µg m-3. HPAs foram determinados por cromatografia líquida de alta eficiência e detecção por fluorescência após extração em banho de ultra-som. Os limites de detecção e de quantificação foram suficientemente baixos para permitir a detecção dos HPAs nas faixas de concentração observadas. Boas recuperações foram obtidas pela análise do material certificado SRM 1649a (NIST, USA). Fenantreno, benzo[a]antraceno, benzo[b]fluoranteno e benzo[ghi]perileno foram os HPAs predominantes. As concentrações dos HPAs individuais variaram entre 0,001 (antraceno) e 0,357 (fenantreno) ng m-3. As concentrações totais de HPAs variaram entre 0,141 e 1,235 ng m-3. As concentrações individuais e totais de HPAs não apresentaram correlação significativa com a temperatura, umidade relativa e a velocidade do vento. As razões fluoranteno/(fluoranteno + pireno) e benzo[ghi]perileno/indeno[1,2,3-cd]pireno indicaram que a principal fonte de HPAs na área estudada é a emissão veicular.

This paper reports the determination of twelve polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in total suspended particulate (TSP) collected in Niterói City, RJ, Brazil. Bimonthly 24 h TSP samples were collected between June/2005 and May/2006 in the Campus of Federal Fluminense University that is located in a mixed residential and commercial neighbourhood in Niterói City Center, Rio de Janeiro State, Brazil. A high volume sampler and glass fibber filters were used to TSP sampling. A mean TSP concentration of 87 µg m-3 was found. PAHs were determined by high-performance liquid chromatography with fluorescence detection following ultrasonic extraction. Limits of detection and of quantification were sufficiently low to accomplish PAH determination in the observed concentration ranges. Good PAH recoveries were obtained by analysis of SRM 1649a (NIST, USA). Phenanthrene, benzo[a]anthracene, benzo[b]fluoranthene and benzo[ghi]perylene were the predominating PAHs. Individual PAH concentrations varied between 0.001 (anthracene) and 0.357 (phenanthrene) ng m-3. Total PAH concentrations varied between 0.141 and 1.235 ng m-3. Individual and total PAH concentrations were not correlated with temperature, relative humidity or wind velocity. The ratios fluoranthene/(fluoranthene + pyrene) and benzo[ghi]perylene/indene[1,2,3-cd]pyrene indicated the main source of PAHs in the studied area was vehicular emission.

O espectro NEXAFS do naftaleno foi analisado sob a aproximação do estado final. Cálculos ROHF/SCF foram realizados para os estados localizados do caroço, segundo o procedimento de Bagus-Schaffer para cada canal de excitação. Cálculos CI foram realizados com excitações simples e duplas do carbono 1s para os dez orbitais virtuais de menor energia. As energias e forças do oscilador foram calculadas e o espectro final foi gerado por convolução de picos gaussianos com 0,5 eV de largura a meia altura, com ponderação estatística dos canais. Os resultados teóricos mostram excelente concordância com o espectro NEXAFS de alta resolução, obtido no BESSY II. Trabalho se encontra em andamento de modo a controlar de maneira adequada o problema do colapso variacional em nível CI através da metodologia MEG-CI, desenvolvida para o tratamento de estados de simetria quebrada. Esta metodologia oferece uma forma clara e transparente de considerar o problema da relaxação, da energia de correlação e da especificidade orbital necessária para o problema da predição do espectro NEXAFS de compostos poliaromáticos.

The near-edge X-ray absorption fine structure (NEXAFS) spectrum of naphthalene was analysed theoratically using the final state approximation rule. ROHF/SCF calculations were carried out for a localized core-hole cationic state under the Bagus-Schaffer scheme for each channel of inequivalent excitations. CI calculations were performed allowing single and double excitations from carbon 1s electrons to the first ten virtual orbitals. The energies and oscillator strengths were calculated. The final spectrum was generated by convolution of Gaussian peaks with 0.5 eV as FWHM of the statistically-averaged calculated transitions. The theoretical result shows remarkable agreement with the experimental high-resolution NEXAFS data measured at BESSY II. Work is in progress to get better control of the variational wave function collapse problem at CI level through the use of symmetry breaking core-hole excited states (MEG-CI). This methodology might offer a clear and transparent way to take into account the relaxational and correlation energy, the virtual orbital specificity and the required restricted configuration interaction needed to the NEXAFS prediction problem.

A disposição adequada dos resíduos sólidos é importante para evitar que os mesmos se transformem em fonte de contaminação ambiental e humana. A NBR 10.004 - Classificação de Resíduos - lista vários hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPAs) e indica que, a presença de pelo menos um deles na massa bruta do resíduo é suficiente para classificá-lo como resíduo perigoso. O objetivo deste estudo foi verificar a presença de HPAs em amostras de resíduos sólidos provenientes de alguns segmentos industriais, para se obter uma avaliação preliminar do potencial de contaminação que estes resíduos podem representar, caso não recebam destino adequado. Pelo menos um dos HPAs previstos na NBR 10.004 (benzo[a]antraceno, benzo[a]pireno, benzo[b]fluoranteno, benzo[k]fluoranteno, indeno[1,2,3-c,d]pireno, criseno ou fluoranteno) foi identificado em todos os resíduos estudados, classificando-os como perigosos. Nossos resultados indicam que todos os resíduos estudados continham HPAs de importância toxicológica, o que implica que sua disposição final seja feita em locais adequados para minimizar os riscos à saúde humana e ambiental oriundos das áreas de disposição de resíduos.

Proper solid waste disposal is important to avoid human and environmental contamination. The NBR 10,004 Waste Classification lists several polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) and indicates that the presence of at least one PAH in a waste sample is enough to classify it as hazardous. The aim of this study was a preliminary evaluation of PAHs in solid waste samples from selected industries to obtain a preliminary overview of their potential for contamination in case of improper disposal. One or more PAHs listed in NBR 10,004 (benzo[a]anthracene, benzo[a]pyrene, benzo[b]fluoranthene, benzo[k]fluoranthene, indene[1,2,3-c,d]pyrene, chrysene, or fluoranthene) were found in all samples, thus leading to their classification as hazardous waste. Our results showed that toxicologically relevant PAHs were found in all the samples, indicating that their final disposal must be performed in appropriate areas in order to minimize human health risks and environmental contamination from waste disposal areas.

A disposição adequada dos resíduos sólidos é importante para evitar que os mesmos se transformem em fonte de contaminação ambiental e humana. A NBR 10.004 - Classificação de Resíduos - lista vários hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPAs) e indica que, a presença de pelo menos um deles na massa bruta do resíduo é suficiente para classificá-lo como resíduo perigoso. O objetivo deste estudo foi verificar a presença de HPAs em amostras de resíduos sólidos provenientes de alguns segmentos industriais, para se obter uma avaliação preliminar do potencial de contaminação que estes resíduos podem representar, caso não recebam destino adequado. Pelo menos um dos HPAs previstos na NBR 10.004 (benzo[a]antraceno, benzo[a]pireno, benzo[b]fluoranteno, benzo[k]fluoranteno, indeno[1,2,3-c,d]pireno, criseno ou fluoranteno) foi identificado em todos os resíduos estudados, classificando-os como perigosos. Nossos resultados indicam que todos os resíduos estudados continham HPAs de importância toxicológica, o que implica que sua disposição final seja feita em locais adequados para minimizar os riscos à saúde humana e ambiental oriundos das áreas de disposição de resíduos.

Proper solid waste disposal is important to avoid human and environmental contamination. The NBR 10,004 Waste Classification lists several polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) and indicates that the presence of at least one PAH in a waste sample is enough to classify it as hazardous. The aim of this study was a preliminary evaluation of PAHs in solid waste samples from selected industries to obtain a preliminary overview of their potential for contamination in case of improper disposal. One or more PAHs listed in NBR 10,004 (benzo[a]anthracene, benzo[a]pyrene, benzo[b]fluoranthene, benzo[k]fluoranthene, indene[1,2,3-c,d]pyrene, chrysene, or fluoranthene) were found in all samples, thus leading to their classification as hazardous waste. Our results showed that toxicologically relevant PAHs were found in all the samples, indicating that their final disposal must be performed in appropriate areas in order to minimize human health risks and environmental contamination from waste disposal areas.

Polycyclic aromatic hydrocabons (PAHs) and their nitroderivatives (NPAHs) are ubiquitous in the environment and they are produced in several industrial and combustion processes. Some of these compounds are potent carcinogens/mutagens and their determination in biological samples is an important step for exposure control. A review of the analytical methodologies used for the determination of PAHs and their metabolites in biological samples is presented.