A construção e a aplicação de um sensor biomimético para a determinação de 4-metilbenzilideno cânfora (4-MBC), um protetor de radiação ultravioleta (UV), são descritas. O sensor foi preparado pela modificação de um eletrodo de pasta de carbono com um complexo de cloreto de ferro(III) com ftalocianina, FePcCl. As medidas amperométricas conduzidas com o sensor, sob um potencial aplicado de 0,0 V vs. Ag|AgCl em uma mistura de tetraidrofurano e 0,1 mol L-1 H2SO4 (30:70 em volume), mostraram uma resposta linear no intervalo de 1,8×10-4 to 9,0×10-4 mol L-1. Uma investigação detalhada da seletividade da resposta frente a outros nove filtros UV também foi realizada. Um mecanismo de resposta do sensor foi proposto e os resultados para a quantificação de 4-MBC em protetores solares comerciais e em águas de piscinas e de rios são apresentados.

The construction and application of a biomimetic sensor for determination of 4-methylbenzylidene camphor (4-MBC), an ultraviolet (UV) radiation protector, are described. The sensor was prepared by modifying a carbon paste electrode with iron(III) phthalocyanine chloride (FePcCl). Amperometric measurements carried out with the sensor under an applied potential of 0.0 V vs. Ag|AgCl in a mixture of tetrahydrofuran and 0.1 mol L-1 H2SO4 solution (30:70 volume ratio) showed a linear response range from 1.8×10-4 to 9.0×10-4 mol L-1. A detailed selectivity investigation for other nine UV filters was also performed. A sensor response mechanism was proposed and the results for 4-MBC quantification in commercial sunscreens and in water from swimming pools and rivers are presented.

A construção de um sensor amperométrico para compostos fenólicos usando um eletrodo de pasta de carbono modificado com ftalocianina de manganês e histidina é relatado. Sob condições otimizadas, em 0 mV vs Ag/AgCl numa solução tampão fosfato 0,1 mol dm-3 (pH 7,0) contendo H2O2 250 µmol dm-3, uma resposta linear para catecol entre 20 e 130 µmol dm-3, com sensibilidade de 0,56 (± 0,02) µA dm³ mol-1 cm-2, foi obtida. O limite de detecção foi 1,1 µmol dm-3 e o tempo de resposta foi de 2 s. O sensor apresentou resposta estável durante 40 determinações sucessivas. A repetibilidade avaliada em termos de desvio padrão relativo foi de 3,6% para n = 5 e [catecol] = 10 µmol dm-3. As respostas do sensor para outros compostos fenólicos também foram investigadas em detalhes. Finalmente, a aplicabilidade do sensor foi testada em medicamento contendo dopamina e os resultados comparados favoravelmente com os obtidos com o método oficial.

The construction of an amperometric sensor for phenolic compounds using a carbon paste electrode modified with manganese phthalocyanine and histidine is reported. Under optimized conditions, at 0 mV vs Ag/AgCl in 0.1 mol dm-3 phosphate buffer solutions (pH 7.0) containing 250 µmol dm-3 H2O2, a linear response for catechol from 20 up to 130 µmol dm-3 was obtained with a sensitivity of 0.56 (± 0.02) µA dm³ µmol-1 cm-2. The detection limit was 1.1 µmol dm-3 and the response time was 2 s. The sensor presented stable response during 40 successive determinations. The repeatability, evaluated in terms of relative standard deviation, was 3.6% for n = 5 and [catechol] = 10 µmol dm-3. The sensor responses for other phenolic compounds were also investigated in details. Finally, the applicability of the sensor was tested in a pharmaceutical containing dopamine and the results compared favorably with those obtained with the official method.

A oxidação eletrocatalítica de hidrazina foi estudada sobre um eletrodo de grafite pirolítico ordinário modificado com tetrapiridinoporfirazina de ferro (FeTPyPz) com as técnicas de voltametria cíclica e de eletrodo de disco rotatório. Análise dos voltamogramas registrados a diferentes velocidades de varredura do potencial e das curvas de polarização para diferentes velocidades de rotação do eletrodo mostraram que a reação de eletroxidação de hidrazina sobre FeTPyPz processa-se de acordo com um mecanismo envolvendo 4 elétrons e com a formação de N2 como principal produto. Os parâmetros cinéticos sugerem que a segunda etapa de transferência de carga é a etapa determinante da velocidade da reação. A atividade eletrocatalítica do complexo FeTPyPz depende do potencial formal do processo redox Fe(II)/Fe(I), que apresentou bom ajuste num gráfico do tipo vulcano formado por diferentes ftalocianinas de ferro, indicando que este potencial formal é um bom indicador da reatividade destes complexos.

The electrocatalytic oxidation of hydrazine was studied using an ordinary pyrolytic graphite electrode modified with iron tetrapyridinoporphyrazine complex (FeTPyPz), employing cyclic voltammetry and rotating disk electrode techniques. Analyses of the voltammograms recorded at different potential scan rates and the polarization curves at different electrode rotation rates showed that the reaction of electrooxidation of hydrazine on FeTPyPz occurs via 4-electrons with the formation of N2 as main product. The kinetic parameters suggest that the second electron transfer step is rate controlling. The activity of FeTPyPz depends on its Fe(II)/Fe(I) formal potential and fits well in a volcano plot that includes several iron phthalocyanines, indicating that such formal potential is a good reactivity index for these complexes.