A oxidação eletrocatalítica de hidrazina foi estudada sobre um eletrodo de grafite pirolítico ordinário modificado com tetrapiridinoporfirazina de ferro (FeTPyPz) com as técnicas de voltametria cíclica e de eletrodo de disco rotatório. Análise dos voltamogramas registrados a diferentes velocidades de varredura do potencial e das curvas de polarização para diferentes velocidades de rotação do eletrodo mostraram que a reação de eletroxidação de hidrazina sobre FeTPyPz processa-se de acordo com um mecanismo envolvendo 4 elétrons e com a formação de N2 como principal produto. Os parâmetros cinéticos sugerem que a segunda etapa de transferência de carga é a etapa determinante da velocidade da reação. A atividade eletrocatalítica do complexo FeTPyPz depende do potencial formal do processo redox Fe(II)/Fe(I), que apresentou bom ajuste num gráfico do tipo vulcano formado por diferentes ftalocianinas de ferro, indicando que este potencial formal é um bom indicador da reatividade destes complexos.

The electrocatalytic oxidation of hydrazine was studied using an ordinary pyrolytic graphite electrode modified with iron tetrapyridinoporphyrazine complex (FeTPyPz), employing cyclic voltammetry and rotating disk electrode techniques. Analyses of the voltammograms recorded at different potential scan rates and the polarization curves at different electrode rotation rates showed that the reaction of electrooxidation of hydrazine on FeTPyPz occurs via 4-electrons with the formation of N2 as main product. The kinetic parameters suggest that the second electron transfer step is rate controlling. The activity of FeTPyPz depends on its Fe(II)/Fe(I) formal potential and fits well in a volcano plot that includes several iron phthalocyanines, indicating that such formal potential is a good reactivity index for these complexes.

Methanol oxidation on Pt-Rh alloys of different compositions in sulfuric acid solution was studied by cyclic voltammetry (CV). Rh increases the activity of Pt electrodes for methanol oxidation, specially for the 87-13 Pt-Rh alloy. This enhancement is discussed and attributed to a bifunctional mechanism

En el presente trabajo se estudia, mediante voltametría cíclica (CV), la oxidación de metanol sobre aleaciones Pt-Rh con diferente composición. Los resultados indican que Rh aumenta la actividad electrocatalítica del Pt para la oxidación de metanol, especialmente la aleación con un contenido de Rh del 13%. Los resultados son discutidos en el texto y se atribuyen a un mecanismo bifuncional

The effect of ageing the electrode on the mass response was studied by two approaches, namely: i) ageing the Pt deposits on the Au/Q substrate and ii) ageing the Au/Q substrate and then examining the response of the Pt deposit on the aged Au/Q. Mass changes in the H-region are observed in both cases, which are attributed to an increase in water adsorption/desorption on the Pt surface, due to changes in the structure of the Pt deposit. These changes are not visible in CV curves

En el presente trabajo se estudia el efecto del envejecimiento de electro-depósitos de platino en la respuesta deltam/E obtenidas con la electrobalanza de cristal de cuarzo (EQCM). Dos tipos de electrodos fueron estudiados: i) envejecimiento de depósitos de platino sobre Au/Q electrodos y ii) estudio del comportamiento de electrodepósitos de platino obtenidos sobre Au/Q electrodos previamente envejecidos. En ambos casos se observan cambios de masa en la zona de potenciales de adsorción-reducción de hidrógeno, las cuales se atribuyen a un aumento en la cantidad de agua adsorbida/desorbida en la superficie del electrodo, como consecuencia de cambios estructurales en el depósito de platino. Estos cambios no son visibles por voltametría cíclica

We have investigated the potentiometric response of ordinary pyrolytic graphite electrodes (OPG) modified with cobalt phthalocyanine (Co-Pc) for thiols (R-SH) 2-mercaptoethanol, L-cysteine and their corresponding disulfides (R-SS-R). Stable potentials are achieved after a few seconds of additions of different amounts of thiols to aqueous solutions of pH values between 11 and 4. Plots of potential vs. log [R-SH] give straight lines for all cases with slopes ca. -0.060 V with concentrations of the thiol varying from 10-5 up to 10-2 M. These measurements were conducted in the presence of air or oxygen. Under nitrogen, the slopes increase to -0.14 V. The potential response of OPG/Co-Pc is independent of disulfide concentration, which shows that these modified electrodes are only sensitive to the thiol. Graphite electrodes without modification are not sensitive to the concentration of thiols in the solution and the potential response is erratic.

Se ha investigado la respuesta potenciométrica the electrodos de grafito pirolítico ordinario (OPG) modificados con ftalocianina de cobalto (Co-Pc) frente a los tioles (R-SH) 2-mecaptoetanol y L-cisteína y los correspondientes disulfuros (R-SS-R). Al agregar pequeñas cantidades de estos tioles a soluciones acuosas con pH en el rango 11-4, se obtienen respuestas en potencial estables dentro de unos pocos segundos despues de las adiciones. Gráficas de potencial vs. log [R-SH] dan rectas para todos los casos, con pendientes cercanas a -0,060 V para concentraciones del tiol en el rango de 10-5 a 10-2 M. Estas medidas se efectuaron en presencia de aire u oxígeno. En atmósfera de nitrógeno, las pendientes de las gráficas suben a -0,14 V. El potencial de circuito abierto de los electrodos OPG/Co-Pc resultó ser independiente de la concentración de los disulfuros lo que indica que el potencial del electrodo modificado es sólo sensible al tiol. Los electrodos de grafito sin modificar frente a los tioles dan respuestas en potencial irreproducibles, lo que muestra la importancia de la presencia Co-Pc para obtener respuestas potenciométricas estables