Resumen La determinación de aminoácidos (AA) en granos de cacao es de gran interés ya que estos son considerados como unos de los precursores de su sabor y aroma. Por esta razón, el presente trabajo tuvo como objetivo optimizar y validar un método por cromatografía líquida con detección DAD a 254 nm para la determinación selectiva de AA durante la fermentación y tostado en seis variedades de granos de cacao con diferentes genotipos, todos estos cultivados en Venezuela. Los AA se extrajeron del polvo de cacao molido y desgrasado con agua pura a 70 ºC, utilizando la técnica de ultrasonido. Luego, se derivatizaron con fenilotiocianato para separar sus derivados con buena resolución en menos de 29 min en una columna de fase reversa, utilizando gradiente de elución. Se analizaron 110 muestras de cacao. Los resultados mostraron un contenido significativo de AA libres, entre 3,87 y 5,97 g/kg, en ausencia de fermentación con predominio de AA ácidos, y un aumento progresivo en el contenido de AA, mientras ocurre el proceso de fermentación, con un predominio de AA hidrófobos como alanina, valina, isoleucina, leucina, fenilalanina y tirosina. Además, todos los tipos de cacao mostraron una degradación parcial de AA libres durante la etapa de tostado, especialmente los AA hidrófobos.

Abstract Amino acids (AA) composition in cocoa beans can predict the synthesis of compounds which affect cocoa flavor. Thus, their determination is of great interest for the community implied in the commercialization and production of cocoa. In consequence, in this work, the analysis of AA produced during cocoa beans fermentation and roasting was carried out. A high-performance liquid chromatographic method with DAD detection at 254 nm was optimized and validated for their selective determination in six varieties of cocoa beans with different genotypes, all of them grown in Venezuela. AA were extracted by defatted milled cocoa powder ultrasonication using purified water at 70 °C. Then, they were derivatized with phenyl isothiocyanate, and their derivatives were separated, using a reversed-phase column with gradient elution, achieving a satisfactory resolution among the peaks (greater than 1.0) in less than 29 min. 110 cocoa samples were analyzed. Results showed a significant content of free AA, ranging from 3.87 to 5.97 g/kg in absence of fermentation with a predominance of acidic AA. Moreover, there is a progressive increase in the AA content while fermentation process occurs, with a predominance of hydrophobic AA such as alanine, valine, isoleucine, leucine, phenylalanine, and tyrosine. On the other hand, all cocoa types showed a partial degradation of free AA during the roasting step, especially the hydrophobic ones.

Resumo A determinação dos aminoácidos (AA) nos grãos de cacau é importante, pois são considerados um dos precursores de seu sabor e aroma. Neste trabalho, um método foi otimizado e validado por cromatografia líquida com detecção DAD a 254 nm para a determinação seletiva de AA durante a fermentação e torrefação em seis variedades de grãos de cacau com diferentes genótipos, todos cultivados na Venezuela. Os AAs foram extraídos do pó de cacau moído e desengordurados com água pura a 70 ºC usando a técnica de ultrassom. Em seguida, foram derivatizados com feniltiocianato, e os derivados foram separados com boa resolução em menos de 29 minutos em uma coluna de fase invertida usando eluição em gradiente. Foram analisadas 110 amostras de cacau. Os resultados mostraram um conteúdo significativo de AA livre entre 3,87 e 5,97 g/kg na ausência de fermentação com predominância de AA ácidos e um aumento progressivo no conteúdo de AA enquanto o processo de fermentação ocorre com predominância de AA hidrófobos como alanina, valina, isoleucina, leucina, fenilalanina e tirosina. Além disso, todos os tipos de cacau apresentaram uma degradação parcial do AA livre durante a fase de torrefação, principalmente o AA hidrofóbico.

Resumo O desenvolvimento do sabor e do aroma do cacau é um fenômeno complexo que depende de como os processos de fermentação e torrefação são realizados. Durante a fermentação, ocorre a formação de alguns compostos chamados “precursores de aroma e sabor”, que são finalmente expressos durante a fase de torrefação. Portanto, a avaliação de precursores de aroma, como os aminoácidos formados durante a fermentação, é crucial para determinar neste contexto como o método foi desenvolvido e validado para o estudo desses compostos em amostras de cacau, sendo os aminoácidos convertidos quantitativamente em seus derivados de trimetilsilil antes de serem determinados por cromatografia gasosa com detecção por espectrometria de massa. Os resultados foram verificados por meio de estudos de precisão e acurácia. Os coeficientes de variação inter e intraensaio (CV; n = 5) foram inferiores a 4,7% e 4%, respectivamente. As recuperações analíticas (95% to 108% com CV < 4,2; n = 5) demonstraram alto desempenho do procedimento de extração. O método foi aplicado com sucesso na análise dos aminoácidos em 110 amostras de cacau venezuelano Criollo durante os três dias de fermentação e torrefação (110 °C por 25 min). Todas as amostras estudadas apresentaram um conteúdo apreciável de aminoácidos livres variando entre 3,87 e 5,97 g/kg na ausência de fermentação. A degradação dos aminoácidos ácidos foi observada durante o primeiro dia de fermentação, enquanto os demais aminoácidos aumentaram progressivamente durante o processo de fermentação com predomínio dos hidrofóbicos, principalmente leucina, fenilalanina, valina, alanina e isoleucina. Além disso, durante a fase de torrefação, uma fração dos aminoácidos, especialmente os hidrofóbicos, foi parcialmente degradada pela reação de Maillard para formar os compostos associados ao aroma e ao sabor do cacau.

Abstract The development of cocoa flavor and aroma is a complex phenomenon that depends on how the fermentation and roasting processes are carried out. During fermentation, the formation of some compounds so-called “aroma and flavor precursors” takes place, which are finally expressed during the roasting stage. Therefore, the evaluation of aroma precursors such as the amino acids formed during fermentation is crucial in order to determine the quality of the cocoa. In this context, we developed and validated a method for the study of these compounds in cocoa samples. The amino acids were quantitatively converted into their trimethylsilyl derivatives before their determination by gas chromatography with mass spectrometry detection. The results were verified performing precision and accuracy studies. The inter and intra assay coefficients of variation (C.V, n = 5) were lower than 4.7% and 4%, respectively. The analytical recoveries (95% to 108% with C.V < 4.2, n = 5) demonstrated the high performance of the extraction procedure. The method was successfully applied to the analysis of the amino acids in 110 samples of Venezuelan Criollo cocoa during the three days of fermentation and roasting (110 °C for 25 min). All samples had an appreciable content of free amino acids ranging between 3.87 and 5.97 g/kg in the absence of fermentation. We observed degradation of the acidic amino acids during the first day of fermentation, while the rest of amino acids increased progressively during the fermentation process with a predominance of the hydrophobic ones, mainly leucine, phenylalanine, valine, alanine and isoleucine. Additionally, during the roasting stage a fraction of the amino acids, especially the hydrophobic ones, was partially degraded through Maillard reaction to form the compounds associated with the cocoa aroma and flavor.

Resumen El presente artículo tiene por objetivo aproximarse a la manera en que la geografía y la historia han abordado la relación entre producción cartográfica y formación del Estado nación en Argentina, México y Colombia durante el siglo XIX y parte del XX. Por medio de la revisión de la producción de algunos autores sobre el tema, se pretende mostrar la existencia de una transformación en la manera de abordar la historia de la cartografía en América Latina. Dicho cambio se manifiesta en el hecho de considerar el mapa como algo que no solo se refiere al estado de la técnica en un periodo específico, sino que se vincula al mundo de la representación y de las relaciones de poder, como instrumento clave en la consolidación geopolítica de los Estados nacionales latinoamericanos. Se busca, además, evidenciar algunas líneas de trabajo común, así como identificar temas específicos según cada país.

Abstract This article aims to approximate the way in which geography and history have addressed the relationship between cartographic production and nation-state formation in Argentina, Mexico and Colombia during the 19th century and part of the 20th century. Through a review by some authors on the subject, it is intended to show the existence of a transformation in the way of addressing the history of cartography in Latin America. This change is manifested in the fact of considering the map as something that not only refers to the state of the art in a specific period, linking it to the world of representation and power relations, as a key instrument in the geopolitical consolidation of Latin American national states. It also seeks to demonstrate some common lines of work, as well as identify specific issues by country.

Resumo Este artigo tem como objetivo aproximar a maneira pela qual a geografia e a história abordaram a relação entre produção cartográfica e formação de estado-nação na Argentina, México e Colômbia durante o século XIX e parte do século XX. Com uma revisão de alguns autores sobre o assunto, pretende-se mostrar a existência de uma transformação na maneira de abordar a história da cartografia na América Latina. Essa mudança se manifesta no fato de considerar o mapa como algo que não se refere apenas ao estado da arte em um período específico, vinculando-o ao mundo das relações de representação e poder, como um instrumento fundamental na consolidação geopolítica de Estados nacionais da América Latina. Também procura demonstrar algumas linhas de trabalho comuns, além de identificar questões específicas por país.

RESUMEN Uno de los principales problemas de la producción comercial de leche caprina deriva en los altos costos de suplementación, debido al uso de alimentos balanceados. El presente estudio tuvo como objetivo evaluar el efecto del suministro de ensilaje de naranja (EN) sobre la calidad de leche caprina. Se utilizó un diseño de bloques completos aleatorizados, con 48 animales de la raza Saanen, distribuidos en dos tratamientos: uno, de 250g (tratamiento 1) y otro, de 500g (tratamiento 2), de inclusión de EN y un testigo con cuatro réplicas cada una, con cuatro animales. El EN consistió en trozos pequeños del fruto, fermentados durante 30 días. Los parámetros de calidad de leche: grasa, proteína, sólidos no grasos, minerales, densidad y lactosa, se midieron en un equipo Julie C3 Scope Electric, con una periodicidad semanal, durante dos meses. Mediante comparación de medias por prueba de Tukey a los parámetros de calidad de leche, se encontró diferencia significativa P<0,05, para grasa, en el tratamiento 1 y proteína y sólidos minerales, en el tratamiento 2, con medias de 3,99 y 0,86%, respectivamente. Para los demás parámetros, se obtuvieron valores similares. Por lo cual, se concluye que el EN, usado como suplemento alimenticio, es una alternativa nutricional, que mejora algunas características de calidad de la leche caprina.

ABSTRACT One of the main problems of the commercial production of goat milk, derives in the high costs of supplementation, due to the use of balanced foods. The objective of this study was to evaluate the effect of the supply of orange silage (EN) on the quality of goat milk A randomized complete block design was used with 48 animals of the Saanen breed, distributed in two treatments, one of 250g (treatment 1) and another of 500g (treatment 2) of EN inclusion and a control with four replicates each with four animals. The EN consisted of small pieces of fruit fermented for 30 days. The parameters of milk quality: fat, protein, nonfat solids, minerals, density and lactose, were measured in a Julie C3 Scope Electric equipment with a weekly periodicity for two months by comparing means by means of Tukey’s test to milk quality parameters, a significant difference was found P <0.05 for fat in treatment 1 and protein and mineral solids in treatment 2, with averages of 3.99% and 0,86% respectively. For the other parameters, similar values were obtained. Therefore, it is concluded that EN, used as a nutritional supplement, is a nutritional alternative that improves some quality characteristics of goat milk.

Herein, we publish a list of 90 species of mosses associated with Polylepis sericea forests in Mérida, Venezuela. The Leucobryaceae family is the most diverse with 14 species followed by Bryaceae, Bartramiaceae and Pottiaceae. The most diverse genera are Campylopus (14 species), Leptodontium (5), Breutelia (4), Bryum (4), Zygodon (4) and Racomitrium (3). In these forests the acrocarpic mosses are dominant: represented by 68 species, of which tall turfs are the most frequent (41.11%), followed by short turfs (24.44%) and extensive mats (8.89%). The phytogeographic analysis shows a predominance of neotropical elements (36%), over worldwide distributed elements (27%). Thirty-nine species are exclusive to Sierra Nevada of Mérida and 34 to Sierra de la Culata. Only 19% of the species is shared by both Sierras, indicating that there is high beta diversity in the studied forests. In Venezuela the bryoflora of Polylepis forests is more similar to the Bolivian forests. The species Drepanocladus sordidus (Amblystegiaceae), Myurella sibirica (Plagiotheciaceae) and Pleurochaete luteola (Pottiaceae) are added to Venezuelan moss flora, as well as nine new records for the bryoflora of the Mérida state.

Se presenta un listado de 90 especies de musgos asociados a parches de bosques de Polylepis sericea Wedd., en el estado Mérida, Venezuela. La familia Leucobryaceae es la más diversa con 14 especies. Bryaceae, Bartramiaceae y Pottiaceae, le siguen en orden de importancia taxonómica. Los géneros más diversos son Campylopus (14 especies), Leptodontium (5), Breutelia (4), Bryum (4), Zygodon (4) y Racomitrium (3). La condición acrocárpica es la dominante, representada por 68 especies, siendo los tepes altos los más frecuentes (41,11%), seguidos por los tepes cortos (24,44%) y los tapetes extensivos (8,89%). El análisis fitogeográfico muestra una predominancia del elemento neotropical (36%) sobre el elemento ampliamente distribuido en el mundo (27%). En la Sierra Nevada de Mérida, son exclusivas 39 especies y 34 en la Sierra de La Culata. Solo el 19% de las especies es compartido por ambas sierras, indicando que existe un recambio de las especies en los parches de bosque inventarios lo que podría estar asociado con variables físicas y ambientales de cada localidad. Se adicionan las especies Drepanocladus sordidus (Amblystegiaceae), Myurella sibirica (Plagiotheciaceae) y Pleurochaete luteola (Pottiaceae) a la brioflora venezolana, así como nueve nuevos registros para la brioflora del estado Mérida.

El huevo es una fuente proteica de uso masivo, en consideración a su bajo costo, es consumido con mayor frecuencia por toda la población. Por esta razón, es de gran interés introducir al mercado un tipo de huevo "saludable", que disminuya los riesgos ligados a enfermedades cardiovasculares y que actúe como antioxidante. Por ello, se evaluó la incorporación del Selenio Orgánico (Sel-Plex®, Alltech Inc) en el programa de alimentación de gallinas ponedoras comerciales raza isa brown con el objeto de obtener huevos fortificados con selenio. Estos fueron evaluados empleando la técnica de espectroscopia analítica con generación de hidruros (HGAAS) y para llevar a cabo la digestión se empleó una mezcla de HNO3/H2O2. El intervalo lineal fue de 6,0 a 200,0 µg/L para el selenio. Con un límite detección de 0,11 µg/L. La precisión de 0,82% y la recuperación de 97-104,4% y una frecuencia de análisis de 24 muestras/hora. La principal ventaja de este método es la determinación de selenio en huevo completo. Los resultados indican que luego de un período de 12 semanas la concentración de selenio es de 62,45 de mg Selenio/huevo lo que muestra que estos proporcionan los requerimientos necesarios. Por lo tanto los huevos enriquecidos en Venezuela contribuirían a mejorar la dieta diaria de estos consumidores.

The egg is a protein source for mass use, considering its low cost, is most commonly consumed by the population. For this reason, it is of great interest to enter the market a type of egg "healthy" to decrease the risks associated with cardiovascular disease and act as an antioxidant. Therefore, it evaluated the incorporation of organic selenium (Sel-Plex ®, Alltech Inc.) in the feeding program commercial layers “Isa Brown” race in order to obtain eggs fortified with selenium. These were assessed using analytical technique spectroscopy with hydride generation (HGAAS) and to conduct the digestion was used a mixture of HNO3/H2O2. The linear range was from 6.0 to 200.0 mg / L for selenium. With detection limit of 0.11 mg / L 0.82% accuracy and recovery of 97 to 104.4% and a frequency analysis of 24 samples / hour. The main advantage of this method is the determination of selenium in whole egg. The results indicate that after a period of 12 weeks the concentration of selenium is 62.45 Selenium mg / egg showing that these provide the necessary requirements. Therefore enriched eggs in Venezuela would help improve the diet of these consumers.

A selective and sensitive gas chromatography method with mass spectrometric detection (GC/MS) was optimized and validated for the determination of fructose , glucose and sucrose in cocoa beans. Analytes were extracted by ultrasonication from defatted milled cocoa powder using purified water (18 Ω) at 70 ºC. Then, these were derivatized with N-methyl-trimethylsilyl trifluoacetamida (MSTFA) assisted by microwave irradiation at a power of 630 W for 60 s, in order to achieve its volatility. Under optimal conditions , the method provided quantitative recoveries of analytes (98-108 %, CV < 3,68 % n = 5) and a precision with a CV < 3,31 % (n = 5). Ninety samples of four varieties, with different genotypes, of cocoa beans grown in Venezuela , taken before, during and after the fermentation and roasting stages, were analyzed.

Se optimizó y validó un método sensible y selectivo por cromatografía de gases con detección por espectrometría de masas (CG-EM) para la determinación de fructosa, glucosa y sacarosa en muestras de cacao. Los analitos se extrajeron desde el polvo de cacao desgrasado y molido con agua (70 ºC) y sonicación durante 15 minutos. Seguidamente se derivatizaron con con N-metil-trimetilsilil-trifluoacetamida (MSTFA) utilizando irradiación con microondas a una potencia de 630 W durante 60 s para lograr su volatilidad. Bajo las condiciones óptimas , el método proporcionó recuperaciones cuantitativas de los analitos (98-108 %, CV < 3,68 % n = 5) y una precisión con un CV < 3,31 % (n = 5). Se analizaron 90 muestras de diferentes variedades de cacao criollo venezolano tomadas antes, durante y después de los procedimientos de fermentación y tostado.

El análisis polínico de las mieles proporciona información sobre las preferencias de las abejas y permiten determinar su origen botánico y geográfico. Por esta razón, el polen apícola por ser el segundo producto más consumido proveniente de la colmena, puede contener oligoelementos cuyas cantidades varían de una planta a otra, permitiéndole actuar como un bioindicador de contaminación ambiental, debido a que se puede determinar si existen trazas de minerales tóxicos como el plomo y el mercurio. En el presente trabajo se evaluó la concentración de plomo (Pb) en polen apícola producto de distintas colmenas del Municipio Pinto Salinas del estado Mérida. El análisis de Pb se realizó por espectroscopía de absorción atómica, con atomización electrotérmica (ETAAS). Se encontró una concentración promedio de Pb entre (0,198 -0,288) mg Pb /kg de polen apícola fresco. El método para el análisis de plomo fue realizado mediante estudios de recuperación, obteniéndose un valor de (97-104) %, con una desviación estándar relativa (DER %) < 3 % (n = 7), lo cual indica que el método empleado fue exacto y preciso. Lo que indica que la metodología aplicada en polen apícola podría ser utilizada como un método de rutina para evaluar la contaminación de plomo en el medio ambiente.

Pollen analysis of honey provides information about the preferences of bees and can determine its botanical and geographical origin. Therefore, bee pollen as the second most consumed product from the hive, which may contain trace amounts vary from one plant to another, enabling it to act as a biomarker of environmental pollution, because it can determine whether there are traces of toxic minerals such as lead and mercury. In this study we evaluated the concentration of Pb in bee pollen produced in different colonies of Pinto Salinas Municipality of the Mérida State. Pb analysis was performed by atomic absorption spectroscopy with electrothermal atomization (ETAAS). We found an average concentration of Pb from (0,198 -0,288) mg Pb / kg of fresh bee pollen The method for lead analysis was evaluated by recovery studies, obtaining a value of (97-104) %, with a standard relative standard (RSD%) < 3% (n=7), indicating that the method was accurate, precise. This indicates that the methodology used in bee pollen could be used as a routine method to assess lead contamination in the environment.

En el presente trabajo se evaluó algunos parámetros asociados con los compuestos de aroma y sabor del cacao , Theobroma cacao L., Criollo Merideño (CM) cultivado bajo dos condiciones edafoclimáticas. Un primer lote establecido en el Campo Experimental San Juan de Lagunillas del Instituto Nacional de Investigaciones Agrícolas (INIA-Mérida), Venezuela , a una altura de 1.050 m.s.n.m con temperatura media anual de 26 ºC y otro lote ubicado en la población Zea del mismo estado, a 850 m.s.n.m y 22 ºC, respectivamente. Los análisis se efectuaron en muestras de cotiledones frescos durante el proceso de fermentación. En ambos casos se evaluó el porcentaje de: cascarilla, humedad , grasa y punto de fusión , contenido de ácidos volátiles, azúcares totales, polifenoles, purinas totales, teobromina, cafeína y pirazinas. Los resultados muestran que el cacao CM en San Juan de Lagunillas (SJL), presentó menor acidez titulable al inicio del secado y volátil al final de la fermentación, en comparación con el CM en Zea. Así mismo, se observó ligeras diferencias en el contenido de grasas, azúcares totales , pirazinas, cafeína y teobromina, lo que indica que las condiciones edafoclimáticas generaron cambios en el comportamiento químico de los precursores de aroma y sabor . Todos los parámetros químicos fueron corregidos en función de la humedad de la muestra durante el proceso de fermentación y relacionados con una muestra de cacao fermentado Forastero de Ghana

The present study evaluated some parameters associated with the aroma and fl avor compounds in cocoa, Theobroma cacao L., Merideño Creole (MC) grown under soil and climatic conditions. A lot set in the Experimental Station of the San Juan de Lagunillas (INIA-Mérida), Venezuela at an altitude of 1,050 m.a.s.l. and average annual tempe rature of 26 ºC and another in the town of Zea, Zea municipality of Mérida and 850 m.a.s.l. 22 ºC average tempe rature. Tests were conducted on samples of fresh cotyledons during the fermentation process. Both cases evaluated the percentage of fi ber, moisture, fat and its melting point, content of volatile acidity, total sugars, polyphenols, total purines, theobro mine, caffeine and pyrazine. The results show that the MC cacao in San Juan of Lagunillas, a low acidity at the start of drying compared to MC in Zea as well as a less volatile acidity at the end of fermentation. It was also noted slight differences in fat content, total sugars, pyrazine and content of caffeine and theobromine, indicating that soil and climatic conditions have led to changes in the chemical behavior of the precursors of aroma and fl avor. All chemical parameters were corrected according to the moisture of the sample during the fermentation process and were associated with a sample of fermented cocoa of Ghana