Um método simples, validado e econômico está descrito para a determinação de deltametrina e cipermetrina em leite bovino. Baseia-se na extração simultânea e clean up da matriz por dispersão em fase sólida (MSPD) com Celite® usando hexano/acetona (7:3 v/v), seguido de análise por cromatografia gasosa com detecção por captura de elétrons (GC-µECD). A análise de confirmação foi feita por GC-espectrometria de massas (MS). O processo simultâneo mostrou-se eficiente para amostras de leite. As recuperações médias em amostras de leite bovino fortificadas ficaram na faixa de 60 a 81%, com um desvio-padrão relativo (RSD) de 9 a 18%. O método apresentou limites de quantificação (LOQ) de 0,010 µg g-1 para ambos os piretróides e os limites de detecção (LOD) foram 0,007 e 0,002 µg g-1 para cipermetrina e deltametrina, respectivamente. A principal vantagem do método proposto é o número reduzido de etapas envolvidas, além de ser simples, rápido e barato. O método foi aplicado em amostras de leite integral coletadas em propriedades leiteiras do município de Chapada dos Guimarães, MT, Brasil. Deltametrina não foi detectada nas vinte amostras analisadas e cipermetrina foi detectado em quatro amostras (20%) em quantidades inferiores ao limite de quantificação.

A simple, validated and economic method is described for the determination of deltamethrin and cypermethrin in bovine milk. It is based on simultaneous extraction and clean up on matrix solid-phase dispersion (MSPD) with Celite® using hexane/acetone (7:3 v/v), followed by gas chromatography with electron capture detector (GC-µECD) analysis. Confirmatory analysis was carried out by GC-mass spectrometry (MS). The simultaneous process showed to be efficient for milk samples. Average recoveries from fortified bovine milk samples were in the range of 60 to 81%, with relative standard deviation (RSD) from 9 to 18%. Method limits of quantification (LOQ) were 0.010 µg g-1 for both pyrethroids and limits of detection (LOD) were 0.007 and 0.002 µg g-1 for cypermethrin and deltamethrin, respectively. The main advantage of the proposed method is the reduced number of steps involved, besides being simple, rapid and inexpensive. The method was applied to whole milk samples collected at dairy farms in the municipality of Chapada dos Guimarães, MT, Brazil. Deltamethrin was not detected in the twenty analyzed samples, and cypermethrin was detected in four samples (20%) at trace levels (< LOQ).

Este estudo apresenta desenvolvimento, validação e aplicação de um método multirresíduo para determinação de nove agrotóxicos e um produto de degradação (α-endossulfam, β-endossulfam, α-HCH, g-HCH, aldrim, p,p'-DDE, p,p'-DDT, cipermetrina, deltametrina e trifluralina) em amostra de leite humano por dispersão em fase sólida e cromatografia gasosa com detector de captura de elétrons (GC/ECD). O método é considerado simples e eficiente, combinando a extração e a purificação em uma única etapa e quantificação por adição padrão para eliminar efeito de matriz. Os limites de detecção e quantificação do método variaram entre 0,002-0,079 mg mL-1 e 0,013-0,108 mg mL-1, respectivamente. O método proposto foi aplicado para a análise de 62 amostras de leite humano coletadas entre fevereiro e junho de 2010 em Lucas do Rio Verde-MT. p,p'-DDE (0,32-12,03 µg g-1 de gordura), p,p'-DDT (2,62-12,41 µg g-1 de gordura) e β-endossulfam (0,54-0,61 µg g-1 de gordura) foram quantificados em 29%, 5% e 3% das amostras analisadas, respectivamente. Aldrim foi encontrado abaixo do limite de quantificação do método em 7% das amostras. Embora esses compostos tenham sido encontrados nas amostras analisadas, as mães foram orientadas a continuar o aleitamento materno por ser considerado benéfico durante a infância.

This study presents the development, validation and application of a multiresidue analytical method intended to determine nine pesticides and a degradation product (α-endosulfan, β-endosulfan, α-HCH, g-HCH, aldrin, p,p'-DDE, p,p'-DDT, cypermethrin, deltamethrin, and trifluralin) in breast milk samples by solid-phase dispersion and gas chromatography with electron capture detector (GC/ECD). The proposed method is considered simple and efficient, combining extraction and clean up in a single step and quantification performed by standard addition to avoid the matrix effect. The method limits of detection and quantification varied between 0.002 and 0.079 µg mL-1 and 0.013 and 0.108 µg mL-1, respectively. The proposed method was applied to analyze 62 breast milk samples collected between February and June 2010 in Lucas do Rio Verde, Mato Grosso, Brazil. p,p'-DDE (0.32-12.03 µg g-1 of fat), p,p'-DDT (2.62-12.41 µg g-1 of fat) and β-endosulfan (0.54-0.61 µg g-1 of fat) were quantified in 29%, 5% and 3% of the samples, respectively. Aldrin was found below the method quantification limit in 7% of samples. Although these compounds were found in the analyzed samples, mothers were oriented to carry on feeding the infants as the breast milk is considered the optimum food during infancy.

The efficiency of XAD®-2 resin in sampling the pesticides α and β-endosulfan from air contaminated in the laboratory was evaluated. Sampling efficiency ranged from 87 to 108% for α-endosulfan and from 71 to 84% for β-endosulfan with relative standard deviation lower than 19%. The pesticides were not detected in the second section of the cartridge showing the good retention capacity of XAD®-2 for these analytes. Method quantification limits were 0.32 and 0.34 µg m-3 for α and β-endosulfan, respectively. These results suggest that the proposed method may be useful for evaluating occupational exposure to these compounds.

Este estudo avaliou a dinâmica de pesticidas na cabeceira de drenagem do Rio São Lourenço, Mato Grosso, Brasil. Os pesticidas atrazina, flutriafol, metolacloro, α- e β-endosulfan e os metabólitos endosulfan sulfato, desetilatrazina e desisopropilatrazina foram determinados em amostras de água (superficial, subterrânea, de chuva e de escoamento superficial) e de sedimento (de escoamento superficial e de fundo) coletadas entre agosto de 2009 e julho de 2010 utilizando SPE-GC/MS-SIM (extração em fase sólida-cromatografia gasosa acoplada espectrometria de massas em modo de monitoramento seletivo de íons). Os resultados demonstraram que o escoamento superficial e a deposição atmosférica são processos importantes de entrada de pesticidas na água superficial, principalmente por pesticidas altamente adsorvidos nas partículas de sedimento, cuja concentração máxima foi de 2218 μg kg-1 para β-endosulfan, e dissolvidos em água com concentração máxima de 28,3 μg L-1 para atrazina. Endosulfan sulfato, atrazina e metolacloro foram os compostos detectados com maior frequência. A lixiviação foi uma via importante de transporte devido ao comportamento hídrico do solo e ao baixo nível do lençol freático, levando contaminação de águas subterrâneas bem como de águas superficiais devido ao fluxo em subsuperfície.

This study assessed the environmental dynamics of pesticides in the São Lourenço River headwaters, Mato Grosso State, Brazil. The pesticides atrazine, flutriafol, metolachlor, α- and β-endosulfan and the metabolites endosulfan sulfate, desethylatrazine and desisopropylatrazine were determined in water (rain, surface, ground and runoff) and in sediment (runoff and bottom) samples, collected from August 2009 to July 2010, by SPE-GC/MS-SIM (solid phase extraction-gas chromatography/mass detector with selected ion monitoring). Runoff and rain atmospheric deposition showed to be important pathways for surface water contamination mainly by highly sorbed pesticides found in sediment with maximum concentration of 2218 μg kg-1 for β-endosulfan, and in water with maximum concentration of 28.3 μg L-1 for atrazine. Endosulfan sulfate, atrazine and metolachlor were the compounds with the highest frequency of detection. Leaching was an important process of off-site transport mainly due to the hydric behavior of soil and the low depth of water table, leading to contamination of groundwater as well as surface water via subsurface flow.

Este estudo fornece dados sobre a presença dos pesticidas atrazina, clorpirifós, α-endossulfam, β-endossulfam, flutriafol, malatiom e metolacloro em água de áreas urbanas e rurais das cidades de Campo Verde e Lucas do Rio Verde, no estado do Mato Grosso, Brasil. Amostras de água superficial, de chuva e subterrânea foram coletadas nas estações de seca e chuva em 2007 e 2008 nessas importantes áreas produtoras de grãos. Os resultados revelaram maior diversidade de substâncias e frequência de detecção em amostras de água de chuva. Concentrações de atrazina, endossulfam e malatiom foram encontradas acima dos níveis permitidos pela legislação brasileira em algumas amostras de água superficial e subterrânea, e os metabólitos DIA (de-isopropil-atrazina) e endossulfam sulfato foram encontrados em níveis maiores do que os compostos parentais em algumas amostras. Nossos resultados demonstram a vulnerabilidade dos recursos hídricos nessas áreas e apontam para o risco de contaminação de áreas de nascentes de importantes córregos por pesticidas.

This study provides data on the presence of the pesticides atrazine, chlorpyrifos, α-endosulfan, β-endosulfan, flutriafol, malathion and metolachlor in water matrices in urban and rural areas of Campo Verde and Lucas do Rio Verde Cities, Mato Grosso State, Brazil. Surface, rain, and groundwater samples were collected in the rainy and dry seasons during 2007 and 2008 in these important grain-producing areas. The findings revealed a higher diversity of compounds and frequency of detection in the rain water than in surface and groundwater samples. Concentrations of atrazine, endosulfan and malathion above those permitted by Brazilian regulations were found in some surface and groundwater samples, and the degradation products DIA (deisopropylatrazine) and endosulfan sulfate, rather than their parental compounds, were found at higher levels in some samples. Our findings show the vulnerability of water systems in these areas and point to the risk of pesticide contamination in important headwater streams.

Foi desenvolvido um método multirresíduos empregando CLAE/DAD para a determinação de doze pesticidas em águas subterrâneas em lavouras de algodão, baseado em extração em fase sólida, utilizado como adsorvente o copolímero estireno divinilbenzeno (SDVB). O método foi validado e obtiveram-se recuperações entre 73 e 113%, desvio padrão relativo entre 2 e 16% e limites de detecção variando de 0,06 a 0,57 µg L-1. O método foi aplicado em 110 amostras de águas subterrâneas de lavouras de algodão localizadas em Primavera do Leste, Mato Grosso, Brasil. Dos pesticidas analisados, oito (acetamiprido, aldicarbe, carbendazim, carbofurano, diurom, imidacloprido, metomil e teflubenzurom) foram detectados nas amostras de água, sendo que 18% continham pelo menos um dos pesticidas, com concentrações variando de 0,78 a 68,79 µg L-1, excedendo em alguns casos, os níveis estabelecidos pela União Européia. Esses resultados confirmam a vulnerabilidade do lençol freático no que diz respeito à contaminação por pesticidas.

Aiming to evaluate the contamination of groundwater by pesticides in cotton growing areas, an SPE-based method (styrene-divinylbenzene copolymer - SDVB) was developed for the simultaneous determination of twelve pesticides in water by HPLC/DAD. The method was validated and average recoveries ranged from 73 to 113%, with a relative standard deviation of 2 to 16%. Detection limits ranged from 0.06 to 0.57 µg L-1. The method was applied to groundwater samples (110) from cotton fields located in "Primavera do Leste", Mato Grosso state, Brazil. Eight pesticides (acetamiprid, aldicarb, carbendazin, carbofuran, diuron, imidacloprid, methomyl and teflubenzuron) were found in the analyzed groundwater samples and 18% of them contained at least one of the pesticides (with concentrations ranging from 0.78 to 68.79 µg L-1). In some cases, detected concentrations exceeded the target levels set by the European Union. These findings confirm the vulnerability of shallow groundwater in the aforementioned areas to pesticide contamination.

Foi desenvolvido um estudo sobre a presença dos herbicidas simazina, metribuzim, metolacloro, trifluralina, atrazina e seus metabólitos desisopropilatrazina (DIA) e desetilatrazina (DEA) em água superficial e subterrânea da região de Primavera do Leste, Mato Grosso, Brasil. O procedimento analítico baseou-se na extração em fase sólida com cartuchos descartáveis Sep-Pak C18 e eluição com acetato de etila. Os níveis de resíduos foram determinados por cromatografia a gás com detector de nitrogênio e fósforo. Para a maior parte dos pesticidas, a recuperação média nos diferentes níveis de fortificação foi >70% com estimativa do desvio padrão relativo <19%. As recuperações observadas para o DIA e a trifluralina foram 25% e 56%, respectivamente. As baixas recuperações foram atribuídas à retenção incompleta do DIA e à forte retenção no sorvente e alta volatilidade da trifluralina. Os limites de detecção variaram de 0,023 a 0,088 µg L-1. Este método foi aplicado na análise de 5 amostras de águas superficiais e 28 de águas subterrâneas, em pontos usados para abastecimento de água para consumo humano, coletadas em Primavera do Leste, Mato Grosso. O nível mais elevado encontrado nas amostras de água foi 1,732 µg L-1 de metolacloro enquanto o herbicida encontrado com maior freqüência foi o metribuzim.

A study on the presence of herbicides, namely simazine, metribuzin, metolachlor, trifluralin, atrazine and two metabolites, deisopropylatrazine (DIA) and deethylatrazine (DEA), was performed in ground and surface waters from Primavera do Leste region, Mato Grosso state (Middle West of Brazil). The analytical procedure was based on solid-phase extraction (SPE) with Sep-Pak C18 disposable cartridges and ethyl acetate for elution solvent. Residue levels were determined by gas chromatography with nitrogen-phosphorus detection. For most of the pesticides average recoveries at different fortification levels were >70% with relative standard deviation <19%. The recoveries of DIA and trifluralin in water were 25% and 56%, respectively, which were attributed to the incomplete retention of DIA and strong retention on the sorbing material and high volatility of trifluralin. Detection limits ranged from 0.023 to 0.088 µg L-1. This method was applied for the analysis of 5 superficial water samples and 28 groundwater samples, in places used for human consumption without previous treatment, collected in Primavera do Leste, Mato Grosso, Brazil. Results indicated that the highest level of contamination in a water sample was 1.732 µg L-1 for metolachlor, while metribuzin was the most frequently detected herbicide with maximum concentration of 0.351 µg L-1.