Um catalisador de ródio ancorado em uma resina de troca iônica comercial (IRA900/TPPMS/Rh) foi preparado de maneira direta, através de um protocolo simples, a partir de precursores prontamente disponíveis. O material foi usado como um catalisador heterogêneo para a hidroformilação e a sequência tandem hidroformilação/acetalização do eugenol e do estragol em condições brandas. A regiosseletividade para os produtos lineares foi cerca de 62%, mas para os alil benzenos os produtos ramificados são também valiosos. O desempenho do catalisador ancorado na hidroformilação foi comparável aos catalisadores homogêneos de ródio convencionais, entretanto, sua eficiência na etapa de acetalização foi significativamente mais elevada. O material pode ser separado da solução reacional por decantação e pode ser reutilizado sem perda significativa de atividade ou seletividade. Este método catalítico simples representa uma rota alternativa economicamente atrativa para compostos de valor comercial como fragrâncias partindo de substratos prontamente disponíveis de fontes bio-renováveis.

A rhodium catalyst anchored in a commercial anion exchange resin (IRA900/TPPMS/Rh) was prepared straightforwardly through a simple protocol from readily available precursors. The material was used as a heterogeneous catalyst for the hydroformylation and tandem sequence hydroformylation/acetalization of eugenol and estragole under mild conditions. The regioselectivity for linear products was ca. 62%, but for the allyl benzenes the branched isomer are also valuable. The performance of the anchored catalyst in hydroformylation was comparable to that of the conventional homogeneous rhodium system; however, its efficiency in the acetalization step was significantly higher. The material can be separated from the reaction solutions by decantation and re-used without a significant loss in activity and selectivity. This simple catalytic method represents an economically attractive route to commercially valuable fragrance compounds starting from the substrates easily available from natural bio-renewable sources.

In the present paper some general aspects of metal complex catalysis and its applications for oxyfunctionalization of various olefins, including naturally occurring ones, via selective oxidation, hydroformylation and alkoxycarbonylation are discussed.

As estruturas dos derivados diterpénicos resultantes do acoplamento oxidativo - oxidação do canfeno catalisados por paládio, ou seja, bis(2,2-dimetil-biciclo[2.2.1]hepto-3-ilideno)etano e (4,4-dimetilbiciclo[3.2.1]octo-2-on-3-il)(2,2-dimetilbiciclo[2.2.1]hepto-3-ilideno)metano, foram estudadas utilizando-se as técnicas de RMN de ¹H e de13C uni e bidimensionais. Sua estereoquímica foi determinada utilizando-se NOESY.

The structures of diterpene derivatives resulting from the palladium catalyzed tandem oxidative coupling-oxidation of camphene, i.e., bis(2,2-dimethyl-bicyclo[2.2.1]hept-3-ylidene)ethane and (4,4-dimethylbicyclo[3.2.1]oct-2-on-3-yl)(2,2-dimethylbicyclo[2.2.1]hept-3-ylidene)methane, were elucidated using one- and two-dimensional ¹H and13C NMR techniques. Their stereochemistry was determined unambiguously by NOESY experiments.

O acoplamento oxidativo entre a 2-metoxi-1,4-benzoquinona e metoxiarenos em ácido acético resulta na formação de metoxiaril-1,4-benzoquinonas. Esta reação é efetivamente catalisada pelo sistema redox Pd(OAc)2/heteropoliácido (H9PMo6V6O40 ) e envolve dioxigênio como oxidante final.

Oxidative coupling of 2-methoxy-1,4-benzoquinone and arenes in acetic acid gives methoxyaryl-substituted 1,4-benzoquinones. The reaction is effectively catalyzed by a Pd(OAc)2/heteropoly acid (H9PMo6V6O40 ) redox system with dioxygen as the final oxidant.