O filme de gelatina endurecida fixo em uma base transparente de triacetilcelulose pode ser utilizado como um suporte conveniente para indicadores ácido-base. Azul de bromofenol, verde de bromocresol, eosina, etil-eosina, n-decil-eosina, n-decil-fluoresceína, vermelho neutro e verde de malaquita foram incorporados nos filmes de gelatina por extração em meio aquoso sob condições apropriadas. A absorção de luz dos filmes dopados com corante exibe uma resposta ao pH de soluções tampão aquosas nas quais foram imersos. Valores reprodutíveis das constantes aparentes de dissociação dos indicadores, pKa app, foram calculados pelo tratamento convencional dos valores de pH do tampão aquoso e também para a água absorvida nos filmes de gelatina. Os experimentos com pH abaixo e acima do ponto isoelétrico da gelatina (em torno de pH 5) resultaram em valores de pKa app semelhantes àqueles em meios micelares de tensoativos catiônicos e aniônicos, respectivamente. Os filmes de gelatina modificados por corantes podem ser recomendados para uso em sensores óticos e dispositivos similares

The hardened gelatin film fixed on the transparent triacetylcellulose support can be utilized as a convenient carrier for acid-base indicator dyes. Bromophenol blue, bromocresol green, eosin, ethyleosin, n-decyleosin, n-decylfluorescein, neutral red, and malachite green were embedded into the gelatin films by extracting from aqueous media under appropriate conditions. The light absorption of dye-doped films exhibits a response to the pH values of aqueous buffer solutions, where they were soaked in. The well-reproducible indices of the apparent ionization constants, pKa app, of the indicators were calculated by conventional equating the pH values of the bulk aqueous buffer and those of the 'internal' water into the gelatin films. The experiments with pH below and above the isoelectric point of gelatin (around pH 5) result in pKa app values, which resemble those in micellar media of cationic and anionic surfactants, respectively. The dye-modified gelatin films can be recommended for use in optical sensors and related devices

Descrevemos as condições de preparação, em solução aquosa, de monocamadas de ácido poliamínico (PA) contendo um grupo COOH por unidade de repetição. A presença de íons Pb2+ na subfase aquosa favorece a manutenção do polímero na superfície aquosa, enquanto as monocamadas são instáveis em subfase de água pura. O comportamento dos filmes de PA em interaces água/ar foi examinado em pH 5,8-6,0 numa concentração de 1x10-5 mol L-1 de nitrato de chumbo. Foi estudada a influência do álcool n-octadecil e do brometo de n-octadecilpiridina no carácter das isotermas e na estabilidade das monocamadas. A área limitante por unidade de repetição, Sm, aumenta com o aumento da fração de sufactante nas misturas (PA+álcool n-octadecil) e (PA+brometo de n-octadecilpiridina). Os valores de Sm, pressão de colapso e de compressibilidade dos filmes, foram tabulados. Usando as monocamadas poliaminicas, filmes Langmuir-Blodgett monocamada-(60-80) contendo diversos pigmentos (Rhodamina, rosa de Bengala-B e vermelho de quinaldina) foram preparados por depósito em suporte de vidro (quartzo), pelo método de Scheafer. Os espectros de absorção e emissão desses filmes foram registrados. O conteúdo de pigmento variou entre 6 e <FONT FACE=Symbol>»</FONT>30 de fração molar. Os espectros de absorção Vis dos filmes poliméricos de monocamada (60-80), contendo rosa de Bengala-B e vermelho de quinaldina, medidos após agitação com fase aquosa tamponada, se mostraram dependentes do pH desta. O valor de pKaª aparente encontrado para o vermelho de quinalina em filmes (PA+ álcool n-octadecil), obtido por método padrão espectrofotométrico, foi de 2,3±0,3. Esse tipo de resposta ao pH para polímeros multicamadas pode ser usado em sensores.

The conditions for the preparation of monolayers of polyamic acid (PA) with one COOH group per repeating unit on aqueous subphases are described. It is revealed that the presence of Pb2+ ions in the aqueous subphase favors keeping up the polymer on the water surface, while the monolayers are unstable on the pure aqueous subphase. The behavior of PA films on water/air interfaces is examined mainly at pH 5.8-6.0 and 1x10-5 mol L-1 lead nitrate. The influence of n-octadecyl alcohol and n-octadecylpyridinium bromide on the character of isotherms and stability of monolayers is studied. The limiting area per repeating unit, Sm, increases along with the increase of surfactant fraction in the initial (PA + n-octadecyl alcohol) and (PA + n-octadecylpyridinium bromide) mixtures. The Sm values, collapse pressures, and compressibilities of the films are tabulated. Basing on these polyamic monolayers, Langmuir - Blodgett (60-80)-monolayer films containing various dyes (Rhodamine dye, rose Bengal B, and quinaldine red) are fabricated by depositing on glass (quartz) support by Schaefer method. Absorption and emission spectra of these films are registered. The dye content was as a rule 6 to <FONT FACE=Symbol>»</FONT>30 mole%. Vis absorption spectra of polymeric (60-80) monolayer films containing rose Bengal B and quinaldine red, measured after soaking in aqueous buffer solution, appeared to be sensitive to the pH values of the latter. The 'apparent' pKaª value of quinaldine red in (PA + octadecyl alcohol) films, as determined by standard spectroscopic procedure, equals 2.3±0.3. Such pH response of polymeric multilayers can be used in sensors.

A associação do corante catiônico indoeptametinocianina com vários corantes aniônicos (quatro sulfonaftaleínas e cinco xantinas) em solução aquosa foi investigada usando espectroscopia de absorção no visível. Os valores das constantes de associação estão na faixa de 10(4) a 7 × 10(7) mol-1 L. Em todos os casos, um efeito hipocrômico significativo foi observado para a banda de absorção do cátion (lambdamax = 737 nm). O mesmo foi observado para a interação do cátion indotrimetínio (lambdamax = 540 nm) com espécies aniônicas. Interações eletrostáticas, de Van der Waals e hidrofóbicas são identificadas como as forças que dirigem esta associação. A adição de surfatantes iônicos destrói os compostos de associação do corante, primeiramente devido à interação com os íons de corante com carga oposta. Este processo é acompanhado pela restauração dos espectros de absorção visível dos corantes aniônico e catiônico.

The association of the cationic dye indoheptamethine cyanine with various anionic dyes (four sulfonephthaleins and five xanthenes) in aqueous solutions was detected using the Vis-spectroscopic method. The values of the association constants are within the range (10(4) to 7×10(7) mol-1 L). In all the cases a substantial hypochromic effect is observed for the Vis absorption band of the cation (lambdamax = 737 nm). The interaction of indotrimethinium cation (lambdamax = 540 nm) with anionic species manifests itself in analogous manner. Electrostatic, Van der Waals, and hydrophobic interactions are regarded as driving forces of the association. Addition of ionic surfactants destroys the dye associates, primarily due to interactions with the oppositely charged dye ions. This process is accompanied by the restoration of the initial Vis absorption bands of both the cationic and the anionic dye.