RESUMO O estágio de hidrólise ácida (AHT), usado em sequências de branqueamento de polpa, tem como objetivo principal a degradação dos ácidos hexenurônicos, que estando presentes na polpa podem afetar sua alvura, reversão de alvura, entre outros. Apesar do benefício da utilização do estágio de hidrólise ácida, o pH desta etapa não é o mais adequado para a degradação da lignina, pois esta é mais reativa em meio alcalino. Portanto, o presente trabalho buscou estudar uma melhoria no processo de branqueamento pela adição de um estágio de extração alcalina após o estágio AHT, obtendo o melhor aproveitamento possível do estágio de dióxido cloro. Para este estudo foi utilizada polpa Kraft de eucalipto pré-deslignificada com oxigênio. Diferentes sequências de branqueamento ECF (Elemental Chlorine Free) foram realizadas na polpa, sendo elas: D0(E+P)D1, AHTD0(E+P)D1, AHT/ED0(E+P)D1 e AHTED0(E+P)D1. Os resultados encontrados com a inclusão do estágio de extração alcalina simples após a hidrólise ácida, apontam um efeito positivo na sequência de branqueamento, havendo uma significativa redução do consumo de dióxido de cloro. A inclusão da extração alcalina simples também possibilitou a redução do número Kappa e aumento na alvura, com uma redução de 0,3 pontos na média do número Kappa e aumento de 1,3% ISO na alvura, analisados após a extração alcalina com peróxido de hidrogênio da sequência OAHT/ED0(E+P)D1, se comparada à sequência sem extração alcalina simples.

ABSTRACT The acid hydrolysis stage (AHT) used in bleaching sequences of pulp, has as its main objective, the degradation of hexenuronic acids which are present in the pulp and can affect its brightness, reversal of brightness, among others. Despite the benefit of using the acid hydrolysis stage, the pH of this stage is not the most adequate, but when it comes to the degradation of lignin, it is more reactive in alkaline medium. Therefore, the present work sought to study an improvement in the bleaching process by the addition of an alkaline extraction stage after AHT stage, obtaining the best possible use of the chlorine dioxide stage. In this study, oxygen-delignifiedKraft pulp from eucalyptus was used. Different ECF (Elemental Chlorine Free) bleaching sequences were performed in the pulp: D0(E+P)D1, AHTD0(E+P)D1, AHT/ED0(E+P)D1 and AHTED0(E+P)D1. As a result, the inclusion of a simple alkaline stage after the acid hydrolysis indicate a positive effect on the bleaching sequence, with a significant reduction in the consumption of chlorine dioxide. The inclusion of simple alkaline extraction also allowed the reduction of thekappa number and increased brightness, with a reduction of 0.3 points in the average Kappa number and a 1.3% ISO increase in brightness, analyzed after alkaline extraction with hydrogen peroxide of the sequence AHT/ED0(E+P)D1 when compared to the one without simple alkaline extraction.

RESUMO O mercado de polpa celulósica branqueada tem trabalhado de modo a promover níveis de alvura com valores de 92% ISO obedecendo, contudo, às normas ambientais e buscando processos menos agressivos. Assim, o dióxido de cloro adicional que seria necessário para a elevação da alvura tem sido substituído pelo peróxido de hidrogênio. No presente trabalho, objetivou-se avaliar a influência da variação da carga de peróxido de hidrogênio, pressão e temperatura na sequência de branqueamento D0(E+P)D1(P+O). Para isto foi utilizada polpa kraft industrial, proveniente de híbrido de Eucalyptus urophylla X Eucalyptus grandis, pré-deslignificada com oxigênio, cujas características inicias eram: alvura de 61,8% ISO, viscosidade de 36,9 cP e número kappa de 8,9. O último estágio (P+O) foi realizado variando-se a carga de peróxido de hidrogênio (3 kg/t e 6 kg/t), a temperatura (95ºC e 105ºC) e a pressão (0 atm e 5 atm). Para avaliar o efeito de tais variações nas propriedades da polpa celulósica realizaram-se os testes de viscosidade, alvura e reversão de alvura de acordo com normas TAPPI. De modo geral, o aumento da carga de peróxido de hidrogênio (de 3 para 6 kg/t) proporcionou um pequeno incremento nos valores de alvura e uma pequena redução da viscosidade da polpa celulósica. O aumento de 10ºC na temperatura teve efeito positivo sobre o parâmetro de alvura, com acréscimo dos respectivos valores, por outro lado, para a viscosidade, os valores encontrados apresentaram tendência de redução. Para a variação de pressão de oxigênio observou-se também aumento da alvura e diminuição da viscosidade.

ABSTRACT The bleached pulp market has been working to provide brightness levels at values of 92% ISO respecting, however, environmental standards and seeking for less aggressive processes. Then, the additional chlorine dioxide that would be necessary to lift brightness has been replaced by hydrogen peroxide. The present study aimed to evaluate the influence of hydrogen peroxide charge, pressure and temperature variation in the bleaching sequence D0(E+P)D1(P+O). It was used industrial kraft pulp, from hybrid of Eucalyptus urophylla X Eucalyptus grandis, oxygen-delignified, whose initial characteristics were: brightness 61.8% ISO, viscosity 36.9 cP and kappa number 8.9. The last stage (P+O) was performed varying the hydrogen peroxide charge (3 kg/t and 6 kg/t), temperature (95°C and 105°C) and pressure (0 atm and 5 atm). To evaluate the effect of such variations over cellulosic pulp, viscosity, brightness and brightness reversion tests were carried out according to TAPPI standards. In general, increase of hydrogen peroxide charge (from 3 kg/t to 6 kg/t) caused a small increasing on brightness values and a small viscosity decreasing on the cellulosic pulp. The increase of 10°C in temperature had a positive effect on brightness parameter, increasing the respective values, on the other hand, for the viscosity analysis the achieved values showed a reduction tendency. For the variation of oxygen pressure it was also observed brightness increasing and viscosity decreasing.

RESUMO A polpa kraft de Eucalyptus spp. é relativamente fácil de ser branqueada. Portanto estudos têm sido feitos a fim de diminuir o número de estágios de branqueamento na planta, minimizando assim, custos do processo. O presente trabalho teve por objetivo avaliar a utilização de duas sequências curtas de branqueamento, nas propriedades físico-mecânicas da polpa celulósica, bem como comparar os valores aos valores obtidos por sequências usuais de branqueamento. Foram estudadas quatro sequências de branqueamento ECF (livre de cloro elementar), D0(E+P)D1P, AHTD0(E+P)D1P, AHTDP e AHTD(PO). Para cada sequência de branqueamento foram avaliadas a alvura, reversão de alvura e custo total dos reagentes. As análises físicas e mecânicas foram realizadas de acordo com as metodologias da Technical Association of the Pulp and Paper Industry (TAPPI, 2002). A sequência AHTD(PO) apresentou maior alvura, menor reversão de alvura, menor custo total e melhor lisura comparada às sequências referências. Entretanto apresentou menor índice de rasgo e menor índice de compressão. A sequência AHTDP não atingiu a alvura objetivo, porém, apresentou menor reversão de alvura e menor custo de branqueamento do que as sequências referências. A sequências AHTDP apresentou alto índice de compressão e lisura, porém apresentou baixo índice de rasgo.

ABSTRACT The kraft pulp of Eucalyptus spp. is relatively easy to be bleached. Therefore, studies have been carried out to reduce the number of stages of bleaching in the plant and minimize process costs. The present work aimed to evaluate the use of two short bleaching sequences in the physico-mechanical properties of cellulosic pulp as well as to compare these values to the ones obtained by usual bleaching sequences. The four bleaching sequences were ECF (elemental chlorine free), D0(E+P)D1P, AHTD0(E+P)D1P, and AHTDP and AHTD (PO). For each bleaching sequence the brightness, brightness reversion and total cost of reagents were evaluated. Physical and mechanical analyses were performed according to the methodologies of the Technical Association of the Pulp and Paper Industry (TAPPI, 2002). The AHTD (PO) sequence showed higher brightness, less brightness reversion, lower total cost and better smoothness compared to the reference sequences. However, it had a lower tear index and a lower compression index. The AHTDP sequence did not reach target brightness, however, it presented brightness reversion and lower total cost than the reference sequences. The AHTDP sequences showed high compression and smoothness, but presented a low compression index.

RESUMO A madeira do gênero Eucalyptus ocupa um lugar de destaque em relação a outras fontes de celulose, devido a sua composição química, seu baixo custo, abundância e disponibilidade. Dentre os processos de polpação química, o processo kraft é o mais extensivamente utilizado para produção de polpas celulósicas a partir da madeira de eucalipto. O uso de antraquinona (AQ) na polpação tem como principais finalidades aumentar a taxa de deslignificação, bem como proteger a polpa quanto à degradação dos polissacarídeos. O presente trabalho objetivou utilizar a antraquinona como aditivo no cozimento visando reduzir a carga de sulfidez aplicada no processo sem prejudicar a qualidade da polpa. Os cozimentos kraft e kraft/AQ foram realizados em digestor rotativo laboratorial variando-se inicialmente o álcali ativo (10, 13, 16 e 19%) e, posteriormente, a sulfidez (5, 10, 15, 20 e 25%), mantendo-se as demais condições constantes visando obter polpa com número kappa próximo de 9. A partir da variação do álcali ativo e da sulfidez foram estabelecidas curvas de deslignificação entre álcali ativo e número kappa e, sulfidez e número kappa, de onde foi possível estabelecer as quantidades mínimas necessárias de álcali, bem como de sulfidez. A partir dos cozimentos foi possível estabelecer as cargas de álcali ativo e sulfidez de 17,4% e 8,8%, respectivamente. O cozimento em condições determinadas apresentou rendimento depurado de 48,63%, sendo que o rendimento com base na massa inicial de madeira foi de 42,24%, gerando uma polpa de elevada qualidade, ou seja, com baixo número kappa e teor de hemiceluloses (0,41%) e elevado teor de alfa celulose (98,49%).

ABSTRACT The wood of the gender Eucalyptus occupies a prominence place among other cellulose sources due to its chemical composition, its low cost, abundance and availability. Among the chemical pulping processes, kraft process is the most extensively one used for the production of cellulosic pulps starting from eucalyptus wood. The anthraquinone (AQ) usage in the pulping has as main purposes to increase the delignification rate as well as to protect the pulp from the carbohydrate degradation. The present work has aimed to use the anthraquinone as an addictive in the cooking seeking to reduce the load of applied sulphidity without harming the quality of the pulp. The kraft and kraft/AQ cooking were accomplished in rotative laboratorial digester being varied the active alkali initially (10, 13, 16 and 19%) and, later, the sulphidity (5, 10, 15, 20 and 25%), maintaining the other conditions constant aiming to obtain pulp with kappa number close to nine. Starting from the variation of the active alkali and of the sulphidity, delignification curves were established between active alkali and kappa number and, sulphidity and kappa number, where it was possible to establish the minimum necessary amounts of alkali, as well as of the sulphidity. Starting from the cooking, it was possible to establish the active alkali and sulphidity loads of 17,4% and 8,8%, respectively. The cooking to the certain conditions presented screened yield of 48,63%, and the yield based on the initial mass of wood was of 42,24%, obtaining a high quality pulp, in other words, with low number kappa and hemicelluloses tenor (0,41%) and high tenor of alpha cellulose (98,49%).

RESUMO O objetivo principal do presente trabalho foi estudar a viabilidade técnica de se usar o efluente da lavagem do branqueamento da celulose, nas diversas etapas do processo, visando uma redução no consumo de água fresca na lavagem da polpa avaliando seu efeito na qualidade da polpa. Foi utilizada polpa celulósica industrial de Eucalyptus spp. deslignificada com oxigênio. Foi feita a mesma sequência de branqueamento D(E+P)DP dez vezes, nas mesmas condições (temperatura, consistência e tempo). Utilizou-se a lavagem em contra-corrente nos estágios de branqueamento, cada sequência foi feita com um diferente fator de lavagem: 9, 6, 3 e 0 m3 de água destilada por tonelada de polpa, buscando atingir a alvura de 92 ± 0,5% ISO. As dez sequências realizadas foram uma busca da estabilidade da carga orgânica do efluente medida pela DQO e então comparados os resultados da DQO com os resultados da alvura da polpa já branqueada. Os resultados avaliados das dez sequências e nas quatro diferentes lavagens mostrou o aumento da DQO por causa do acúmulo da matéria orgânica decorrente da reutilização dos efluentes das sequências anteriores. Este aumento da DQO fez com que os resultados da alvura baixassem durante os ciclos e também na redução da água de lavagem, provando a necessidade de que haja lavagem entre os estágios de branqueamento. Neste trabalho o resultado da lavagem até 3m3/t de polpa foi tolerável e ainda recomendável, já para a polpa sem lavagem (0m3/t de polpa), por não alcançar alvura suficiente, é inviável comercialmente.

ABSTRACT The main objective of this work was to study the technical viability of using the cellulose bleaching effluent, at several stages of the process, seeking fresh water reduction in pulp washing, and evaluating its effect on pulp quality. Eucalyptus spp. industrial cellulosic pulp with oxygen was used in this experiment. The same bleaching sequence D(E+P)DP was performed ten times, under the same conditions (temperature, consistency and time). Counter current washing was used in the bleaching stages, and each sequence was carried out with different washing factors: 9, 6, 3, 0 m3 of distilled water/ton of pulp, trying to reach brightness of 92 ± 0,5% ISO. The ten sequences sought to achieve the stability of the effluent organic load, measured by the chemical oxygen demand (COD). Then, the COD results were compared to the brightness ones from the bleached pulp. The evaluated results from the ten sequences and four different washings showed an increasing in COD due to the organic load accumulation, resulting from the reuse of effluent from previous sequences. This COD increasing provided the lower brightness results during the cycles, besides the water reduction, evidencing the necessity of washing between bleaching stages. In this study, the obtained result for the pulp washing up to 3m3/t was tolerable and even recommended. On the other hand, the pulp without any washing (0m3/t), due to the lack of enough brightness, it is commercially unviable.

RESUMO: Os pellets são biocombustíveis que podem ser produzidos a partir de resíduos agroflorestais como o bagaço de cana, serragem e maravalha de madeira. São biocombustíveis compactados que tem baixa umidade, permitindo elevada eficiência na combustão, destacando-se por ser um produto natural de fácil manuseio e alta densidade energética. Para explorar as oportunidades de negócios com pellets no Brasil (produção e comercialização) necessita-se oferecer informações a respeito das tecnologias utilizadas, preços e as perspectivas futuras deste mercado. Desta forma, este artigo busca organizar e disponibilizar essas informações, possibilitando o conhecimento do mercado de pellets no Brasil e subsidiar mais investimentos no setor de biocombustíveis, sobretudo agregando valor aos resíduos agroflorestais disponíveis em grande volume nesse país. Os resultados mostraram uma indústria jovem, com dezesseis plantas industriais que produziram 49.390 t de pellets em 2014, mas que utilizam apenas 25,5% de sua capacidade de produção atual.

ABSTRACT Wood pellets are biofuels produced from agroforestry waste such as sugarcane bagasse, wood sawdust and shavings. They are compressed biofuels that have low moisture, allowing high combustion efficiency, especially because they are natural products of easily handling with high energy density. To explore pellets opportunities in Brazil (production and marketing), it is necessary to provide information about the chemical and energy characteristics, technologies, prices and prospects of this market. Thus, this article aims to organize and make this information available, enabling general knowledge on the subject and subsidize more investment in the biofuels sector; mostly by adding value to agroforestry waste, available in large volumes in this country. The results showed a young industry, with sixteen plants and production of 49.39 ktonnes of pellets in 2014, but using only 25.5% of its annual production capacity.

O objetivo deste estudo foi verificar a influência do emprego de sequências de branqueamento na retenção de diferentes teores de caulim e nas propriedades do papel formado. Foram adotadas três sequências de branqueamento do tipo ECF para uma mesma polpa de eucalipto pré-deslignificada com oxigênio, sendo elas: D(E+P)DP (referência, ECF), AHT D(E+P)DP (A-ECF) e AHT D(E+P)P (ECF-Light), com 20 kg/t a.s. de peróxido de hidrogênio no estágio final. As polpas foram branqueadas até a obtenção de 90 ± 0,5% ISO de alvura. Posteriormente, foi realizada a substituição da fibra por carga de caulim na proporção de 0% a 35%, com intervalos de 5%, para cada polpa. As folhas de papel, formadas com gramatura de 60 g/m2, foram caracterizadas quanto às propriedades físicas e mecânicas. Também foram analisadas as dimensões das fibras obtidas em cada sequência de branqueamento. Os resultados indicaram que a sequência de branqueamento influencia tanto na retenção, devido ao tamanho das fibras e ao teor de finos gerado por sequência de branqueamento, quanto nas propriedades físicas e mecânicas do papel para cada teor de caulim. A sequência ECF-Light apresentou melhor retenção, e o papel produzido com a polpa obteve melhores resultados de lisura, enquanto a sequência OAHT D(E+P)DP mostrou maior resistência interna e maior resistência à compressão. A polpa ECF exibiu melhores resultados de índice de rasgo, de viscosidade, de rendimento e de qualidade de fibra.Concluiu-se que, quanto maior a quantidade de caulim no papel, menor a sua resistência mecânica.

ABSTRACT The aim of this study was to investigate the influence of different bleaching sequences at different amounts of kaolin in paper properties. To do that, three different ECF bleaching sequences were taken to the same O2 -delignified eucalyptus pulp, these being D (E + P) DP (reference ECF), AHTD (E + P) DP (A-ECF) and AHT D (E + P) P (ECF-Light), 20 kg/t o.d. hydrogen peroxide in the final stage. The pulps were submitted to bleaching to obtain 90 ± 0.5% ISO brightness. After that, the replacement of the fiber by filler kaolin type in a proportion of 0% to 35% in increments of 5% were made for each pulp. The pulp sheets formed with a weight of 60 g/m2 were characterized for physical and mechanical properties. Fiber dimensions obtained for each bleaching sequence were also analyzed. The results showed that the bleaching sequence influence on both the retention due the size of fibers and the fines content generated by each bleaching sequence as well as the paper physical and mechanical properties for each kaolin content. The ECF-Light sequence showed better retention and paper produced with the pulp showed a better smoothness, while sequence OAHT (E + P) DP showed higher internal resistance and higher compressive strength. The ECF pulp showed better results for tear index, higher viscosity and yield and fiber quality. It was concluded that the greater the amount of kaolin in paper, the lower its mechanical strength.

Objetivou-se, neste estudo, avaliar o comportamento do branqueamento de polpa de celulose kraft de eucalipto nas propriedades físicas e mecânicas do papel. A polpa foi branqueada por quatro sequências semelhantes, sendo elas: D(E+P)DD (referência), A HT D(E+P)DD, D(E+P)D(PO), P X(E+P)DD. Cada uma das sequências contendo um dos reagentes analisados: dióxido de cloro, ácido sulfúrico peróxido de hidrogênio pressurizado, e perácido (ácido de Caro). Parte das amostras foi refinada para 40ºSR, enquanto a outra parte foi classificada em equipamento Bauer-McNett. Posteriormente, a porção retida na malha de 50 mesh, foi refinada ao mesmo número de revoluções que sua amostra global. As polpas branqueadas com A HT, P X e PO apresentaram diminuição da resistência mecânica e aumentaram a concentração de polpa em peneiras mais finas, durante a classificação, pois esses reagentes são pouco seletivos. Os resultados encontrados mostraram que polpas branqueadas por reagentes como o perácido e peróxido de hidrogênio pressurizado indicaram menores resistências, assim como suas frações de polpa. No entanto, apesar da baixa seletividade da hidrólise ácida, foi verificado que essa sequência apresentou altos índices de rasgo e tração, tanto da polpa global quanto da polpa classificada, concluindo que as polpas apesar de classificadas, apresentam elevada resistência mecânica.

The aim of this study was to evaluate the behavior of eucalyptus kraft pulp bleaching on paper physical and mechanical properties. Pulp was bleached by four similar sequences, each containing one of the reagents analyzed: D(E+P)DD (reference), A HT D(E+P)DD, D(E+P)D(PO), and P X(E+P)DD. Each of the sequences contained one of the studied reagents: chlorine dioxide, sulfuric acid, pressurized hydrogen peroxide, and peracid (Caro's acid). One part of the samples was refined to 40ºSR, whereas the other part was classified in a Bauer-McNett. Subsequently, the part retained in 50 mesh sieve, was refined to the same number of revolutions as the global sample. Pulp bleached in A HT, PO, and P X exhibited reduced mechanical strength and during fractionating increased the concentration of fibers in finer sieves because these reagents are less selective. The results show that pulp bleached in reagents such as pressurized hydrogen peroxide and peracid indicated reduced strength and produced greater fiber concentrations. However, despite the low selectivity of acid hydrolysis, it was found that this sequence had very high tear and tensile strength comparable to classified and global pulp, concluding that regardless of classification, pulp fractions may have high mechanical strength.

A indústria de papel é a principal consumidora de caulim. Sua maior utilização no papel é como enchimento, pelo fato de ser mais barato do que a polpa celulósica. O processo de remoção de cor da celulose conhecido como branqueamento é determinante nas características da polpa final. Muito esforço tem sido feito para que processos de branqueamento menos tóxicos sejam viabilizados. No presente trabalho, objetivou-se avaliar a influência de três sequências de branqueamento de polpa kraft de eucalipto na retenção de caulim e nas propriedades do papel formado. A polpa industrial de eucalipto pré-deslignificada com oxigênio foi branqueada pelas sequências D(E+P)DP (referência), A HT D(E+P)DP (A-ECF) e A HT D(E+P)P (ECF-Light). O caulim foi adicionado às polpas celulósicas após seu refino em moinho PFI para 40°SR, correspondendo a uma quantidade mássica de 20% de caulim para cada folha formada. Os resultados apontaram que a adição de 20% de caulim apresentou retenção significativamente menor para a amostra ECF-Light, permanecendo a sequência referência igual à A-ECF; quanto maior o teor de finos, maior foi a retenção da carga; a sequência ECF-Light apresentou maior custo, menor resistência ao rasgo e menor resistência interna das fibras; a lisura e a compressão não foram influenciadas pela escolha da sequência de branqueamento, tanto quanto pela adição de caulim.

The paper industry is the main global consumer of kaolin. It is mostly used as paper filler, due to its lower cost as compared to pulp cost. Color removal process from pulp - chemical bleaching - determines final pulp's characteristics. Effort has been made to make possible to obtain less toxic bleaching processes. This study aims to evaluate the influence of three bleaching sequences, on kaolin retention and paper properties. Industrial eucalyptus kraft pulp, oxygen pre-delignified, was bleached by the sequences D(E+P)DP (reference), A HT(E+P)DP (ECF-A) and A HT D(E+P)P (ECF-Light). Kaolin was added to the pulps after its refining in PFI mill to 40°SR, corresponding to an amount of 20% weighted kaolin for each handsheet. The results showed the addition of 20% kaolin significantly presented lower retention for ECF-Light sample, remaining reference sequence equal to A-ECF sequence; the higher the fines content, the greater the retention load; the ECF-Light sequence showed higher cost, lower tear resistance and low internal resistance of fibers; smoothness and compression were not influenced by bleaching sequence or by adding kaolin.

RESUMO Este estudo teve como objetivo avaliar as sensibilidades das informações obtidas pelos procedimentos de análises de nitrobenzeno, óxido de cobre (CuO) e acidólise da lignina residual da polpa kraft de Eucalyptus grandis. Foram efetuados cozimentos destes cavacos, originando duas polpas, com números kappa 14,5 e 16,9, respectivamente. Ambas as polpas tiveram a lignina avaliada por três métodos (oxidação com nitrobenzeno, óxido de cobre e acidólise) de caracterização da lignina residual presente na polpa marrom. Em seguida, foram submetidas a um estágio de deslignificação com oxigênio. A polpa de número kappa 16,9 resultou em maior teor de estruturas de ligninas não condensadas pelo método da acidólise, maior relação siringil/vanilina (S/V) pelos métodos de nitrobenzeno e óxido de cobre e apresentou uma maior deslignificação no estágio com oxigênio. Os métodos empregados permitiram diferir as ligninas residuais das polpas com número kappa 14,5 e 16,9, sendo que o método da oxidação com nitrobenzeno apresentou a maior sensibilidade nos resultados encontrados deste estudo.

ABSTRACT This study aimed to evaluate the sensitiveness of the information obtained for the residual lignin from Eucalyptus grandis kraft pulps analyzed through the nitrobenzene oxidation, copper oxide (CuO) reduction and acidolysis techniques. The chips were cooked, resulting pulps of kappa number 14,5 and 16,9, respectively. Both lignins' pulps were evaluated through three methods (nitrobenzene oxidation, copper oxide oxidation and acidolysis). Then, they were subjected to an oxygen delignification stage. The 16,9 kappa number pulp resulted in higher levels of non-condensed lignin structures by the acidolysis method, higher syringyl/vanillin ratios (S/V) by the nitrobenzene and copper oxide methods and better performance in the oxygen delignification stage. The different methods allowed to differ the residual lignin pulps with kappa number 14,5 and 16,9, and the nitrobenzene oxidation method showed the highest sensitiveness in this study results.

Este trabalho teve por objetivo avaliar a quantidade de finos gerada por diferentes reagentes de branqueamento e seu efeito nas propriedades físicas e mecânicas da celulose kraft de eucalipto. A polpa foi branqueada por quatro sequências diferentes. Parte das amostras foi classificada em equipamento Bauer-McNett, sendo a parte não classificada (global) refinada para 40 ºSR, em moinho laboratorial PFI. As duas maiores porções de cada amostra proveniente da classificação foram também refinadas com o mesmo número de revoluções que a sua amostra global. Realizaram-se ensaios físicos e mecânicos das amostras refinadas, e suas fibras foram analisadas em equipamento FQA (Fiber Quality Analyser), antes e depois do refino. A maior quantidade de finos foi observada nas polpas refinadas e na sequência-referência. Os resultados de tração foram mais elevados e significativos nas amostras globais; as polpas classificadas não apresentaram diferença entre si, sendo atribuída a maior resistência à tração na presença de finos. A resistência ao rasgo foi afetada pelo comprimento das fibras e não pelo teor de finos. Os maiores valores de ascensão capilar Klemm ocorreram nas amostras classificadas em razão da ausência de finos e do maior comprimento de fibras.

The objective of this work was to evaluate the generation of fines by different bleaching reagents and its effect on physical and mechanical properties of eucalyptus kraft pulp. The pulp was bleached by four different sequences. Some of these samples was classified in Bauer-McNett equipment. The unclassified part of the pulp (global) was refined to 40ºSR in a laboratory PFI mill. The two major classified portions of each sample were also refined at the same revolutions as its global sample. Physical and mechanical tests were performed for both classified and unclassified samples, and their fibers were analyzed in FQA (Fiber Quality Analyzer), before and after refining.The greater amount of fines was observed for the refined pulp and the reference sequence. The tensile results were more significant for the global sample, classified pulps showed no difference between them being given the highest tensile strength to the presence of fines. The tear resistance was affected by the length of the fibers and not by the content of fines. The highest values of capillarity for the Klemm samples were classified due to the absence of fines and fibers of greater length.

This study investigated the impact of pulp hexenuronic acids (HexAs) content on pulping yield by changing cooking reaction temperature. The bleachability of pulps containing variable amounts of HexAs was also investigated. The cooking at 170 ºC produced pulp of kappa number, HexAs and screen yield of 16.2, 49.4 mmol/kg and 50.2%, respectively, whereas the cooking at 156 ºC resulted pulp of kappa 17.0, 61.3 mmol/kg HexAs and 50.8% screened yield. The pulp produced at lower cooking temperature also showed better bleachability as evaluated by the total amount of active chlorine required to achieve 90% ISO. The sequence OA HT D(EP)DD showed the lowest bleaching performance among all.

The effect of pH on the performance of the ozonolysis stage in pulp production was evaluated for conventional and acid treated brown and oxygen delignified eucalyptus kraft pulps. The objective was to determine separately the effects of lignin and hexenuronic acid on the performance of the ozonolysis stage. The reaction of ozone with hexenuronic acid is less sensitive to pH than the reaction of ozone with lignin. The efficiency and the selectivity of the reaction of ozone with pulp decreases after removal of hexenuronic acids. Increasing up to 7.0 the pH during the ozonolysis is viable in the sequence Z/D(EOP)D, resulting in savings of H2SO4 (8,5 kg/tsa) and NaOH (5 kg/tsa), but is not recommended in the sequence Z/ED(PO).

Madeiras de 100 diferentes clones de Eucalyptus grandis e Eucalyptus urophylla, com aproximadamente 5,5 anos de idade, foram cozidas ao número kappa 15-17,5. As polpas kraft produzidas foram pré-deslignificadas com oxigênio ao número kappa 9,5-11,5, sob condições fixas. Treze polpas, que mostraram grandes variações na exigência da carga de álcali efetivo e rendimento no processo de polpação, seletividade e eficiência no estágio de Pré-O, foram selecionadas e branqueadas à alvura DE 90-91% ISO pelas seqüências DEDD e DEDP, para estudos de estabilidade de alvura e características químicas. A reversão de alvura da polpa branqueada foi fortemente influenciada pelo tipo de madeira, e a perda na alvura variou de 2 - 3,5 e 1 - 2% ISO para as polpas branqueadas pelas seqüências ODEDD e ODEDP, respectivamente. Já aquelas branqueadas pela seqüência contendo P-final apresentaram cerca de 35-40% de redução no conteúdo de grupos carbonila. A análise dos resultados evidenciou uma positiva correlação entre o conteúdo de grupos carbonila e carboxila na polpa branqueada e a estabilidade da alvura, bem como o número de permanganato e o conteúdo de lignina solúvel. A viscosidade final, o teor de metais e de extrativos em DCM da polpa não mostrou correlação significativa com a reversão de alvura. Finalmente, os processos de polpação, deslignificação com oxigênio, e o desempenho branqueamento por seqüências ECF também não mostraram correlação com a reversão de alvura.

One hundred different 5.5-year-old Eucalyptus grandis x Eucalyptus urophylla wood clones were cooked to kappa number 15-17.5 and the resulting kraft pulps oxygen-delignified to kappa 9.5-11.5 under fixed conditions, except for chemical charges. Thirteen samples showing large variations in effective alkali requirement, pulp yield and O-stage efficiency and selectivity were selected for brightness reversion studies. These samples were bleached to 90-91% ISO by DEDD and DEDP sequences and their brightness stability and chemical characteristics determined. Heat reversion of the eucalyptus kraft pulps was strongly influenced by the wood supply, with brightness loss varying in the range of 2.1-3.6 and 0.8-1.7 %ISO for ODEDD and ODEDP bleached pulps, respectively. Pulps bleached by the ODEDP sequence showed reversion values 1.3-1.9 % ISO lower than those bleached by the ODEDD sequence. Pulp carbonyl content decreased by 35-40% during the final peroxide bleaching stage. Carbonyl and carboxyl groups correlated positively with brightness reversion, as did permanganate number and acid soluble lignin. Pulp final viscosity and metal and DCM extractives contents showed no significant correlation with brightness reversion. Pulping, oxygen delignification and ECF bleaching performances also showed no correlation with brightness reversion.

RESUMO Nesse estudo, foram avaliadas seqüências “Total Chlorine Free” (TCF) para o branqueamento de fibras secundárias provenientes de três fontes diferentes. As polpas foram branqueadas a um nível mínimo de alvura de 78% ISO, sendo que a quantidade necessária de reagentes e as suas principais propriedades foram avaliadas. A utilização do ozônio mostrou-se eficiente no branqueamento TCF, pois permitiu alcançar a alvura objetivo nos três tipos de polpas, por meio das seqüências (ZQ)P e (ZQ)(PO). As letras apresentadas nas seqüências de branqueamento possuem os seguintes significados: os estágios de ozônio, Z, seguido de uma quelação, Q, e um simples estágio de peróxido, P, ou um estágio de peróxido pressurizado com oxigênio (PO). E também reduziu significativamente a coordenada de cor b* e ligeiramente a fluorescência das polpas. Os resultados de rendimento para os processos avaliados nesse estudo foram afetados negativamente por estágios alcalinos, como oxigênio, O, P e (PO), em altas temperaturas e também pela origem das polpas de fibras secundárias.

ABSTRACT In this study, Total Chlorine Free (TCF) bleaching processes were evaluated for bleaching a secondary fiber of different origens. The samples were bleached to a target brightness of 78 % ISO. The results were interpreted on the basis of chemical cost to reach the target brightness, bleaching yield and bleached pulp quality as measured by viscosity, fluorescence and b* color coordinate. The ozone stage was responsible for improve TCF bleaching performance. The pulp bleached by sequences contained an ozone stage followed by chelation, without interstage washing (ZQ), and a final hydrogen peroxide stage unpressurized (P) or pressurized with oxygen (PO), designed as (ZQ)(PO) showed good results. These sequences decreased pulp b* coordinate significantly and fluorescence slightly. For all three bleaching processes, it was determined that process yield is negatively affected by hot alkaline stages such as oxygen, O, peroxide, P, and peroxide pressurized with oxygen, (PO) and also for the origin of the pulps of secondary fibers.