A legislação brasileira adota o teor total para a garantia dos micronutrientes em fertilizantes. Isso permite a utilização de subprodutos de várias origens, baratos, mas que nem sempre apresentam os micronutrientes em formas disponíveis às plantas. Estudou-se a solubilidade dos micronutrientes em formulações de fertilizantes, utilizando os extratores água e soluções de ácido cítrico 20 g L-1 e citrato neutro de amônio (1 + 9), já usados na avaliação de matérias-primas. Os resultados foram semelhantes, tanto na avaliação das formulações como de matérias-primas, isto é, a solução de ácido cítrico a 20 g L-1 possibilita avaliar, com mais segurança, o conteúdo de micronutrientes em formulações de fertilizantes, representando uma alternativa para o teor total, que não é um critério adequado, do ponto de vista agronômico, para avaliar os micronutrientes contidos em fertilizantes.

In Brazilian legislation, the control for micronutrient concentrations in mineral fertilizers considers the total content. As a consequence, low-cost by-products and even industrial residues are generally used as a source for micronutrients, despite their low availability to plants. To evaluate fertilizer solubilities, water, citric acid 20 g L-1, and neutral ammonium citrate (1 + 9) extracting solutions were applied to mixtures containing micronutrients. The same study was realized for micronutrient sources. Results were similar for both sources and mixtures. Citric acid solution 20 g L-1 was the most promising option to evaluate micronutrient contents in fertilizer mixtures. From the agronomic point of view, the total content is an inadequate criterion for the determination of micronutrient contents in chemical fertilizers.

O objetivo deste trabalho foi analisar fertilizantes tipo fritas comercializados no Brasil, utilizando o método prescrito para análise de fertilizantes minerais não-fritas, o que normalmente tem sido feito na rotina pelos laboratórios de análises de fertilizantes. Também foram analisados os teores de Cd, Ni e Pb nesses fertilizantes. Observou-se que o método utilizado foi adequado para a análise dos fertilizantes tipo fritas, o que indica que as fritas comercializadas no Brasil não são realmente fritas, isto é, silicatos fundidos com micronutrientes. A presença de micronutrientes metálicos nos produtos sem as respectivas garantias e a alta concentração de metais indesejáveis, principalmente Pb, são fortes indícios de utilização de resíduos industriais na fabricação desses fertilizantes. Sugere-se que sejam estudados e propostos extratores químicos para avaliar a eficiência agrícola desses produtos.

The analysis of Brazilian commercial FTE fertilizers was the objective of this study, under application of routine laboratory methods used for the analysis of non-FTE fertilizers. Cd, Ni, and Pb contents were also determined. The methods proved to be adequate for the analysis of FTE fertilizers. This indicates that FTE fertilizers on the Brazilian market are not really FTE fertilizers; that is, they are not silicates founded with micronutrients. Uncontrolled contents of metal micronutrients in the products, as well as high concentrations of undesirable metals, mainly Pb, are strong indicators for the use of industrial by-products in the fabrication of these fertilizers. It is recommended further studies and suggestions for chemical extractants in order to evaluate the agronomic efficiency of these products.

O objetivo deste trabalho foi determinar a solubilidade do zinco contido em fertilizantes (sulfato de zinco, óxido de zinco, zinco metálico e quatro "fritas" comerciais) nos extratores água, ácido cítrico 20 g L-1, citrato neutro de amônio (1 + 9) e DTPA, e correlacioná-la com a disponibilidade desse elemento para plantas de arroz e milho. O zinco presente no sulfato de zinco mostrou-se mais disponível às plantas, seguido daquele contido no óxido de zinco, enquanto as "fritas" apresentaram menor disponibilidade. O extrator citrato neutro de amônio (1 + 9), na relação 1:100 e com fervura por cinco minutos, apresentou correlação satisfatória com a absorção pelas plantas. Sua adoção contribuiria para melhorar a eficiência das adubações com zinco.

Zinc solubility in fertilizers (zinc sulfate, zinc oxide, metallic zinc and four FTE) was determined using water, 20 g L-1 citric acid, neutral ammonium citrate (1 + 9) and DTPA as extractant solutions, and the correlation with the availability of this micronutrient for rice and corn plants established. Zinc was most accessible for the plants in sulfate form, followed by oxide, while FTE presented the lowest availability. Neutral ammonium citrate (1 + 9), at a ratio of 1:100 and after boiling for five minutes, demonstrated a satisfactory correlation with plant adsorption. Its adoption would contribute to improve zinc fertilizations.

Tem sido recomendada a adição de superfosfato simples ou gesso agrícola nas pilhas de estercos e de outros resíduos orgânicos, com a finalidade de reduzir as perdas de amônia por volatilização durante a compostagem. Experimentos, contudo, têm mostrado resultados divergentes, quando avaliam a eficiência desses produtos e as doses em que devem ser aplicados. É provável que variações na acidez residual do gesso e do superfosfato simples possam explicar essas divergências. Para verificar essa hipótese, realizou-se um experimento, utilizando, como aditivos, o gesso agrícola, o superfosfato simples e o superfosfato triplo, cada um com dois valores de acidez residual (respectivamente, 0,13 e 0,20%; 7,02 e 2,36%; 2,38 e 1,86%). Em frascos de vidro de 1,6 litro de capacidade, foram colocados 10 g de substrato orgânico obtido por mistura de quantidades iguais, em massa, de estercos secos e frescos de galinha e de gado. Os aditivos foram misturados ao substrato em doses equivalentes a 0, 50, 100, 150 e 200 kg t-1. A quantidade de amônia perdida por volatilização foi determinada aos 7, 14, 21, 28, 35 e 42 dias, coletando-se o gás em solução de ácido sulfúrico encerrada em pequeno recipiente colocado no interior do frasco e titulando-se o ácido remanescente após o período de exposição à amônia, com solução de NaOH 0,01 mol L-1. As amostras de gesso agrícola estudadas não se mostraram eficientes em reduzir a volatilização de amônia da mistura de estercos. O superfosfato simples diminuiu a volatilização de NH3 em até 4,8 vezes, tendo sido a amostra com maior acidez residual a mais eficiente. O superfosfato triplo foi o aditivo mais eficiente no controle da volatilização de NH3, quando aplicado em doses baixas, igualando-se ao superfosfato simples na maior dose. Aparentemente, a ação dos aditivos deveu-se à formação de compostos amoniacais mais estáveis por meio de reações do gás NH3 com ácidos e, ou, fosfato monocálcico presentes naqueles produtos.

Adding simple superphosphate or phosphogypsum to piles of manure or other organic residues has been recommended to reduce losses of ammonia by volatilization during composting. However, experiments have shown discrepant results when the efficiency of these additives and the adequate rate of application are evaluated. This discrepancy could possibly be explained by differences in the residual acidity of the additives utilized in those experiments. To check this hypothesis, a laboratory experiment was carried out using samples of phosphogypsum, simple superphosphate and triple superphosphate, each of which having two different levels of residual acidity (respectively 0.13 and 0.20%; 7.02 and 2.36%; 2.38 and 1.86%). Ten grams of an organic substrate obtained by mixing equal amounts (on a weight basis) of fresh chicken manure and cattle manure were placed in 1.6 L glass flasks. The additives were mixed to the substrate in rates of 0, 50, 100, 150 and 200 kg t-1. The amount of ammonia lost by volatilization was determined after 7, 14, 21, 28, 35 and 42 days by trapping the gas in a sulfuric acid solution placed in a small glass vial, maintained inside the flask. The acid remaining after the exposure to ammonia was determined by titration with 0.01 mol L-1 NaOH solution. The studied phosphogypsum samples showed to be ineffective in reducing ammonia loss from the manure. Simple superphosphate decreased the volatilization up to 4.8 times, with the sample with higher acidity being more effective. Triple superphosphate was the additive that best controlled NH3 volatilization when applied in low rates, but in the highest rate its efficiency was similar to that of simple superphosphate. It is suggested that the additives reduced volatilization because more stable ammonium compounds were formed by reactions of the NH3 gas with acids and, or, monocalcium phosphate found in those products.

A legislação brasileira exige que os micronutrientes nos fertilizantes sejam garantidos pelo teor total presente. Isto abre um precedente para a utilização de produtos não considerados como fontes de micronutrientes na fabricação dos fertilizantes. Todavia, a eficiência agronômica desses produtos é ainda duvidosa. Objetivou-se realizar um trabalho para caracterizar a solubilidade e a disponibilidade dos micronutrientes em trinta fertilizantes comerciais, por meio do uso de cinco extratores químicos: a água e soluções de ácido cítrico a 2%, de citrato neutro de amônio na diluição 1 + 9, de DTPA 0,005 mol L-1 e de EDTA 0,005 mol L-1. Os resultados mostraram a baixa solubilidade dos micronutrientes metálicos (cobre, ferro, manganês e zinco) dos fertilizantes tipo "fritas". O ácido cítrico a 2% mostrou-se promissor na caracterização da disponibilidade de cobre, manganês e zinco para as plantas. Para o ferro não houve uma definição entre os extratores estudados. O boro teve boa solubilidade, tanto nos fertilizantes solúveis, como nos insolúveis em água, e a garantia pelo teor total mostrou-se bom indicativo da disponibilidade do elemento. Para o molibdênio a solubilidade foi maior para os fertilizantes com baixo teor do elemento. A garantia dos micronutrientes catiônicos pelo teor total, conforme exige a legislação, não indicou a sua real disponibilidade nos fertilizantes comerciais, mostrando a necessidade de uma definição de extratores para esse fim.

The Brazilian fertilizer legislation requires that the presence of micronutrients be guaranteed by their total amount. This makes possible to use different products as source of micronutrients for fertilizers, but their agronomic efficiency is still doubtful. The purpose of this work was to characterize the micronutrient solubility and availability of thirty commercial fertilizers through five extractors: water, 2% citric acid, neutral ammonium citrate (1 + 9), 0.005 mol L-1 DTPA and 0.005 mol L-1 EDTA solutions. The results showed low solubility of Cu, Fe, Mn and Zn in "fritted" fertilizers. The 2% citric acid has shown to be a good extractor to identify Cu, Mn and Zn availability for plants. The B solubility was suitable in all fertilizers and its total amount showed to be a good indication of B availability. The Mo solubility presented high values for fertilizers with low amount of total Mo, but lower values for fertilizers with high amount of total Mo. The guarantee of total amount of micronutrients in fertilizers did not indicate their availability: it is necessary to establish an extractor in order to quantify micronutrient availability.

Neste trabalho estudou-se o comportamento da solução de ácido cítrico a 2% quando aplicada na avaliação do fósforo em fertilizantes fosfatados simples solúveis em água e em misturas contendo fosfatos insoluveis em água, efetuando-se a extração sob duas condições: diretamente na amostra e, portanto, em presença dos componentes solúveis em água e após a extração dos componentes solúveis em água, à semelhança da técnica de extração classicamente estabelecida para a solução de citrato de amônio. Os resultados, comparados entre si e com os obtidos pelo critério da solubilidade em água e em solução de citrato de amônio, permitiram concluir que a extração cítrica efetuada diretamente na amostra e na relação 1:100 é afetada pela presença dos componentes solúveis em água; a fração insolúvel em água dos fertilizantes fosfatados simples solúveis em água apresentou maior solubilidade na solução de citrato de amônio e menor na solução de ácido cítrico com extração direta; a fração insolúvel em água das misturas de fertilizantes contendo rocha fosfatada apresentaram maior solubilidade na solução de ácido cítrico com extração efetuada após a eliminação dos componentes solúveis em água. A mistura que continha farinha de ossos degelatinados apresentou solubilidade semelhante nas três técnicas de extração estudadas.

In this paper was studied the behavior of the 2%citric acid solution for phosphorus evaluation in simple fertilizers and mixtures in two extraction conditions: directly in the sample and, therefore,, in presence of water soluble components, and after the extration of water soluble components, that is to say the same classic extraction technique adopted for ammonium citrate solution. The results were compared among themselves and with those attained by water and ammonium citrate criteria making possible to conclude that the direct citric (ratio 1:100) is affect by the presence of water soluble components; also, the water insoluble fraction of the simple fertilizers presents greater solubility in ammonium citrate solution the water insoluble fraction of the fertilizer mixtures containig rock phosphates presented greater solubility int the citric solution with extraction after the elimination water soluble components and the smaller solubilities were presented in the citric solution with direct extration by the mixture containning hyperphosphate but in the ammonium citrate solution by he mixture containning Araxá apatite. The mixture containning degelatined bones meal presented the same solubility in three extraction techinique studied.

O presente trabalho teve por objetivo o estudo do método fotométrico de chama para a determinação do potássio em fertilizantes quando aplicado em extrato simplesmente aquoso e em extrato aquoso contendo oxalato de amônio, comparativamente com o método volumétrico do tetrafenilborato de sódio (TFBS). Os dados obtidos mostraram que o método fotométrico de chama baseado no emprego de extratos simplesmente aquosos de fertilizantes apresentou resultados sempre inferiores ao obtidos pelo método do T.F.B.S. e seu relativo foi, em média, de - 0,76% nos fertilizantes simples e em torno de - 3% nas misturas de fertilizantes. O método fotométrico de chama baseado no emprego de extratos aquosos contendo oxalato de amônio apresentou resultados bastante próximos aos obtidos com o método do T.F.B.S. e seu erro relativo foi, em média, de - 0,35% nos fertilizantes simples e em torno de 0,7% nas misturas de fertilizantes, mas com a alternância entre positivo e negativo. A preciasão foi elevada, mas esmerado cuidado é exigido nas diluições.

In this paper was studied the flame photometric method for potassium determination in fertilizers using only aqueous extract of fertilizer and aqueous extract content ammonium oxalate, comparatively with the volumetric sodium tetraphenyboron (STPB) method. The flame photometric method using only aqueous extract presented results always down of that STPB method being its relative error on an avarage - 0.76% with potassium fertilizer materials and approximately - 3% with mixtures. The flame photometric method using aqueous extract content ammonium oxalate presented results enough near that STPB method, being its relative error on an avarage - 0.35% with potassium fertilizer materials and approximately 0.7% with mixtures but alternated among positive and negative error. The precision of both photometric method is very high but it must have much care with dilutions, that are larges.

O presente trabalho teve como objetivo principal estudar a massa de manitol necessária para a titulação do ácido bórico com solução padronizada de NaOH, a fim de aplicar os resultados obtidos na determinação volumétrica do boro, solúvel em ácido, em fertilizantes. Foram confeccionadas curvas de neutralização do H3BO3 pelo NaOH, em soluções diluidas, na presença de quantidades variáveis de manitol e a referida titulação foi desenvolvida em função do pH do ponto final e da quantidade de manitol. Os resultados obtidos permitiram verificar que a quantidade de manitol necessária na presente titulação é grandemente afetada pelo pH do ponto final e que há a possibilidade de se reduzir de 20,0 g para 5,0 g a quantidade de manitol usada na determinação do boro, solúvel em ácido, em fertilizantes, desde que se use o pH 8,0 para o ponto final da titulação e se proceda a eliminação do íon NH+4

This paper deals on the studies of the mannitol quantity necessary for the titration of boric acid with standardized solution of NaOH. The mannitol quantity is influenced by the pH of the end point of the titration. The results allowed to conclude that there is the possibility to reduce from 20.0 g to 5.0 g the quantity of mannitol necessary for titration of boron soluble in acid in fertilizers, provided the pH 8 be used as the end point of titration and proceeding the elimination of the ion NH+4 .

O presente trabalho descreve os estudos efetuados sobre alguns aspectos dos métodos espectrofotométricos de absorção atômica, empregados na determinação do zinco e cobre em fertilizantes. Assim, foram objeto de estudos o efeito da acidez da solução da amostra, a influênca dos ânions fosfato, sulfato e nitrato, em função da acidez da solução da amostra, a durabilidade das soluções padrão e a precisão e a exatidão dos métodos. Os resultados permitiram concluir que a absorbância das soluções padrão de zinco e cobre não é afetada pela concentração de HC1, podendo esta variar de 0,1 N a 0,5 N e que os referidos métodos não sofrem a influência dos ânions fosfato, sulfato e nitrato, em qualquer concentração de HC1 dentro do intervalo entre 0,1 N e 0,5 N. Finalmente, pode-se verificar que os métodos estudados são suficientemente precisos e exatos para a determinação do zinco e cobre em fertilizantes.

The determinations of zinc and copper in fertilizers by atomic absorption spectrophotometry are not influenced by the concentration of HC1 in the extracts, in the range of 0,1 N to 0,5 N and neither by the anions phosphate, sulfate and nitrate in the same range of HC1 concentration. The methods are precise and accurate for the determinations of zinc and copper in fertilizers.

O presente trabalho relata os estudos desenvolvidos sobre alguns aspectos do método volumétrico de determinação do boro, solúvel em ácido, em fertilizantes. Foram objeto de estudos a influência dos ions amônio e fosfato e suas consequentes eliminações, a possibilidade da redução da massa de manitol necessária para a titulação, face a mudança do pH do ponto final e a precisão e a exatidão do método. Os resultados permitiram estabelecer que 6,0 g de manitol são suficientes para a referida determinação pelo método proposto. A influência do íon amônio é evitada pela fervura da solução alcalina por 30 minutos e o ânion sulfato influe na precipitação do fosfato com Pb2+, sendo por isso, necessário 1 ml da solução de Pb (nO3)2 a 10% para cada 1% de P2O5 da amostra para a completa precipitação do fosfato. O método proposto é dotado de adequada precisão e exatidão.

For the determination of boron soluble in acid, in fertilizers, 6,0 g of mannitol are sufficient. The influence of the ion NH4+ is eliminated by boiling the alkaly solution for 30 minutes. The sulfate ion affect the phosphate precipitation with Pb2+, beeing necessary 1 ml of 10% Pb (NO3)2 solution for each 1% of P2O5 of the sample. The method presents suitable precision and accuracy.

O presente trabalho descreve os estudos desenvolvidos com o objetivo de adaptar o método volumétrico de determinação do boro, solúvel em água, em fertilizantes, à técnica da titulação potenciométrica, usada na determinação do boro, solúvel em ácido, em fertilizantes. Os resultados mostraram que o método estudado é dotado de precisão e exatidão satisfatórias, comparáveis as do método volumétrico de determinação do boro, solúvel em água, em fertilizantes, baseado na titulação comum. O referido método possibilita simplificar, em parte, o aparelhamento de laboratório necessário para a determinação do boro, solúvel em água e solúvel em ácido, em fertilizantes.

This paper deals on the adaptation of the volumetric determination of boron soluble in water in fertilizers, to the potenciometric titration technique, used in the determination of boron soluble in acid, in the same materials. The results allowed to conclude that the method presents suitable precision and accuracy, comparable to the volumetric method basead on the common titration.

O presente trabalho relata os estudos desenvolvidos sôbre o método volumétrico de determinação do boro, solúvel em água, em fertilizantes, que se fundamenta na titulação do ácido bórico ou borato por uma solução padronizada de NaOH, em presença de manitol. Os estudos objetivaram simplificar algumas das técnicas preconizadas, estabelecer a quantidade de manitol efetivamente necessária e examinar a influência da uréia. Os resultados mostraram que apenas 6,0 g de manitol são necessários para a determinação, quantidade essa suficiente para titular 2,5 equivalentes miligramas ou milimoles de H3BO3. Também o método não é influenciado pela uréia, podendo ser aplicado em fertilizantes contendo até 20% dêsse composto nitrogenado.

This work describes the studies on the volumetric method of water soluble boron determination in fertilizars, by titration of boric acid or borate with standardized NaOH solution, in presence of mannitol. The results allowed to conclude that it os necessary only 6.0 g of mannitol for the determination. This mannitol quantity is enough to titrate 2.5 miliequivalent or milimoles of H3BO3. Also, this present method is not influenced by urea and this application could by made in fertilizers containing up to 20% of urea.

Amostras de solos procedentes dos horizontes B2 e B3 da Série Guamium (Latosólico Vermelho Escuro-orto) e do horizonte Ap da Série Godinhos (Podzólico Vermelho-Amarelo, var. Piracicaba) do Município de Piracicaba, foram tratadas com carbonato de cálcio a fim de se obter uma variação relativamente ampla do pH. Avaliou-se a capacidade de retenção ou adsorção de boro das amostras de solos, mediante a agitação de dois gramas de material com 5 ml de soluções padrão contendo quantidades crescentes de boro. Após um repouso durante 16 horas, procedeu-se à determinação do teor de boro da solução de equilíbrio. Calculou-se a quantidade de boro adsorvida por diferença entre a originalmente existente e a determinada na solução de equilíbrio após a agitação e repouso. Os dados obtidos evidenciaram que a quantidade de boro adsorvido pelas amostras de solos estudadas aumenta com a concentração de boro da solução de equilíbrio e cresce à medida que se eleva o pH. A equação de Freundich, na sua forma linear, traduziu de um modo adequado a dependência da quantidade de boro adsorvida (log x/m ) da concentração de boro da solução de equilíbrio (log c ) e do pH do solo.

The adsorption of boron (from boric acid) by fifteen soil samples increased with the equilibrium aqueous phase boron concentration at constant soil pH and increased also, with the soil pH, at constant boron concentration of the equilibrium solution. The data obtained showed to fit to the linear form of the Freundlich adsorption equation and the relationship between log x/m and log c and or pH was linear.

O presente trabalho descreve os estudos efetuados com o objetivo de adaptar o método colorimétrico do dietilditiocarbamato à determinação do cobre em fertilizantes. Foram estudadas a influência do ânion fosfato no citado método, processos de preparo dos extratos de fertilizantes contendo resíduos orgânicos, assim como foram avaliadas sua precisão e exatidão, comparativamente com o método iodométrico. Os resultados permitiram concluir que o método colorimétrico do dietilditiocarbamato não é afetado por uma quantidade de fosfato de até 4 mg. Apresenta também precisão e exatidão adequadas para a determinação do cobre em fertilizantes, comparáveis às do método iodométrico, associadas ainda a sua simplicidade e sensibilidade.

This paper deals on the adaptation of the diethildithiocarbamate colorimetric method in the determination of copper in fertilizers. Were studied the influence of high phosphate concentrations, preparation techniques of extracts of mineral fertilizers and fertilizers containing organic materials and precision and accuray of the method comparatively with the iodometric method. The results allowed to conclude that the diethildithiocarbamate colorimetric method is not influenced by amounts of phosphate up to 4 mg. Its precision and accuray for copper determination in fertilizers is comparable to the iodometric method.

O presente trabalho descreve os dados obtidos sôbre a determinação do pH em soluções, desde 0,005 até 0,50 molar de ácido acético, ácido cítrico, ácido oxálico e ácido tartárico. Os dados obtidos experimentalmente, quando expressos em função de pC, isto é, em função de log log 1/C apresentaram uma relação linear. Por outro lado, calculando-se o pH das diversas soluções dos ácidos estudados, através de duas equações, uma do primeiro grau e outra do segundo grau, observou-se que os resultados calculados pela segunda equação apresentaram valores muito próximos aos determinados experimentalmente, conquanto no cálculo tenha sido usada apenas, a primeira constante termodinâmica de ionização, para os ácido cítrico, oxálico e tartárico. Uma vez que o valor do pH determinado e o do pH calculado constituem uma função linear do pC, foram estabelecidas duas equações de regressão para cada ácido estudado. Na primeira equação de regressão o pH determinado figura como variável dependente e na segunda, o pH calculado é a variável dependente. Nas duas equações o pC é a variável independente.

This paper reports the data obtained concerning the determination of pH of acetic acid, citric acid, oxalic acid and tartaric acid solutions from 0,005 M to 0,5 M. There is a linear relationship, between pH and pC log 1/C, where C is the concentration in molarity, of studied acids. On the other hand, the calculation of pH through a quadratic equation, using only the first thermodynamic constant, furnishes data very close to the determinated values. The calculated pH of acetic acid solutions (from 0,55 to 0,0055 M) of citric acid solutions (from 0,25 to 0,025 M) and of tartaric add solutions (from 0,25 to 0,05 M) through an equation of first degree, using only the first thermodynamic constant, gave results which are also very close to the determined pH value. It was possible to establish two equations for the line of regression of pH on pC for each acid. In the first equation the determined pH is the dependent variable and in the second equation the calculated pH is dependent variable. The independent variable in both equations is pC.