The oxovanadium(IV) complex of oxodiacetic acid (H2ODA) and 2,2'-bipyridine (bipy) of stoichiometry [VO(ODA)(bipy)]⋅H2O, was thoroughly characterized by infrared, Raman and electronic spectroscopies. The biological activity of the complex on the cell proliferation was tested on osteoblast-like cells (MC3T3E1 osteoblastic mouse calvaria-derived cells and UMR106 rat osteosarcoma-derived cells) in culture. The complex caused inhibition of cellular proliferation in both osteoblast-like cells in culture, but its action was statistically stronger in the tumoral cells. This effect was specially marked with increasing concentrations of the complex. Based on these preliminary biological results, [VO(ODA)(bipy)]⋅H2O can be considered as a good candidate to be further investigated in relation to cancer treatment.

El complejo de oxovanadio(IV) del ácido oxodiacético (H2ODA) y 2,2'-dipiridina (bipy) de estequiometría [VO(ODA)(bipy)]⋅H2O, fue caracterizado detalladamente por espectroscopia infrarroja, Raman y electrónica. La actividad biológica del complejo sobre la proliferación celular fue ensayada sobre células osteoblásticas de fenotipo normal (MC3T3-E1) y tumorales (UMR106) en cultivo. El complejo fue más deletéreo sobre los osteoblastos tumorales que sobre los de fenotipo normal, siendo este efecto más marcado con el aumento de la concentración del mismo. Los resultados de estos estudios biológicos permiten considerar al [VO(ODA)(bipy)]⋅H2O como un buen candidato para futuros estudios en relación a los tratamientos antitumorales.

(Caracterização de biominerais por espectroscopia infravermelha em Marattiaceae). Mostras de frondes dos fetos eusporangiados dos gêneros Angiopteris, Christensenia, Danaea e Marattia (Marattiaceae), foram investigadas por espectroscopia infravermelha sob diferentes condições experimentais. Os resultados confirmaram relatos anteriores sobre a acumulação de sílica biogênica (SiO2), em tecidos desses fetos e também mostraram, pela primeira vez, a presença de oxalato de cálcio nesse grupo de plantas, provavelmente na forma de weddellite. A capacidade de mineralizar SiO2, para produzir e acumular sílica biogênica, sugere que esta característica seja uma propriedade genérica dos membros da família Marattiaceae.

(IR - spectroscopic characterization of biominerals in marattiaceaeus ferns). Frond samples of the eusporangiate ferns Marattiaceae genera Angiopteris, Christensenia, Danaea and Marattia were investigated by infrared spectroscopy, under different experimental conditions. The results confirmed the previously reported accumulation of biogenic silica (SiO2) in tissues of these ferns and also showed, for the first time, the presence of calcium oxalate in this group of plants, probably as weddellite. The ability to biomineralize SiO2, to produce and accumulate biogenic silica, is suggested now to be a general family trait of the Marattiaceae.

Na tentativa de contribuir para uma melhor caracterização dos complexos de FeII e FeIII com o ânion oxalato, uma investigação dos seus espectros vibracionais (infravermelho e Raman) e espectros Mössbauer de 57Fe foi realizada. Foi observado que os dois polimorfos de FeC2O4•2H2O, α and β, não podem ser diferenciados com exatidão por nenhum destes métodos espectroscópicos, demonstrando uma alta similaridade estrutural das duas formas cristalinas. Amostras parcialmente deuteradas de β-FeC2O4•2H2O também foram investigadas para aprimorar a análise espectroscópica vibracional. No caso do Fe2(C2O4)3•4H2O, um modelo estrutural pôde ser proposto a partir dos resultados dos dados vibracionais e de Mössbauer combinados. O espectro de Mössbauer registrado a 298 K para este complexo é discutido em detalhes pela primeira vez.

In an attempt to contribute to a better characterization of FeII and FeIII oxalate complexes, an investigation of their vibrational (infrared and Raman) and 57Fe-Mössbauer spectra was performed. It is shown that the two polymorphs, α and β, of FeC2O4•2H2O cannot be accurately differentiated with any of these spectroscopic methods, demonstrating the high structural similarity of these two crystalline forms. Partially deuterated samples of β-FeC2O4•2H2O were also investigated to improve the vibrational-spectroscopic analysis. In the case of Fe2(C2O4)3•4H2O, a structural model, derived from results of combined vibrational and Mössbauer data, could be proposed. The 298 K Mössbauer spectrum for this complex is discussed in detail for the first time.

Uma série de óxidos ternários do tipo AgLnIII TiO4 (com Ln = La, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, Y) foi preparada e os seus parâmetros de cela unitária foram determinados por difratometria de raios X. Esses compostos são relacionados com os do tipo estrutural K2NiF4, com os cátions AgI e LnIII distribuídos de uma maneira ordenada no sub-retículo dos íons potássio. Os espectros de absorção no infravermelho desses materiais foram registrados e são discutidos com base nas suas peculiaridades estruturais e por comparação com as de óxidos similares. Os produtos apresentam uma relação estrutural e espectroscópica forte com os materiais de partida NaLnIII TiO4.

Ternary oxides of the type AgLnIII TiO4 (with Ln = La, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, Y) have been prepared and their unit cell parameters determined by X-ray powder diffractometry. They are related to the K2NiF4 structural type, with the AgI and LnIII cations distributed in an ordered way on the K-sub lattice. The infrared spectra of these materials were recorded and discussed on the basis of their structural peculiarities and by comparison with those of related oxides. They show a close relationship with the parent NaLnIII TiO4 materials.

The saccharinate anion, obtained by deprotonation of the N-H moiety of saccharin (o-sulfobenzimide) is a very versatile and polyfunctional ligand in coordination chemistry. In this review the different forms of metal-to-ligand interactions involving this anion and some other coordination peculiarities are briefly discussed on the basis of some selected examples.

Nos ultimos anos, vêm se acumulando as evidências sobre a necessidade de vanádio dos organismos mais evoluídos. Estudos de compostos modelos constituem-se numa importante ferramenta para o entendimento dos diferentes aspectos da bioquímica deste bioelemento. Neste artigo, apresentamos os resultados dos nossos estudos, assim como os de outros grupos de pesquisa, sobre compostos modelos relacionados a vários aspectos do metabolismo e detoxificação do vanádio e a haloperoxidasas dependentes do vanádio. São também apresentadas informações sobre as interações do cátion oxovanádio(IV), relevante do ponto de vista biológico, com bioligantes importantes, tais como nucleotideos, carboidratos, fosfatos e outros sistemas correlatos.

Increasing evidence on the need of the higher forms of life for vanadium has accumulated during recent years. Model studies have become a very important tool to attain a better understanding of different aspects of the biochemistry of this bioelement. In this account we present the results of our own studies, as well as those of other research groups, on models related to different aspects of its metabolism and detoxification and to vanadium dependent haloperoxidases. Additional information about the interaction of the biologically relevant oxovanadium(IV) cation with important bioligands, such as nucleotides, carbohydrates, phosphates and related systems are also presented.

A sintese de dois complexos de EDTA heterobimetalicos, MgCu(EDTA).6H2O e ZnCu(EDTA).6H2O, foi descrita. Ambos foram caracterizados por espectroscopia vibracional (infravermelho e Raman) e eletrônica (reflectância). Alguns testes de dissolução em HCl 0.1 mol L-1 e em suco gastrico artificial foram tambén efetuados. Os resultados indicam o uso potencial desses complexos de cobre como suplemento medicinal humano e veterinário e ao simultâneo reforço dos níveis de Mg(II) e Zn(II).

The synthesis of two heterobimetallic EDTA complexes, MgCu(EDTA).6H2O and ZnCu(EDTA).6H2O, is described. They were characterized by means of vibrational (infrared and Raman) and electronic (reflectance) spectroscopy. Several dissolution tests in 0.1 N HCl and simulated gastric juice were also performed. The results support the potential usefulness of these complexes for copper supplementation in human and veterinary medicine and to the simultaneous reinforcement of Mg(II) and Zn(II) levels.

O complexo de oxovanadio(IV) [VOL2].5H2O (1) e os complexos de oxovanádio(V) K[VOL2O].4H2O) (2), [VOL2OH] (3) e [VOL2OCH3] (4) (L = sal de potássio do ácido 7-iodo-8-hidroxiquinolina-5-sulfônico) foram preparados e caracterizados. Os espectros no infravermelho dos sólidos foram discutidos e comparados com os de outros compostos semelhantes. Os espectros eletrônicos, obtidos em diferentes solventes, também foram analisados. Medidas de Raman pré-ressonante dos dois primeiros compostos mencionados acima fortalecem algumas das atribuições espectroscópicas.

The oxovanadium (IV) complex [VOL2].5H2O (1) and the oxovanadium(V) complexes K[VOL2O].4H2O) (2), [VOL2OH] (3) and [VOL2OCH3] (4) (L = potassium salt of 7-iodo-8-hydroxyquinoline-5-sulfonic acid) were prepared and characterized. The IR spectra of the solids were recorded and discussed in comparison with those of other similar compounds. The electronic absorption spectra, in different solvents, were also analyzed. Pre-resonance Raman measurements, performed with the first two mentioned complexes, reinforce some of the spectroscopic assignments.