A preparação e a caracterização eletroquímica de um eletrodo de pasta de carbono modificado com o complexo N,N´-etilenobis(salicilidenoaminato) de oxovanádio(IV) ([VO(Salen)]), como também o seu comportamento eletrocatalítico na oxidação da dipirona foi investigado. O comportamento eletroquímico do eletrodo modificado e a eletrooxidação da dipirona foram estudados usando a voltametria cíclica. A resposta voltamétrica do eletrodo modificado é baseada em duas reações. Uma relacionada com a oxidação eletroquímica do centro metálico do complexo [VO(Salen)] e a outra que envolve o processo redox entre centro metálico do complexo oxidado e a dipirona. A melhor resposta voltamétrica foi observada para uma composição do eletrodo de 25% (m/m) [VO(Salen)] em solução eletrolítica de KCl para pH entre 5,5 a 8,0 e uma velocidade de varredura de 10 mV s-1 na presença de dipirona. Uma resposta voltamétrica linear para dipirona foi obtida no intervalo de concentração de 9,9 x 10-6 a 2,8 x 10-4 mol L-1, com um limite de detecção de 7,2 x 10-6 mol L-1. Entre os diversos compostos testados como interferente, somente o ácido ascórbico apresentou alguma interferência. O eletrodo proposto é útil para o controle de qualidade e a análise rotineira de dipirona em formulações farmacêuticas.

The preparation and electrochemical characterization of a carbon paste electrode modified with N,N'-ethylenebis(salicylideneiminato)oxovanadium(IV) complex ([VO(Salen)]) as well as its behavior as electrocatalyst toward the oxidation of dipyrone were investigated. The electrochemical behavior of the modified electrode and the electrooxidation of dipyrone were explored using cyclic voltammetry. The voltammetric response of the modified electrode is based on two reactions. One electrochemical related to the oxidation of the metallic center of the [VO(Salen)] and the other involving the chemical redox process involving the oxidized form of the complex and the reduced form of dipyrone. The best voltammetric response was observed for a paste composition of 25% (m/m) [VO(Salen)], KCl solution pH from 5.5 to 8.0 as the electrolyte and potential scan rate of 10 mV s-1 in the presence of dipyrone. A linear voltammetric response for dipyrone was obtained in the concentration range from 9.9 x 10-6 to 2.8 x 10-3 mol L-1, with a detection limit of 7.2 x 10-6 mol L-1. Among of several compounds tested as potential interference, only ascorbic acid presented some interference. The proposed electrode is useful for the quality control and routine analysis of dipyrone in pharmaceutical formulations.

A quitosana é um polissacarídeo linear obtido da desacetilação da quitina. As propriedades físico-químicas da quitosana são função do grau médio de acetilacão <img border=0 id="_x0000_i1026" src="../../../../img/revistas/po/v13n4/19880x1.gif" align=absmiddle>e da massa molar média (<img border=0 id="_x0000_i1027" src="../../../../img/revistas/po/v13n4/19880x2.gif" align=absmiddle>). Várias aplicações da quitosana foram propostas na literatura, principalmente no tratamento de águas, produção de cosméticos, drogas e medicamentos, aditivos alimentícios, membranas semipermeáveis e no desenvolvimento de biomateriais. Neste trabalho, três diferentes tipos de quitosanas comerciais foram caracterizados por ressonância magnética nuclear de hidrogênio (RMN ¹H), espectroscopia de absorção na região do infravermelho (IV), titulação condutimétrica e análise térmica (TG e DSC) com o objetivo de comparar as características de quitosanas provenientes de diferentes fornecedores. A massa molar média das amostras foi determinada a partir de medidas de viscosidade intrínseca. Os resultados obtidos por estas técnicas mostraram diferenças quanto ao grau médio de acetilação (ou desacetilação), em função da procedência do material. Os resultados obtidos da análise térmica permitiram acompanhar os processos de desidratação, decomposição e a temperatura de transição vítrea (Tg).

Chitosan is a linear polysaccharide obtained from the deacetylation of chitin. The physico-chemical properties of chitosan dependent on the average degree of acetylation (<img border=0 id="_x0000_i1029" src="../../../../img/revistas/po/v13n4/19880x8.gif" align=absmiddle>) and of the average molar mass (<img border=0 id="_x0000_i1030" src="../../../../img/revistas/po/v13n4/19880x2.gif" align=absmiddle>). Several applications of chitosan have been proposed in the literature, mainly in water treatment, cosmetic and drug manufacturing, food additives, semipermeable membranes and development of biomaterials. In this work, three commercial chitosan samples were characterized by proton nuclear magnetic resonance (¹H NMR), infrared spectroscopy (IR), conductimetric titration and thermal analysis (TG and DSC) in order to compare commercial chitosans from different supplies. The average viscosimetric molecular weight Mv was estimated from the intrinsic viscosity. The results confirmed remarkable differences in relation to the mean degree of acetylation (<img border=0 id="_x0000_i1031" src="../../../../img/revistas/po/v13n4/19880x8.gif" align=absmiddle>) (or desacetylation, <img border=0 id="_x0000_i1032" src="../../../../img/revistas/po/v13n4/19880x3.gif" align=absmiddle>). The thermal analysis data permitted to follow the dehydration, decomposition, and glass transition temperature (Tg).