Nos laboratórios brasileiros, a determinação de micronutrientes para estudos de fertilidade de solos é realizada por extração com solução de Mehlich-1 (M-1), utilizando-se uma razão solo: extrator de 1:5 m/v e posterior quantificação por espectrometria de absorção atômica (AAS). No entanto, muitos laboratórios também empregam razão solo:extrator M-1 de 1:10 m/v para determinar macronutrientes e, ou, quantificar por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES), em substituição ao AAS. Como estudos comparativos entre as concentrações de micronutrientes obtidos por esses métodos alternativos são escassos, o objetivo deste trabalho foi investigar se essas diferentes condições experimentais gerariam diferentes resultados. Os resultados foram estatisticamente tratados e revelaram que as concentrações de Fe e Mn, utilizando-se ambas as razões de solo:extrator M-1 (1:5 e 1:10 m/v) e de Zn, na razão solo:extrator M-1 de 1:10 m/v, foram estatisticamente iguais, enquanto as concentrações de Cu em ambas as razões solo:extrator M-1 e de Zn na razão solo:extrator de 1:5 m/v foram diferentes, quando as duas técnicas de quantificação (ICP OES e AAS) foram comparadas. Também, todas as concentrações de Cu, Fe, Mn e Zn obtidas utilizando razão solo:extrator M-1 de 1:5 m/v foram diferentes daquelas encontradas com a razão de 1:10 m/v, independentemente da técnica de quantificação. A maioria dessas concentrações foi maior quando se usou a razão de 1:5 m/v e alterou a classe de interpretação dos teores. Portanto, não recomenda-se o uso da razão solo:extrator de 1:5 para as extrações dos micronutrientes Cu, Fe, Mn e Zn com solução M-1 de amostras de solo.

In Brazilian laboratories, the determination of micronutrient contents for soil fertility analyses is based on extraction with Mehlich-1 solution (M-1), at a 1:5 w/v soil:extractant ratio, with subsequent quantification by atomic absorption spectrometry (AAS). However, many laboratories also use a 1:10 w/v soil:extractant M-1 ratio for the determination of macronutrients, and/or quantification by optical emission spectrometry with inductively coupled plasma (ICP OES), instead of AAS. As comparative studies between the micronutrient concentrations obtained by these alternative methods are scarce, the aim of this work was to investigate significant differences in results from these different extraction and quantification methods. In this work, statistical analysis showed that the Fe and Mn concentrations using both soil:extractant M-1 ratios (1:5 and 1:10) and Zn concentrations at 1:10 w/v soil: extractant M-1 ratio were similar regardless the quantification equipment. Howeve, the Cu concentrations using both soil:extractant M-1 ratios and the Zn concentrations at 1:5 w/v soil: extractant M-1 ratio differend according to the equipment used to quantifiy these nutrients. Also, all Cu, Fe, Mn and Zn concentrations determined at 1:5 w/v differed from those at 1:10 w/v soil: extractant M-1 ratio, regardless of the quantification technique. Most of these concentrations were higher at a ratio of 1:5 w/v and affected the classification of the contents. It is therefore not recommended to use a soil: extractant ratio of 1:5 for the extraction of the micronutrients Cu, Fe, Mn and Zn from soil samples.

De janeiro a abril de 2009, amostras de partículas suspensas (TSP) e de materiais particulados (PM10 e PM2.5) foram coletadas de uma área urbana característica altamente impactada pelo tráfego de veículos. As concentrações de metais nestas amostras foram determinadas por ICP-OES (espectroscopia de emissão por plasma indutivamente acoplado). Ca, Mg, Fe e Al foram os metais mais abundantes presentes em TSP e PM10, com concentrações maiores que 427 ng m-3. Em PM2.5, os metais mais abundantes foram Fe e Ca (307 e 60 ng m-3, respectivamente), enquanto que as concentrações de Mg, Zn e Cu foram aproximadamente 20 ng m-3. Para PM10 e PM2,5, correlações elevadas foram obtidas para Ca, Mg e Al, enquanto a correlação de Ca e Mg com Fe mostrou-se pobre, indicando assim que Ca, Mg e Al provavelmente se originam principalmente da resuspensão de poeira, enquanto Fe pode ser também proveniente de uma fonte adicional, como o desgaste de freio. Elementos antropogênicos (Zn e Cu) tiveram fatores de correlação baixos, sugerindo fontes de emissões diferentes. A presença de Cu pode estar relacionada com o desgaste dos freios e a de Zn pode ser atribuída ao desgaste do pneu. Em partículas finas, Ca, Mn, Fe, Zn e Cu estavam presentes em razões mais elevadas do que em material da crosta. Uma vez que estas partículas são observadas principalmente devido aos processos de combustão, elas podem estar presentes na gasolina, óleo e lubrificantes. Fe foi correlacionado com Mn, enquanto fatores de correlação entre Ca e Mg foram relativamente baixos.

From January to April 2009, samples of suspended particles (TSP) and particulate matters (PM10 and PM2.5) were collected from a well-characterized urban area that is highly impacted by vehicular traffic. The metal concentrations in these samples were determined using ICP-OES (inductively coupled plasma-optical emission spectroscopy). Ca, Mg, Fe and Al were the most abundant metals present in TSP and PM10, with concentrations higher than 427 ng m-3. In PM2.5, the most abundant metals were Fe and Ca (307 and 60 ng m-3, respectively), while the concentrations of Mg, Zn and Cu were approximately 20 ng m-3. For PM10 and PM2.5, high correlations were obtained for Ca, Mg and Al, while the correlation of Ca and Mg with Fe was poor, thereby indicating that Ca, Mg and Al probably originate mainly from the resuspension of dust, while Fe may also be originated from an additional source, such as brake wear. Anthropogenic elements (Zn and Cu) had low correlation factors, suggesting different emission sources. The presence of Cu may be linked to the abrasion of brakes, and Zn may be attributed to tire wear. In fine particles, Ca, Mn, Fe, Zn and Cu were present in higher ratios than in crustal material. Because these particles are mainly observed due to the combustion processes, they may be present in gasoline, oil and lubricants. Fe was correlated with Mn, while correlation factors between Ca and Mg were relatively lower.

Foram comparadas as concentrações de Na, K e P em extratos de solos, obtidas por um método de extração convencional, no qual é utilizada uma razão solo:extrator (Mehlich-1) de 1:10, com aquelas encontradas utilizando uma razão solo:extrator (Mehlich-1) de 1:5. Também, foram comparados os resultados obtidos por técnicas de quantificação convencionais, nas quais Na e K são quantificados por fotometria de chama e P por espectrofotometria de absorção molecular, com aqueles encontrados por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES). Foram analisadas 15 amostras de solo brasileiro. No estudo de repetibilidade aplicado a todos os resultados, os maiores CVs foram encontrados para P e Na, principalmente quando as concentrações dos analitos foram menores (< 9 mg dm-3 para P e < 10 mg dm-3 para Na). Esse fato foi devido provavelmente à heterogeneidade dos extratos, que continham partículas coloidais. Filtração ou centrifugação em vez de decantação dos extratos provavelmente resultaria em menores CVs. No estudo de reprodutibilidade, realizado para três amostras, foram obtidos resultados não reprodutíveis somente para K em uma amostra. Todos os resultados obtidos por ICP OES foram semelhantes aos obtidos por espectrofotometria de absorção molecular UV-Vis. e fotometria de chama, indicando que a primeira técnica foi adequada para determinação de Na, K e P nos extratos de solos tropicais obtidos com solução de Mehlich-1. Os resultados de Na, K e P obtidos com razão solo:extrator de 1:5 foram estatisticamente diferentes daqueles em que se utilizou razão solo:extrator de 1:10. A maioria dos resultados obtidos com razão solo:extrator de 1:5 foi menor que os obtidos com razão solo:extrator 1:10, sobretudo nas amostras com concentrações de analitos mais elevadas. Portanto, para estudos comparativos envolvendo macronutrientes, deve-se utilizar o método convencional com razão solo:extrator de 1:10.

The Na, K and P concentrations in soil extracts obtained by a conventional extraction method, at a soil:extractant (Mehlich-1) ratio of 1:10, were compared with those found at a soil:extractant (Mehlich-1) ratio of 1:5. Also, the data obtained by conventional quantification techniques, in which Na and K are quantified by flame photometry and P by UV-Vis molecular absorption spectrophotometry, were compared with those found by inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES). Fifteen Brazilian soil samples were analyzed. In the repeatability study applied to all results, the coefficient of variation (CV) was highest for P and Na, mainly when the analyte concentrations were lower (< 9 mg dm-3 for P and < 10 mg dm-3 for Na). This fact was probably due to the heterogeneity of the extracts, which contained colloidal particles. Filtration or centrifugation instead of decantation of the extracts would probably result in lower CV. In the reproducibility study for three samples, non-reproducible results were only obtained for K in a single sample. All ICP OES results were similar to those found by UV-Vis molecular absorption spectrophotometry and flame photometry, indicating that the first technique was adequate for Na, K and P determination in the tropical soil extracts obtained with Mehlich-1 solution. The results for Na, K and P at a soil:extractant ratio of 1:5 were statistically different from those obtained at a ratio of 1:10. Most results obtained at a soil:extractant ratio of 1:5 were lower than at 1:10, mainly in samples with higher analyte concentrations. Therefore, for comparative studies involving macronutrients, the conventional method should be used at a soil:extractant (Mehlich-1) ratio of 1:10.

O crescente interesse dos laboratórios brasileiros de análise de fertilidade de solos pela espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES) em detrimento da técnica de titrimetria deve-se à possibilidade da determinação simultânea de diferentes metais em uma ampla faixa de concentrações em extratos de interesse agronômico. Este estudo compara a precisão, reprodutibilidade e exatidão das duas técnicas de determinação de Ca, Mg e Al trocáveis extraídos com KCl 1 mol L-1 em amostras de solos. Foram analisadas 15 amostras de solos de referência, sendo três deles selecionados para avaliar a precisão e a reprodutibilidade das técnicas de determinação. A titrimetria e o ICP OES forneceram resultados mais reprodutíveis e precisos para a determinação de Ca, Mg e Al quando o extrato foi analisado sem diluição. As técnicas de determinação diferiram estatisticamente (p < 0,05) pelo teste de identidade aplicado para comparação dos resultados de Ca, Mg e Al. Nas condições testadas, não se recomenda o uso de ICP OES para as determinações de Ca, Mg e Al trocáveis em amostras de solos.

The interest of soil Laboratories in Brazil in inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES) instead of titrimetry is on the rise due to the possibility of simultaneous determination of different metals within a wide range of concentrations in extracts of agronomic interest. This study compared: precision, reproducibility and accuracy of both techniques for exchangeable Ca, Mg and Al determination extracted with KCl 1 mol L-1 from tropical soil samples. Fifteen reference soil samples were analyzed. Ca, Mg and Al concentrations determined by titrimetry and ICP OES were most reproducible and precise when the extracts were not diluted. The techniques differed statistically (p < 0.05) by the identity test applied to compare concentrations of Ca, Mg and Al. The determination of Ca, Mg and Al in soil samples by ICP OES is not recommended under the tested conditions.

Amostras de material particulado total (MPT) e MP10 foram coletadas numa estação de ônibus, no período de agosto de 2006 a fevereiro de 2007. Na área, as únicas fontes importantes de emissão de poluentes são os ônibus, já que os veículos leves representam apenas 1-2% do fluxo total e não são desenvolvidas outras atividades no local. As concentrações de metais foram determinadas por espectroscopia de emissão por plasma indutivamente acoplado (ICP-OES). Os metais mais abundantes foram Ca, Mg, Fe e Al, que correspondem a 50,1%; 24,2%; 6,5% e 18,7%, respectivamente, do conteúdo metálico. O Co, Ni, Cd, Cr e Pb foram encontrados em níveis inferiores ao seu limite de detecção, exceto para algumas poucas amostras. Os fatores de enriquecimento calculados, mostram que o Zn e o Cu são devidos provavelmente à composição do combustível e do óleo lubrificante. O Ca, Mg e Al podem ser atribuídos à resuspensão de poeira, enquanto que o Fe pode ser devido tanto à ressuspensão de poeira como as emissões dos veículos.

Total particulate matter (TSP) and PM10 samples were collected in a bus station, in the period of August 2006 to February 2007. Buses are the only significant emission sources in this area once light duty vehicles represent about 1-2% of total flux and no other activities are developed in the location. Concentrations of metals in the samples were determined by inductively coupled plasma optical emission spectroscopy (ICP-OES). Ca, Mg, Fe and Al were the most abundant elements and accounted for about 50.1%, 24.2%, 6.5% and 18.7% of the total metal content. Co, Ni, Cd, Cr and Pb were under detection limits except for a few samples. Calculated enrichment factors show that Zn and Cu are probably due to fuel and oil composition. Ca, Mg and Al may be attributed to dust resuspension while Fe may be due to both dust resuspension and contribution of vehicles.