Experimentos visando o acoplamento diastereosseletivo de mono-amidas do ácido metilmalônico, sintetizadas a partir de aminas quirais comerciais [S-(+)-1-ciclo-hexiletilamina e (R)-(+)-1-feniletilamina] foram realizados, utilizando-se oxidação anódica de Kolbe [cela não dividida, Pt (ânodo e cátodo), MeOH, neutralização de 5% a 10% com solução metanólica de KOH (1 M), 200 a 250 mA/cm²], usando diferentes co-ácidos (ácidos hexanóico, trimetilsililacético, dietilfosfonoacético e ftaloilglicina). Amidas de cadeia longa ou sililadas (dímeros mistos de Kolbe) foram obtidas com bom rendimento (56 a 63%) e baixa diastereosseletividade, na presença de excesso de co-ácidos, em conjunto com produtos derivados de caminhos alternativos, principalmente produtos de desproporcionamento e derivados metoxilados. O acoplamento radicalar mostrou-se altamente sensível à natureza dos radicais envolvidos, sendo mais efetivo entre radicais de reatividade oposta. Radicais eletrofílicos acoplam entre si em muito pequena extensão. Acoplamentos diastereosseletivos, na presença dos auxiliares quirais acíclicos, não foram expressivos. Eletrólise de Kolbe realizada com a ftaloilglicina forneceu dímeros simétricos, N-metoximetil-hidroxilactama e N-metoxiftalimida. Na presença de ácido hexanóico, além dos produtos já citados, foram obtidas uma imida alquilada e a hidroxilactama correspondente.

Experiments towards the diastereoselective coupling of new malonic acid amides synthesized with commercially available chiral amines [(S)-(+)-1-cyclohexylethylamine and (R)-(+)-1-phenylethylamine] as chiral auxiliaries were performed through Kolbe oxidations [undivided cell, Pt (anode and cathode), MeOH, 5% to 10% KOH neutralisation, 200 to 250 mA/cm²], using different co-acids (hexanoic, trimethylsilylacetic and diethylphosphonoacetic acids and phthaloylglycine). New long chain and silylated amides (mixed Kolbe dimer) were obtained in good yields (56 to 63%) and low diastereoselectivity, in the presence of a large excess of co-acids, together with disproportionation and non-Kolbe (nK) products, mainly methoxy derivatives. Coupling was more effective with radicals with opposite reactivity. Electrophilic radicals couple between themselves to a lesser extent. Diastereoselective induction was not high. Studies performed with phthaloylglycine, under Kolbe conditions, in the absence and presence of hexanoic acid as a co-acid led to the symmetrical dimer, a N-methoxymethyl-hydroxylactam and a N-methoxyphthalimide. In the presence of hexanoic acid, the latter products were obtained together with alkylated imide and the corresponding hydroxylactam.