Resumo Bifenilas policloradas (PCBs) e pesticidas organoclorados (OCPs) são compostos orgânicos sintéticos que causam efeitos negativos em organismos aquáticos, eventualmente alterando o funcionamento de ecossistemas com consequências locais para o ciclo do carbono. O presente estudo investigou PCBs e OCPs em sedimentos superficiais de dois estuários com distintos históricos de ocupação na costa de Pernambuco. Os pesticidas HCB, aldrin, dieldrin, isodrin, mirex, metoxicloro, endosulfans, HCHs e clordanos não foram encontrados acima de seus limites de detecção nas amostras. As concentrações médias de PCBs na Bacia do Pina e no Estuário de Suape foram 4,37 e 0,94 ng g-1 peso seco (ps), respectivamente. Para DDTs, as concentrações médias nesses estuários foram 5,24 e 0,42 ng g-1 ps, respectivamente. Não foram encontradas correlações significativas entre a fração lamosa do sedimento e os contaminantes (PCBs e DDTs) na Bacia do Pina. Em contrapartida, os PCBs foram encontrados associados à lama no Estuário de Suape. A maior contaminação na Bacia do Pina é condizente com a área historicamente urbanizada e densamente povoada da cidade do Recife. A composição de DDTs no sedimento de ambos os estuários indica uso antigo desse pesticida. Os níveis de DDTs em diversos pontos da Bacia do Pina podem ocasionalmente desencadear efeitos negativos na biota local. Por outro lado, os baixos níveis de PCBs encontrados no Estuário de Suape - uma área que passa por recente processo de industrialização - sugerem que novos complexos industriais tendem a causar baixo impacto em termos de poluentes orgânicos persistentes herdados de práticas antigas.

Abstract Polychlorinated biphenyls (PCBs) and organochlorine pesticides (OCPs) are man-made organic chemicals that have adverse effects on aquatic organisms, sometimes altering ecosystem functioning with potential consequences for the coastal carbon cycle. This study assessed PCBs and OCPs in surface sediments of two estuaries with distinct historical land use on the coast of Pernambuco, northeastern Brazil. OCPs such as HCB, aldrin, dieldrin, isodrin, mirex, methoxychlor, endosulfans (α- and β-isomers), HCHs (α-, β-, γ- and δ-isomers) and chlordane-related compounds were below their respective limits of detection in all samples. Mean levels of PCBs in Pina Sound and Suape Estuary were 4.37 and 0.94 ng g-1 dry weight (dw), respectively. Average concentrations of DDTs in those same estuaries were 5.24 and 0.42 ng g-1 dw, respectively. No significant correlations were found between mud and contaminants (either PCBs or DDTs) at Pina Sound. In contrast, PCBs were significantly associated with mud at Suape Estuary. The greater contamination found at Pina Sound is consistent with land use of the urban, densely populated city of Recife. Residues of DDTs found in sediments of both estuaries reflect past local usage. Occasional adverse biological effects may be expected due to the levels of DDTs at several sites in Pina Sound. Lower levels of chemicals such as PCBs in the newly industrialized Suape Estuary suggest that a similarly low impact of legacy pollutants may be expected for future industrial enterprises around the world.

Resumo Os sistemas aquáticos amazônicos são geralmente associados a águas intactas, no entanto, a ocupação urbana de forma irregular das bacias hidrográficas e a deficiência no saneamento básico podem levar a contaminação pontual e difusa. A contaminação por esgoto em sedimentos superficiais de entremarés do Estuário Guajará, costa amazônica brasileira, foi investigada usando um conjunto de esteróides como biomarcadores. Os sedimentos coletados ao longo da margem urbanizada também foram submetidos a análises de clorofila-a, carbono orgânico total e granulometria. Coprostanol, o principal esterol de origem fecal, foi encontrado em concentrações entre 0,06 a 7,93 µg g-1 de sedimento seco, na sequência Tucunduba > Ver-o-Peso > Porto da Palha > Tamandaré > Icoaraci > Miramar. As baixas correlações entre os parâmetros investigados provavelmente foram resultantes de fontes mistas de matéria orgânica e processos costeiros. Os esteróis derivados de plantas, incluindo álcoois n-C30 e β-amirinil alcanoatos, mostraram-se abundantes nas amostras, porém não impediram o uso dos outros esteróides na avaliação da contaminação por esgoto. Índices específicos envolvendo estanóis e estanonas 5α and 5β evidenciaram a contaminação por esgoto nas amostras com as menores concentrações absolutas de coprostanol. A predominância de estanóis 5β indicou contaminação crônica por esgoto na área.

Abstract Amazonian aquatic systems are usually associated with pristine waters, however, irregular urban occupation of the hydrographic basins and sewerage deficiencies may lead to point and diffuse contamination. Sewage contamination in intertidal surface sediments from the Guajará Estuary, Brazilian Amazon coast, was evaluated using a set of steroids as biomarkers. Sediments collected along the urbanized margin were also analyzed for chlorophyll a, total organic carbon and grain sizes. Coprostanol, the main fecal sterol, was found at concentrations varying from 0.06 to 7.93 µg g-1 dry sediment, following the sequence Tucunduba > Ver-o-Peso > Porto da Palha > Tamandaré > Icoaraci > Miramar. Mixed sources of organic matter and coastal process probably concurred to produce weak correlations among the parameters. Plant derived sterols, including n-C30 alcohol and β-amyrinyl alkanoates, were clearly abundant, but they did not preclude the use of other steroid signals to the assessment of sewage contamination. High values of the steroid indexes involving 5α and 5β stanols and stanones highlighted sewage contamination at the sites with the lowest absolute coprostanol concentrations. The predominance of 5β stanols indicated a chronically sewage contamination of the area.

Organic markers, such as sterols and ketones, were used to assess sewage contamination in sediments from the Santos Bay, SP, and its continental shelf. These compounds were analyzed by GC/FID after soxhlet extraction, clean up and derivatization. The concentration of coprostanol and ratios between selected sterols were used to evaluate fecal contamination. The stations located in the mid-western part of the Santos Bay presented organic matter from sewage due to the input of fecal material from the city of Santos by submarine sewage outfall. Stations located at the continental shelf did not present fecal contamination. Coprostanol levels in sewage outfall stations were higher in comparison to other Brazilian coastal areas, except Guanabara Bay/RJ, and could be related to the fraction of the population without sewage treatment.

A Lagoa dos Patos (RS), considerada a maior lagoa costeira do mundo, tem sido afetada por diversas atividades antrópicas. Um risco de contaminação por esgoto ocorre devido ao estabelecimento de mais de 2 milhões de habitantes ao longo da bacia de drenagem desta região. Amostras de sedimentos foram coletadas e analisadas por CG-EM. Dez diferentes esteróis, incluindo coprostanol e epicoprostanol (fecais), e cetonas foram identificados e quantificados. A maior concentração de coprostanol foi encontrada próximo à cidade de Porto Alegre (1.423 ng g-1). Nos demais pontos, a concentração variou desde o limite de detecção até 91,78 ng g-1. As maiores concentrações foram encontradas próximo à descarga de esgotos e os níveis diminuíram com o aumento da distância desde as fontes. As razões isoméricas 5beta / (5beta+5alfa) indicaram sedimentos contaminados próximo a Porto Alegre. A razão epicoprostanol/coprostanol mostrou valores característicos do aporte de esgoto sem tratamento ao longo da Lagoa dos Patos.

The Patos Lagoon, the largest coastal lagoon in the world, has long been receiving considerable anthropogenic input resulting from urban, rural and industrial activities. Thus, sewage contamination possibly originating from the more than 2 million inhabitants living within its drainage basin is examined in this study. Sediment samples collected from various points along the Lagoon were extracted, purified and analysed by GC-MS. Ten different sterols and ketones, including coprostanol and epicoprostanol, were identified and quantified. The highest coprostanol concentration was found near Porto Alegre City (1,423 ng g-1 dry wt.), whilst most sediment levels ranged between < DOL and 91.78 ng g-1. The highest concentrations were found at those three sites located closest to domestic outfalls though levels tended to decrease with distance from the sources. The 5beta/(5beta+5alpha) isomeric ratios indicated sewage-contaminated sediments near Porto Alegre City, while the epicoprostanol/coprostanol ratio showed values characteristic of untreated sewage input.

Amostras de sedimento, coletadas nas proximidades da saída de esgoto da Estação Antártica Comandante Ferraz (Brasil), Antártica, foram medidos durante o verão de 1999/2000. As concentrações de esteróis totais e coprostanol variaram entre 0,09 e 19,6 ¼g.g-1 e < 0,01 e 14,0 ¼g.g-1 de sedimento seco. Nossas análises mostraram que apenas os pontos localizados até 400 m desde a saída de esgotos apresentaram contribuições provenientes do esgoto da estação brasileira. Baixos níveis de coprostanol e alta concentração de colesterol em pontos distantes puderam ser atribuídos a fontes naturais, como os mamíferos marinhos e organismos planctônicos. Indicadores microbiológicos (E. coli, streptococci fecais e Clostridium perfringens) não foram detectados até 50 m desde a saída de esgotos. Ambos indicadores de poluição fecal produziram dados consistentes, embora os esteróis fecais tenham sido mais apropriados para avaliar quantidades traço de material fecal. Este estudo concluiu que a contaminação por esgotos está limitada apenas aos pontos mais próximos da saída de esgoto. Em geral, as concentrações de esteróis fecais e indicadores microbiológicos foram menores do que em outras regiões antárticas e centros urbanos.

Sediments from the proximity of Ferraz station outfall, located in Admiralty Bay, Antarctica, were analyzed for fecal indicator microorganisms and sterols during the austral summer of 1999/2000 in order to assess human sewage input. Concentrations of total sterols and coprostanol ranged from 0.09 to 19.6 ¼g.g-1 and < 0.01 and 14.0 ¼g.g-1 dry weight (dw), respectively. Our analyses indicated that only sites within to 400m of the sewage outfall exhibited a sterol signal characteristic of human sewage input. Low levels of coprostanol and high levels of cholesterol in distant sites could be attributed to natural sources such as marine mammals and planktonic organisms. Fecal indicator microorganisms (E. coli, fecal streptococci and Clostridium perfringens) were non-detectable beyond 50m from outfall. Both indicators (sterols and fecal indicator microorganisms) produced consistent data and fecal sterol parameters have sho wn themselves to be efficient in the evaluation of trace amounts of fecal material. This study concluded that sewage contamination is limited to the immediate vicinity of the sewage outfall. In general, the concentration of fecal sterols and microbiological indicators were lower than in other Antarctic areas.

Um sistema de amostragem foi desenvolvido para ser usado em áreas costeiras e a bordo de embarcações oceanográficas para a determinação de pesticidas organoclorados e bifenilos policlorados (PCBs) na atmosfera. Este sistema baseia-se na pré-concentração em adsorventes sólidos. Foram usados Florosil, Resina XAD-2 e espuma de poliuretano (EPU). A eficiência de amostragens para estes adsorventes foi de 16-118% (florosil), 41-131% (XAD-2) e 66-112 (EPU), para os compostos organoclorados analisados.

A sampling system was developed to be used in coastal areas and on board of océanographie vessels for the determination of chlorinated pesticides and polychlorinated biphenyls (PCB) in the atmosphere. The basis of the system is the pre-concentration step on solid adsorbents. Florisil, XAD-2 resin and polyurethane foam (PUF) were tested. The sampling efficiency presented variations between 16-118% (florisil), 41131% (XAD-2) and 66-122% (PUF) depending on the organochlorine compound.