O presente estudo objetiva a degradação eletroquímica do éster dimetilftalato (DMP) em uma célula em fluxo do tipo filtro-prensa, usando um ânodo dimensionalmente estável (DSA®). As melhores condições de eletrólise foram determinadas pela análise da natureza e concentração do eletrólito suporte, pH, densidade de corrente e temperatura. A remoção da concentração do DMP e do teor de carbono orgânico total (TOC) foram maiores na presença de NaCl, assim como os valores das constantes cinéticas de pseudo primeira ordem. Usando força iônica constante em 0,15 mol dm-3 pela adição de Na2SO4, a concentração de DMP diminuiu mais rapidamente a baixas concentrações de íons cloreto, enquanto que a remoção do teor de TOC após 1h de eletrólise aumentou com a adição de NaCl. A remoção do DMP foi similar para todas as densidades de corrente investigadas em solução ácida. A melhor opção operacional, considerando a eficiência energética, é de baixa densidade de corrente, já que o sistema eletroquímico encontra-se sob regime de transferência de massa.

The electrochemical degradation of dimethyl phthalate (DMP) using a one-compartment filter press flow cell and a commercial dimensionally stable anode (DSA®) is presented. The best electrolysis conditions were determined by the analysis of the influence of the nature and concentration of the support electrolyte, pH, current density and temperature. The abatement of DMP concentration and total organic carbon (TOC) removal were superior in the presence of NaCl, as well as the apparent first order kinetic constants. Using constant ionic strength at 0.15 mol dm-3 by adding Na2SO4, DMP concentration decreases faster at relative low NaCl concentrations while the TOC removal after 1 h of electrolysis increases with NaCl concentration. The DMP removal was very similar for all the current densities investigated at acidic solutions. When electric energy saving is considered, since the electrochemical system was under mass transport conditions, the best operational option is to use low current density values.

This paper reviews some recent canonical Monte Carlo simulations of the Au(210)/H2O interface using a DFT force field developed by us. New results are reported on the solvent contribution to the potential of mean force (PMF) for the phenol adsorption, from a dilute aqueous solution, onto the Au(210) surface. The Monte Carlo simulations show the common features normally observed in the simulation of water in contact with metallic surfaces, where the water molecules adsorb forming bilayers. The molecules adsorbed over the Top gold sites form hydrogen bonds between the first and second solvent layers. The PMF calculations indicate that the phenol molecule penetrates the solvent layers with the aromatic ring in a perpendicular configuration and the oxygen atom pointing to the surface. The PMF results also suggest the existence of hydrogen bonds between the phenol molecule and the first solvent layer of the water molecules adsorbed onto the Top .

Neste trabalho são analisados alguns aspectos da aplicação da espectroscopia de impedância eletroquímica a estudos em interfaces eletrodo sólido/solução, na ausência de processos faradaicos. Para tanto foram utilizados foram utilizados eletrodos monocristalinos de ouro nas orientações cristalográficas (111) e (210) em contato com soluções aquosas contendo KF 10 mmol dm-3, como eletrólito suporte, e piridina em concentrações que variaram entre 0,01 e 4,6 mmol dm-3. Os resultados experimentais foram modelados com a utilização do programa EQUIVCRT, que utiliza métodos de mínimos quadrados não lineares, com a representação da região interfacial a partir de um circuito elétrico equivalente constituído de um resistor ligado em série a um elemento de fase constante. Os resultados obtidos através da modelagem foram então analisados em função da dependência dos parâmetros Y0 e n f, referentes ao elemento de fase constante, com o potencial no eletrodo, Foi observado que a adsorção da piridina é afetada de maneira significante pela orientação cristalográfica da superfície do eletrodo e que o grau de desvio do comportamento puramente capacitivo é preponderantemente de origem interfacial

Some aspects of the application of electrochemical impedance spectroscopy to studies of solid electrode / solution interface, in the absence of faradaic processes, are analysed. In order to perform this analysis, gold electrodes with (111) and (210) crystallographic orientations in an aqueous solution containing 10 mmol dm-3 KF, as supporting electrolyte, and a pyridine concentration varying from 0.01 to 4.6 mmol dm-3, were used. The experimental data was analysed by using EQUIVCRT software, which utilises non-linear least squares routines, attributing to the solid electrode / solution interface behaviour described by an equivalent circuit with a resistance in series with a constant phase element. The results of this fitting procedure were analysed by the dependence on the electrode potential on two parameters: the pre-exponential factor, Y0, and the exponent n f, related with the phase angle shift. By this analysis it was possible to observe that the pyridine adsorption is strongly affected by the crystallographic orientation of the electrode surface and that the extent of deviation from ideal capacitive behaviour is mainly of interfacial origin.