A análise de tolueno, benzeno e n-hexano inalterados em urina e sangue humano é uma ferramenta para avaliar a exposição ocupacional a esses solventes. Um método simples usando microextração em fase sólida acoplada ao headspace (HS-SPME), usando fibras de carboxeno/polidimetilsiloxano (CAR-PDMS) e PDMS, para análise simultânea por cromatografia gasosa de tolueno, benzeno e n-hexano em urina e em sangue foi desenvolvido com intuito de realizar a monitorização biológica de indivíduos expostos ocupacionalmente a esses solventes. O método foi aplicado na análise de amostras de trabalhadores que utilizavam colas, contendo solventes, na recuperação de calçados. O tolueno foi detectado em todas as amostras de sangue coletadas em sapatarias quando se utilizou a fibra de CAR-PDMS (16,0-55,2 μg L-1, n=7) e o n-hexano foi detectado em duas amostras (33,0 and 41,3 μg L-1). O benzeno não foi detectado em nenhuma das amostras de sangue e/ou urina. Nenhum dos solventes pode ser quantificado nas amostras de urina.

Analysis of unchanged toluene, benzene and n-hexane in human blood and urine can be useful to evaluate occupational exposure to these solvents. A simple method was developed using headspace-solid phase microextraction (HS-SPME) for simultaneous gas-chromatography analysis of toluene, benzene and n-hexane in urine and blood; with purpose of biological monitoring of occupational exposure. Carboxen/polidimethylsiloxane fiber (CAR-PDMS) and PDMS fiber coating were employed in this analysis. Blood and urine samples were collected from handling glue workers. The toluene was detected in all blood samples collected from workers handling glue in shoe repair shops, when using CAR-PDMS fibers (16.0-55.2 μg L-1, n=7). n-Hexane was only detected in two blood samples (33.0 and 41.3 μg L-1) and benzene was not detected in anyone. No solvent could be quantified in urine samples.

O tolueno é amplamente usado em aplicações industriais e de laboratório, e está relacionado a problemas de abuso social. O tolueno inalterado em urina é considerado um bioindicador mais específico da exposição ocupacional ao solvente. Entretanto, sua análise apresenta algumas dificuldades de ordem analítica, relacionadas aos baixos valores detectados em urina. Nesta pesquisa foi desenvolvido um método cromatográfico em fase gasosa com detecção por ionização em chama e usando-se a técnica de headspace-microextração em fase sólida em dois diferentes tipos de fibra: polidimetilsiloxana (PDMS) e carboxen-PDMS. Após a otimização das variáveis dos processos de extração, o uso da fibra carboxen-PDMS demonstrou menor limite de quantificação (12,5 ng mL-1), melhor eficiência de extração (até 28,1%) e repetibilidade (CV < 4,9%) com relação à de PDMS. O método foi aplicado na análise de tolueno em urina de trabalhadores expostos a baixos teores do solvente em oficinas de reparo de veículos.

Toluene is widely used in industrial and laboratory applications and in many countries is related with social problems of abuse. Unaltered urinary toluene was introduced as a bioindicator of occupational exposure to the solvent, but its analysis presents difficulties due to the low levels of the compound excreted in urine. A gas-chromatography/flame ionization method for toluene in urine is described using headspace solid-phase microextraction and establishing the better conditions for two different extracting phases: polydimethylsiloxane (PDMS) and carboxen-PDMS. The carboxen-PDMS fiber showed lower quantifying limit (12.5 ng mL-1), better extraction efficiency (up to 28.1%) and repeatability (CV < 4.9%) than PDMS coating. The method was applied to analysis of toluene in urine of workers from car repair shops exposed to low solvent levels.

Neste trabalho foi desenvolvido um método usando a microextração em fase sólida (SPME) para análise cromatográfica em fase gasosa capilar com detector de ionização por chama (CG/IC) de orto-cresol urinário, metabólito do tolueno. Após otimização das variáveis da SPME e da validação do método, foram analisadas amostras de urina de 27 trabalhadores expostos a solventes em oficinas de reparo automotivo. As melhores condições de extração foram obtidas com a hidrólise ácida da urina, extração em fibra de carbowax/divinilbenzeno (CW/DVB) 70 µm por 20 min em pH neutro, com adição de 3 g de Na2SO4, sob agitação. O método mostrou linearidade entre 0,1 e 1,5 mg L-1 de o-cresol em urina, LOQ de 0,1 mg L-1, repetibilidade entre 6,8 e 7,8%. O valor médio de o-cresol em urina dos trabalhadores foi de 0,35 ± 0,23 mg L-1. O método SPME/CG/DIC mostrou ser rápido, simples e aplicável para fins de biomonitorização de trabalhadores expostos.

The object of the present study was the development of method for the determination of urinary ortho-cresol using solid-phase microextraction (SPME), followed by capillary gas chromatography-flame ionization detection (GC/FID). After optimization of the SPME variables and validation of the method, it was applied to analysis of o-cresol in urine collected from 27 workers exposed to solvents in automotive repair shops. The maximum extraction efficiency was obtained using fiber of carbowax-divinylbenzene (CW/DVB), 70 µm, immerged 20 min in acid hydrolysed urine added with 3 g Na2SO4 at pH 7.0 and under magnetic stirring. The method showed linearity between 0.1 to 1.5 mg L-1, LOQ of 0.1 mg L-1, precision between 6.8 to 7.8% CV. Mean o-cresol in urine from exposed workers was 0.35 ± 0.23 mg L-1. The SPME-GC/FID method is fast, simple and can be applied to the occupational toluene biomonitoring.

INTRODUÇÃO: Os valores de referência de indicadores biológicos são utilizados como parâmetros para interpretação de resultados de valores obtidos em indivíduos expostos ocupacionalmente aos agentes químicos. O Grupo Brasileiro para Estabelecimento dos Valores de Referência tem se dedicado a estas determinações objetivando estabelecer valores de referência para os diferentes bioindicadores em diversas regiões do País. Determinaram-se os valores de referência para a carboxiemoglobina (COHb) no Sul de Minas Gerais. MATERIAL E MÉTODO: A COHb foi analisada pelo método espectrofométrico, otimizado no laboratório de análises toxicológicas. Em todas as amostras também foram realizadas análises de alguns parâmetros bioquímicos e hematológicos para atestar o estado de saúde da população, constituída de 200 voluntários não-fumantes e não-expostos, por motivo profissional, ao monóxido de carbono. Cada indivíduo respondeu um questionário para levantamento de dados relevantes à interpretação dos resultados. Os valores de referência foram expressos em termos da média ± desvio-padrão, intervalo de confiança 95% e valor de referência superior. A distribuição estatística dos resultados obtidos foi realizada para possibilitar sua comparação com grupos de trabalhadores, preferentemente à avaliação individual. RESULTADOS E CONCLUSÕES: O valor médio ± desvio-padrão para a carboxiemoglobina foi de 1,0 % ± 0,75; o intervalo de confiança 95%, entre 0,9 e 1,1 % e o valor de referência superior, de 2,5%. Através do teste t de Student (p < 0,05) não foi detectada diferença nos valores de acordo com o sexo, idade ou uso de bebidas alcoólicas. Os valores de referência encontrados foram similares aos reportados em outros países.

INTRODUCTION: The reference values (RV) of biological indicators are used in the interpretation of the results of such indicators in individuals occupationally exposed to chemical agents. The Brazilian Group for the Establishment of Reference Values has worked on these definitions for the purpose of establishing RVs for several bioindicators in various regions of the country. In the present study, the RV for carboxyhemoglobin (COHb) was determined for the South of Minas Gerais. MATERIAL AND METHOD: The COHb was analyzed by the Beutler and West (1984) spectrophotometric method, optimized in our laboratory. In all the samples, analyses of some biochemical and hematological parameters were made to evaluate the health condition of a population of 200 volunteer non-smokers occupationally not exposed to CO. Each individual answered a questionnaire to obtain data pertinent to the interpretation of the results. The reference values were expressed as mean values ± standard deviation, with a 95% confidence interval, and an upper reference value. The statistical distribution of the results was made so as to enable comparisons between the results of groups of workers, rather than individual evaluations, to be made. RESULTS AND CONCLUSION: The mean value ± standard deviation was 1.0% ± 0.75; the 95% confidence interval was 0,9 - 1.1% and the upper reference value was 2.5%. By the t Student test (p < 0.05), no difference was detected between the values related to sex, age or ingestion of alcoholic beverages. The reference values obtained were close to those reported for others countries.

INTRODUÇÃO: Os valores de referência de indicadores biológicos são utilizados como parâmetros para interpretação de resultados de valores obtidos em indivíduos expostos ocupacionalmente aos agentes químicos. O Grupo Brasileiro para Estabelecimento dos Valores de Referência tem se dedicado a estas determinações objetivando estabelecer valores de referência para os diferentes bioindicadores em diversas regiões do País. Determinaram-se os valores de referência para a carboxiemoglobina (COHb) no Sul de Minas Gerais. MATERIAL E MÉTODO: A COHb foi analisada pelo método espectrofométrico, otimizado no laboratório de análises toxicológicas. Em todas as amostras também foram realizadas análises de alguns parâmetros bioquímicos e hematológicos para atestar o estado de saúde da população, constituída de 200 voluntários não-fumantes e não-expostos, por motivo profissional, ao monóxido de carbono. Cada indivíduo respondeu um questionário para levantamento de dados relevantes à interpretação dos resultados. Os valores de referência foram expressos em termos da média ± desvio-padrão, intervalo de confiança 95% e valor de referência superior. A distribuição estatística dos resultados obtidos foi realizada para possibilitar sua comparação com grupos de trabalhadores, preferentemente à avaliação individual. RESULTADOS E CONCLUSÕES: O valor médio ± desvio-padrão para a carboxiemoglobina foi de 1,0 % ± 0,75; o intervalo de confiança 95%, entre 0,9 e 1,1 % e o valor de referência superior, de 2,5%. Através do teste t de Student (p < 0,05) não foi detectada diferença nos valores de acordo com o sexo, idade ou uso de bebidas alcoólicas. Os valores de referência encontrados foram similares aos reportados em outros países.

INTRODUCTION: The reference values (RV) of biological indicators are used in the interpretation of the results of such indicators in individuals occupationally exposed to chemical agents. The Brazilian Group for the Establishment of Reference Values has worked on these definitions for the purpose of establishing RVs for several bioindicators in various regions of the country. In the present study, the RV for carboxyhemoglobin (COHb) was determined for the South of Minas Gerais. MATERIAL AND METHOD: The COHb was analyzed by the Beutler and West (1984) spectrophotometric method, optimized in our laboratory. In all the samples, analyses of some biochemical and hematological parameters were made to evaluate the health condition of a population of 200 volunteer non-smokers occupationally not exposed to CO. Each individual answered a questionnaire to obtain data pertinent to the interpretation of the results. The reference values were expressed as mean values ± standard deviation, with a 95% confidence interval, and an upper reference value. The statistical distribution of the results was made so as to enable comparisons between the results of groups of workers, rather than individual evaluations, to be made. RESULTS AND CONCLUSION: The mean value ± standard deviation was 1.0% ± 0.75; the 95% confidence interval was 0,9 - 1.1% and the upper reference value was 2.5%. By the t Student test (p < 0.05), no difference was detected between the values related to sex, age or ingestion of alcoholic beverages. The reference values obtained were close to those reported for others countries.

Solventes halogenados -- 1,1,1-tricloretano, tricloretileno, percloretileno -- apresentam o ácido tricloracético (TCA) como produto de biotransformação comum, o qual pode ser utilizado como indicador biológico de dose interna na exposição a estes compostos. Foi realizado estudo de métodos espectrofotométrico e cromatográfico em fase gasosa para a determinação do TCA, bem como da aplicação destes métodos à sua determinação em urina de indivíduos expostos ao 1,1,1-tricloretano. Os resultados mostram a boa precisão à determinação do TCA em urina de indivíduos expostos ao 1,1,1-tricloretano e nenhuma diferença significativa foi observada entre os métodos, ainda que o cromatográfico em fase gasosa apresentasse menor limite de detecção.

Some chlorinated hydrocarbon solvents -- 1,1,1-trichloroethane, tricloroethylene and perchloroethylene -- have a common biotransformation product, trichloroacetic acid, which can be used as their biological exposure index. The spectrophotometric and gas chromatographic methods for the determination of trichloroacetic acid were studied and used as well as in its determination in the urine of workers exposed to 1,1,1-trichloroethane . Both methods showed good precision and no statistically significant difference was found although the gas cromatographic method presented a lower detection limit.

Solventes halogenados -- 1,1,1-tricloretano, tricloretileno, percloretileno -- apresentam o ácido tricloracético (TCA) como produto de biotransformação comum, o qual pode ser utilizado como indicador biológico de dose interna na exposição a estes compostos. Foi realizado estudo de métodos espectrofotométrico e cromatográfico em fase gasosa para a determinação do TCA, bem como da aplicação destes métodos à sua determinação em urina de indivíduos expostos ao 1,1,1-tricloretano. Os resultados mostram a boa precisão à determinação do TCA em urina de indivíduos expostos ao 1,1,1-tricloretano e nenhuma diferença significativa foi observada entre os métodos, ainda que o cromatográfico em fase gasosa apresentasse menor limite de detecção.

Some chlorinated hydrocarbon solvents -- 1,1,1-trichloroethane, tricloroethylene and perchloroethylene -- have a common biotransformation product, trichloroacetic acid, which can be used as their biological exposure index. The spectrophotometric and gas chromatographic methods for the determination of trichloroacetic acid were studied and used as well as in its determination in the urine of workers exposed to 1,1,1-trichloroethane . Both methods showed good precision and no statistically significant difference was found although the gas cromatographic method presented a lower detection limit.