Three samples of hydrotalcite-like materials (HTC) were synthesized and their structural characteristics were compared with two HTCs obtained commercially. Thermal analyses, FT-IR, PXRD and textural analyses were used to investigate the structural differences between commercial and synthetic samples. Particularly, the memory effect was observed at temperature higher than 600 ºC. The Rietveld refinements were obtained with expressive accuracy and the statistical parameters of goodness of fit are quite satisfactory. In conclusion, the procedures adopted in synthesis of HTC produced crystalline materials with high surface area materials.

Reações de tricloreto de n-butilestanho, [Bu nSnCl3], e tricloreto de fenilestanho, [PhSnCl3], com 2-acetilpiridina benzoil hidrazona (H2AcPh), 2-acetilpiridina-para-cloro-benzoil hidrazona (H2AcpClPh) e 2-acetilpiridina-para-nitro benzoil hidrazona (H2AcpNO2Ph) produziram os complexos [Bu nSn(2AcPh)Cl2] (1), [Bu nSn(2AcpClPh)Cl2] (2), [Bu nSn(2AcpNO2Ph)Cl2] (3), [PhSn(2AcPh)Cl2] (4), [PhSn(2AcpClPh)Cl2] (5) e [PhSn(2AcpNO2Ph)Cl2] (6). H2AcpClPh revelou-se a hidrazona mais ativa contra Staphylococcus aureus e Candida albicans. Pela coordenação a atividade antibacteriana tanto do metal quanto das hidrazonas aumenta significativamente. Os complexos 2 e 5 revelaram-se os mais ativos como agentes antimicrobianos.

Reaction of n-butyltin trichloride, [Bu nSnCl3], and phenyltin trichloride, [PhSnCl3], with 2-acetylpyridine benzoyl hydrazone (H2AcPh), 2-acetylpyridine para-chloro-benzoyl hydrazone (H2AcpClPh) and 2-acetylpyridine para-nitro-benzoyl hydrazone (H2AcpNO2Ph) gave [Bu nSn(2AcPh)Cl2] (1), [Bu nSn(2AcpClPh)Cl2] (2), [Bu nSn(2AcpNO2Ph)Cl2] (3), [PhSn(2AcPh)Cl2] (4), [PhSn(2AcpClPh)Cl2] (5) and [PhSn(2AcpNO2Ph)Cl2] (6) as products. Among the hydrazones H2AcpClPh proved to be the most active against Staphylococcus aureus and Candida albicans. Upon coordination the antibacterial activity of both tin and the hydrazones significantly increases. Complexes 2 and 5 revealed to be the most active as antimicrobial agents.

O composto [Cu(meso)]3[Co(CN)6]2•9.5H2O foi preparado e caracterizado por difratometria de raios X de monocristal, e por suas propriedades espectrais (UV-vis, FTIR, EPR) e magnéticas. A estrutura cristalina mostrou a formação de um polímero com conformação zigzag produzido pela combinação espontânea das unidades [Cu(meso)]2+ e [Co(CN)6]3-, na proporção estequiométrica de 3:2. Unidades isoladas de [Cu(meso)(H2O)2]2+ completam o balanço de carga do polímero. O empacotamento cristalino exibe cavidades contendo um grande número de moléculas de água. As propriedades magnéticas do polímero mostraram um acoplamento antiferromagnético fraco entre os íons de cobre, com constante de acoplamento J = -0,3 cm-1. Espectros de absorção na região do infravermelho apresentaram bandas típicas dos modos vibracionais n(O-H) em 3604 cm-1 e n(CN) em 2184 e 2128 cm-1 referentes aos ligantes cianeto em ponte e equatoriais, respectivamente. O espectro eletrônico do composto exibiu uma banda larga e simétrica em 547 nm, atribuída à sobreposição das seguintes transições z² → x²-y², xy → x²-y² and (xz, yz) → x²-y². O espectro de EPR a 77 K apresentou um padrão típico de 4 linhas com valores de g// = 2,33 e g⊥ = 2,01 característicos de um sistema S = 1/2 com simetria axial, coerente com a distorção tetragonal observada para o íon cobre(II) pelas distâncias cristalográficas.

The novel compound [Cu(meso)]3[Co(CN)6]2•9.5H2O was prepared and characterized structurally, magnetically and spectroscopically (UV-vis, FTIR and EPR). The crystal structure is result of the self-assembly of three [Cu(meso)]2+ and two [Co(CN)6]3- units leading to a polymeric zigzag chain. Isolated [Cu(meso)(H2O)2]2+ units counterbalance the charge of the whole structure. The crystal packing shows a large hollow space in the structure and a significant number of water molecules are found in these cavities. Magnetic properties exhibited a very weak antiferromagnetic exchange interaction between the copper ions, with J = -0.3 cm-1. FTIR spectrum showed typical frequencies of n(O-H) at 3604 cm-1 and bridging and non-bridging n(CN) at 2184 and 2128 cm-1, respectively. The electronic spectrum of the title complex presented a broad and symmetric band at 547 nm, assigned to the overlaid z² → x²-y², xy → x²-y² and (xz, yz) → x²-y² transitions. EPR data at 77 K presented a typical axial spectrum with g// = 2.33 and g⊥ = 2.01, in accordance with the tetragonal distortion of the copper(II) ion as supported by the single-crystal X ray diffraction data.

Três complexos inéditos do tipo [Cu(HL)Cl2] foram obtidos com N(4)-orto (H2Bz4oT, HL1), N(4)-meta (H2Bz4mT, HL2) e N(4)-para-toluil-2-benzoilpiridina tiossemicarbazona (H2Bz4pT, HL3), nos quais a tiossemicarbazona coordena-se ao metal por meio do sistema quelante Npy-N-S. H2Bz4pT (HL3) cristaliza-se no grupo espacial P1, a = 9,509(3) Å, b = 9,807(4) Å, c = 11,564(4) Å; alfa = 100,76(2)°, beta = 105,99(2)°, gama = 114,59(2)°. Tanto as tiossemicarbazonas quanto seus complexos de cobre(II) apresentaram atividade antifúngica pronunciada contra Candida albicans, com valores baixos de concentração inibitória mínima (CIM), entre 8 e 0,3 µg mL-1 (23 a 0,7 µmol L-1) para as tiossemicarbazonas e entre 1 e 0,1 µg mL-1 (2 a 0,3 µmol L-1) para os complexos. Nossos resultados sugerem que a coordenação ao cobre constitui estratégia interessante de redução da dose necessária à atividade.

Three new copper complexes of general formula [Cu(HL)Cl2] have been obtained with N(4)-ortho (H2Bz4oT, HL1), N(4)-meta (H2Bz4mT, HL2) and N(4)-para-tolyl-2-benzoylpyridine thiosemicarbazone (H2Bz4pT, HL3), in which the thiosemicarbazone attaches to the metal through the Npy-N-S chelating system. H2Bz4pT (HL3) crystallizes in the P1 space group, with a = 9.509(3) Å, b = 9.807(4) Å, c = 11.564(4) Å; alpha = 100.76(2)°, beta = 105.99(2)°, gamma = 114.59(2)°. The thiosemicarbazones and their copper(II) complexes exhibit high antifungal activities against Candida albicans with low values of minimum inhibitory concentration (MIC), in the 8-0.3 µg mL-1 (23 - 0.7 µmol L-1) range for the free bases and in the 1-0.1 µg mL-1 (2 - 0.3 µmol L-1) range for the complexes. Our results suggest that coordination to copper(II) could be an interesting strategy for dose reduction.

Neste trabalho, descrevemos a obtenção de dois novos compostos de cobre(II), ou precursores, (Pr-Rad)2[Cu(opba)].H2O (1) e (Bu-Rad)2[Cu(opba)].2H2O (2), onde opba é o ligante orto-fenilenobis(oxamato) e R-Rad+ são radicais cátions do tipo nitronil nitróxido. A partir destes compostos 1 e 2, foram sintetizados os dois novos magnetos moleculares [Pr-Rad]2[Mn2{Cu(opba)}3 ].3,3 DMSO.5H2O (3) e [Bu-Rad]2[Mn2{Cu(opba)}3 ].3DMSO.6H2O (4), respectivamente. As propriedades magnéticas dos precursores 1 e 2 mostram a presença de interações ferromagnéticas entre os radicais cátions e o cobre (II), na faixa de temperatura entre 20 e 300 K. Os magnetos moleculares 3 e 4 exibem magnetização espontânea com temperatura crítica, Tc, de 23 K e 24 K, respectivamente.

In this work, we describe the synthesis of two new copper(II) compounds, (Pr-Rad)2 [Cu(opba)].H2O (1) and (Bu-Rad)2[Cu(opba)].2H2O (2) where opba stands for ortho-phenylenebis(oxamato) and RRad+ are nitronyl nitroxide radical cations. From 1 and 2, two new molecule-based magnets [Pr-Rad]2[Mn2{Cu(opba)}3 ].3.3DMSO.5H2O (3) and [Bu-Rad]2 [Mn2{Cu(opba)}3].3DMSO.6H 2O (4) were obtained, respectively. The magnetic properties of precursors 1 and 2 show the presence of ferromagnetic interaction between the radical cations with copper(II), in the temperature range of 20-300 K. The magnets 3 and 4 exhibit spontaneous magnetization at critical temperatures, Tc, of 23 K and 24 K, respectively.