A partição de PEO de água para CH2Cl2 e CHCl3 aumenta com a sua massa molar, até se tornar constante em torno de 3 000 g mol-1. Estes resultados revelam que a partição de PEO é bastante sensível à contribuição dos grupos hidroxila, sugerindo a transição de caráter poliglicol para poliéter em torno de 3000 g mol-1.

PEO partitioning from water to CH2Cl2 and CHCl3 increases with its molar mass, leveling off at ca. 3 000 g mol-1. Such a behaviour is related to PEO end-group contributions, suggesting a polyglycol to polyether transition at ca. 3 000 g mol-1.

Este trabalho descreve estudos sobre o equilíbrio líquido-líquido em sistemas ternários contendo polímeros ou oligômeros de óxido de etileno, heptano e um de três diferentes solventes orgânicos (metanol, clorofórmio ou diclorometano). Os efeitos da temperatura, da massa molar do polímero e da natureza química do solvente polar sobre o equilíbrio de fase foram investigados. Para todos os sistemas, a região de miscibilidade diminuiu à medida que a temperatura era reduzida, indicando que o processo de separação de fases é exotérmico. Tanto para misturas binárias quanto ternárias, a miscibilidade também diminuía quando aumentava o tamanho da macromolécula, ainda que este efeito tenha sido bem menos significativo em sistemas ternários. Estas características sugerem que o processo de separação de fases nestes sistemas ternários seja mais afetado por contribuições entálpicas do que entrópicas. Com relação aos diferentes solventes polares usados, a menor região de miscibilidade foi verificada com metanol, em concordância com sua menor capacidade de solubilização de PEO. A maior miscibilidade foi verificada com clorofórmio, não muito diferente da observada com diclorometano. As linhas de amarração foram determinadas para alguns sistemas, confirmando a forte segregação entre o polímero e o heptano.

Phase equilibrium data were determined for ternary systems containing ethylene oxide oligomers or polymers, heptane and one of three organic solvents (methanol, dichloromethane or chloroform). The effects of temperature, of polymer molecular weight and of the chemical nature of the organic solvent on phase equilibrium were investigated. For all the studied systems, the miscibility region was reduced as temperature decreased, indicating an exothermic phase separation process. For both binary and ternary mixtures, the miscibility also decreased as the macromolecule size increased, although this effect was less significant for the ternary mixtures. These features suggest that phase separation is more influenced by enthalpic than entropic contributions. Regarding the different polar solvents investigated, methanol presented a much smaller miscibility region, in accordance with its inferior solvation ability for PEO. The largest miscibility region was observed with chloroform, not much different from the behaviour observed with dichloromethane. Tie lines were determined for some systems, confirming the strong segregation between polymer and the hydrocarbon solvent.