This article examines the results of research published between 2000 and 2012, which found experimental evidence of cyclic species containing the fragment carbon-fluorine-transition metal. 25 Examples (numbered throughout this paper) with 20 different metals and a wide variety of chemical environments have been gathered. A similar analysis brings together almost 40 transitional states and intermediates resulting from theoretical work studying the transition metal mediated carbon-fluorine bond activation. Among other aspects, this review is useful to recognize the specific characteristics which determine whether the C-F activation process is carried out through a concerted process, a mechanism assisted by auxiliary ligands or by free radicals.

En este artículo se examinan los resultados de investigación publicados entre 2000 y 2012, en los que se han encontrado evidencias experimentales de especies cíclicas conteniendo al fragmento carbono-flúor-metal de transición. Se han reunido 25 ejemplos (numerados a lo largo de este trabajo) con 20 distintos metales y en una gran variedad de ambientes químicos. Un análisis similar reúne a casi 40 estados transicionales e intermediarios resultantes de trabajos teóricos enfocados al estudio de la activación del enlace carbono-flúor a través de metales de transición. Esta recopilación es de utilidad, entre otros aspectos, para reconocer las características específicas que determinan si el proceso de activación C-F se lleva a cabo mediante un proceso concertado, un mecanismo asistido por ligantes auxiliares o por radicales libres.

This paper describes the synthesis and characterization of the platinum(II) compounds cis-[Pt(SCF3)2(RfSCH2CH2SRf)] Rf = C6F5 1, C6HF4-4 2, C6H4F-2 3, C6H4F-3 4, C6H4F-4 5 and C6H4(CF3)-3 6. Variable temperature 19F NMR spectra of these complexes, show the presence and interconvertion of syn and anti isomers, consistent with a fast flipping of the metalocycle ring and a slow inversion of configuration at the dithioether sulfur atoms. The molecular and crystalline structures of the compounds [Pt(SCF3)2(2-C6H4FSCH2CH2SC6H4F-2)] 3 and [Pt(SCF3)2(3-C6H4FSCH2CH2SC6H4F-3)] 4, solved by X-ray diffraction are also described.

En este artículo se describen la síntesis y caracterización de los compuestos de platino(II) cis-[Pt(SCF3)2(RfSCH2CH2SRf)], Rf = C6F5 1, C6HF4-4 2, C6H4F-2 3, C6H4F-3 4, C6H4F-4 5 y C6H4(CF3)-3 6. Para estos compuestos, los espectros de RMN de 19F obtenidos a diferentes temperaturas, muestran la presencia e interconversión de isómeros syn y anti, consistente con un cambio conformacional rápido del metalociclo y una inversión de configuración lenta en los átomos de azufre del ditioeter. Se describen también las estructuras cristalinas y moleculares de los compuestos [Pt(SCF3)2(2-C6H4FSCH2CH2SC6H4F-2)] 3 y [Pt(SCF3)2(3-C6H4FSCH2CH2SC6H4F-3)] 4, determinadas mediante difracción de rayos-X.

Este trabalho descreve a síntese e caracterização dos ligantes não simétricos CH3SCH2CH2SRf (Rf = C6F5, C6HF4-4, C6H4F-2, C6H4F-3, C6H4F-4) bem como seus derivados de platina(II) cis-[PtCl2(CH3SCH2CH2SR f)] (Rf = C6F5, C6HF4-4, C6H4F-2, C6H4F-3, C6H4F-4) e trans-[PtCl2(CH3SCH2CH 2SRf)2] (Rf = C6F5, C6HF4-4). O espectro de RMN de 19F desses complexos mostra os isômeros syn e anti, consistente com um rápido dobramento do anel metalacíclico e uma inversão lenta de configuração nos átomos de enxofre do tioéter. As estruturas molecular e cristalina dos compostos cis-[PtCl2(CH3SCH2CH2SC 6F5)], cis-[PtCl2(CH3SCH2CH2SC 6H4F-3)] e trans-[PtCl2(CH3SCH2CH 2SC6F5)2], resolvida por difração de raios-X, são também descritas.

This paper describes the synthesis and characterization of the non-symmetric ligands CH3SCH2CH2SRf (Rf = C6F5, C6HF4-4, C6H4F-2, C6H4F-3, C6H4F-4) as well as their platinum(II) derivatives cis-[PtCl2(CH3SCH2CH2SR f)] (Rf = C6F5, C6HF4-4, C6H4F-2, C6H4F-3, C6H4F-4) and trans-[PtCl2(CH3SCH2CH 2SRf)2] (Rf = C6F5, C6HF4-4). 19F NMR of these complexes show the presence of syn and anti isomers, consistent with a fast flipping of the metallacycle ring and a slow inversion of configuration at the dithioether sulfur atoms. The molecular and crystalline structures of the compounds cis-[PtCl2(CH3SCH2CH2SC 6F5)], cis-[PtCl2(CH3SCH2CH2SC 6H4F-3)] and trans-[PtCl2(CH3SCH2CH 2SC6F5)2], solved by X-ray diffraction are also described.

This paper describes the synthesis and characterization of compounds cis-[PtCl2(RfSCH2CH2SRf)], Rf = C6F5, p-SC6HF4, o-SC6H4F, m-SC6H4F, p-SC6H4F, m-SC6H4(CF3), and the reactions of these compounds with (SC6F5)- and (p-SC6HF4)- yielding cis-[Pt(SC6F5)2(RfSCH2CH2SRf)] and cis-[Pt(p-SC6HF4) 2(RfSCH2CH2 SRf)], Rf = o-SC6H4F, m-SC6H4F, p-SC6H4F, m-SC6H4(CF3). Variable temperature 19F RMN of these complexes, show the presence and interconversion of syn and anti isomers, consistent with a fast flipping of the metalocycle ring and a slow inversion of configuration at the sulfur atoms of the dithioeter. The molecular and crystalline structures of compounds [Pt(SC6F5)2(p-C6H4FSCH2CH2-p-SC6H4F)], [Pt(p-SC6HF4)2(o-C6H4FSCH2CH2-o-SC6H4F)] and [Pt(p-SC6HF4)2(p-C6H4FSCH2CH2-p-SC6H4F)], solved by X-ray diffraction are also described.

En este articulo se describen la síntesis y caracterización de los compuestos cis-[PtCl2(RfSCH2CH2SRf)], Rf = C6F5, p-SC6HF4, o-SC6H4F, m-SC6H4F, p-SC6H4F, m-SC6H4(CF3), y las reacciones de estos compuestos con (SC6F5)- y (p-SC6HF4)- que generan cis-[Pt(SC6F5)2(RfSCH2CH2SRf)] y cis-[Pt(p-SC6HF4) 2(RfSCH2CH2 SRf)], Rf = o-SC6H4F, m-SC6H4F, p-SC6H4F, m-SC6H4(CF3). Para estos compuestos, los datos de RMN de 19F obtenidos a diferentes temperaturas, muestran la presencia e interconversion de isómeros syn y anti, consistente con un cambio conformacional rápido del metalociclo y una inversión de configuración lenta en los átomos de azufre del ditioéter. Se describen también las estructuras cristalinas y moleculares de los compuestos [Pt(SC6F5)2(p-C6H4FSCH2CH2-p-SC6H4F)], [Pt(p-SC6HF4)2(o-C6H4FSCH2CH2-o-SC6H4F)] y [Pt(p-SC6HF4)2(p-C6H4FSCH2CH2-p-SC6H4F)], determinadas mediante difracción de rayos-X.

The fluoro-sulfur containing olefines R F SCH2CBr=CH2 R F= C6F5 1, C6HF4-2,3,5,6 2, C6H4F-2 3, C6H4F-3 4, C6H4F-4 5 and C6H4(CF3)-3 6 have been prepared by treatment of BrCH2CBr=CH2 with the corresponding Pb(SR F)2. Characterisation of these new compounds was carried out using 1H and 19F NMR, FAB+ mass spectrometry, elemental analysis and IR spectroscopy. For all the compounds synthesised, further bromine substitution in subsecuent reactions was suggested by FAB+ mass spectrometry.

Las olefinas fluoroazufradas R F SCH2CBr=CH2 R F= C6F5 1, C6HF4-2,3,5,6 2, C6H4F-2 3, C6H4F-3 4, C6H4F-4 5 y C6H4(CF3)-3 6 fueron preparadas por tratamiento de BrCH2CBr=CH2 con la sal Pb(SR F)2 correspondiente. La caracterización de los nuevos compuestos fue llevada a cabo por RMN 1H y 19F, espectrometría de masas FAB+, análisis elemental y espectroscopía IR. Para todos los compuestos sintetizados, la posibilidad de la substitución del átomo de bromo en reacciones posteriores, fue sugerida por los resultados obtenidos en espectrometría de masas.