CARACTERIZATION OF DROPLET DIAMETER OF HOUSEHOLD INSECTICIDE AEROSOLS

aib Arquivos do Instituto Biológico Arq. Inst. Biol. 0020-3653 1808-1657 Instituto Biológico ABSTRACT The objective of this work was to characterize the aspects related to the diameter of household aerosol droplets. The droplet spectra was determined in a particle size analyzer (Mastersizer S®, version 2.19). The experiment was carried out in a completely randomized design, arranged on a 6 x 2 factorial scheme, with six replications. Two samples were evaluated, of 6 different aerosols available on the market and codified as: BAT, REB, RCJ, RAT, SMI and M. The following parameters were analyzed: 1) the percentage of the sprayed volume containing drops with diameter equal to 15 µm or less; 2) the relative amplitude of the diameter of the droplets in the applied spurt; and the 3) the diameter of droplets for which 10% (Dv0.1), 50% (Dv0.5) and 90% (Dv0.9) of the sprayed volumes presented droplets with lesser diameters. The aerosols evaluated presented characteristics of droplets within the limits of effective tolerance according to the official resolution of the national regulating agency. INTRODUÇÃO Atualmente, dentre os inseticidas domésticos, os aerossóis têm se destacado em meio às demais as formas de apresentação (DIEL et al., 2003). Embora a grande maioria desses produtos tenha em sua composição substâncias sintéticas derivadas de outras de origem natural, eles representam um importante perigo à saúde humana e ao ambiente (ZIEM, 2005). Devido à quantidade de ingrediente ativo liberado a cada aplicação e à frequência de uso, a exposição às gotículas de diâmetro diminuto contendo o ingrediente ativo no ambiente doméstico merece maior atenção (DAVIDSON et al., 2005). O destino dessas gotas no ambiente depende das propriedades físicas da formulação, da pressão à qual a gota está submetida e das condições ambientais no momento da aplicação, entre outras (HANKS, 1995; PROKOP; KEJKLÍÈEK, 2002). Gotas aquosas produzidas por aerossóis podem perder água através da evaporação, causando aumento na concentração da solução e a redução no seu tamanho (PHIPPS; GONDA, 1994). Em geral, gotas com diâmetro inferior a 30 µm não se depositam, deixando o ingrediente ativo em suspensão no ar, sobretudo em ambientes fechados. Estudos conduzidos na Alemanha demonstraram que partículas contendo ingrediente ativo de inseticidas, resultantes de aplicações domésticas, permaneceram em suspensão por duas semanas após a aplicação (COX, 2002). Apesar dos inseticidas sob a forma de aerossóis estarem presentes em cerca de 90% dos domicílios (INFANTE-RIVARD et al., 1999; LANDRIGAN et al., 1999), há uma grande escassez de estudos sobre as diversas implicações do uso desses produtos em ambiente doméstico. O crescente uso desses produtos fez com que a legislação brasileira atualizasse suas exigências em relação ao volume de gotas com diâmetro inferior a 15 µm presente no jato aplicado (AGÊNCIA NACIONAL DE VIGILÂNCIA SANITÁRIA, 2005). Portanto, o fornecedor da válvula atuadora é obrigado a especificar a porcentagem de partículas com diâmetro inferior a 15 µm e esta não deve ultrapassar 20% do volume total pulverizado. O tipo e a geometria do jato definem a expansão do volume pulverizado pelo aerossol, enquanto o tamanho da gota determina a probabilidade da deposição por impacto (NEWMAN et al., 2004). Devido ao diâmetro dessas partículas e, consequentemente, à sua aerodinâmica, o trato respiratório é considerado o órgão alvo para efeitos de inalação (CHEN et al., 1999; ELDER et al., 2006). Portanto, fazem-se necessários estudos a respeito do espectro das gotas contendo moléculas do ingrediente ativo dos aerossóis domissanitários que são transportadas por via aérea (COX, 2002; ZIEM, 2005). Nesse contexto, o objetivo deste trabalho foi caracterizar aspectos relacionados ao diâmetro de gotas de diferentes aerossóis domissanitários disponíveis no mercado brasileiro e a observância dos limites de diâmetro tolerados pela agência reguladora nacional. MATERIAL E MÉTODOS A caracterização de aerossóis domissanitários foi realizada no Laboratório de Análise do Tamanho de Partículas (LAPAR), do Departamento Fitossanidade da UNESP, Campus de Jaboticabal, SP, em abril de 2006. Foram adquiridas duas amostras de aerossóis domissanitários, de seis marcas diferentes disponíveis no mercado (Tabela 1). Tabela 1 Código, produto comercial, ingredientes ativos e inertes dos aerossóis domissanitários avaliados. UNESP/ FCAV, Jaboticabal, 2006. Código Produto comercial Ingrediente ativo Data de fabricação NoLote       (Validade)   BAT Baygon®ação total Imiprotrina 0,05% 6/6/2005 5152003     Ciflutrina 0,015% (2 anos)   REB Rodasol®energy ball Bioaletrina (93%) 0,225% 18/8/2005 2333861     Bioresmetina (93%) 0,042% (2 anos)   RCJ Raid®casa e jardim Transflutrina 0,03% 23/6/2005 5173007     Ciflutrina 0,025% (2 anos)   RAT Rodasol®ação total D-fenotrina 0,10% 12/3/2006 2722875     Praletrina 0,07% (2 anos)   SMI SBP®multi-inseticida (latas diferentes) D-aletrina 0,135% 27/1/2006 2622479     d-tetametrina 0,10% (2 anos)   M Mafú ® Propoxur 0,75% 31/05/2005 5147005   Ciflutrina 0,025% (2 anos)   ® Marca Registrada. O espectro do diâmetro de gotas foi determinado de forma direta num analisador de tamanho de partículas por difração do feixe de luz de um laser (Mastersizer S®, versão 2.19), ajustado para detectar gotas de 0,5 a 900 mm. O diâmetro das gotas do jato pulverizado foi determinado através do desvio de trajetória sofrido pelo feixe de raios laser ao atingi-las. O grau de difração que o raio de luz sofre é inversamente proporcional ao diâmetro da partícula (ETHERIDGE et al., 1999). Durante a análise, as partículas em suspensão (diâmetro inferior a 15 µm) foram retiradas através de um exaustor com coifa, evitando a superposição das gotas aspergidas sucessivamente e/ou a deposição destas sobre a unidade óptica, prejudicando a exatidão da leitura. Cada leitura do analisador foi realizada com intervalo de dois milissegundos. Por conseguinte, foram realizadas 500 leituras por segundo. As análises foram realizadas com as amostras em posição vertical, a 40 cm do feixe laser. Para avaliar os aerossóis em função da amostra foi utilizado o delineamento inteiramente casualizado em arranjo fatorial 6 x 2, com seis repetições (cada repetição simulou uma aplicação doméstica), sendo o primeiro fator os aerossóis avaliados e o segundo fator cada uma das amostras de cada aerossol. Antes de cada leitura a amostra foi agitada, conforme recomendado no rótulo dos produtos. Foram avaliados os seguintes aspectos relativos ao diâmetro das gotas produzidas: 1) o diâmetro da gota, para o qual 10% do volume pulverizado apresenta gotas de diâmetro inferior a ele (Dv0,1); 2) o diâmetro mediano volumétrico ou o diâmetro da gota, para o qual 50% do volume pulverizado apresenta gotas de diâmetro inferior a ele (DMV ou Dv0,5); 3) o diâmetro da gota, para o qual 90% do volume pulverizado apresenta gotas de diâmetro inferior a ele (Dv0,9); 4) a porcentagem do volume pulverizado com gotas com diâmetro igual ou inferior a 15 µm; e 5) a amplitude relativa ao diâmetro de gotas do jato pulverizado. A amplitude relativa ao diâmetro de gotas do jato pulverizado indica o grau de uniformidade do diâmetro das gotas produzidas. A uniformidade máxima do jato é obtida quando a amplitude relativa se iguala a zero. A amplitude relativa é dada por: A R = D v 0 , 9 − D v 0 , 1 D v 0 , 5 em que, AR = amplitude relativa ao diâmetro de gotas do jato aplicado; Dv0,1 = diâmetro da gota, para o qual 10% do volume pulverizado apresenta gotas de diâmetro inferior a ele; Dv0,5 = diâmetro mediano volumétrico (DMV) ou diâmetro da gota, para o qual 50% do volume pulverizado apresenta gotas de diâmetro inferior a ele; e, Dv0,9 = diâmetro da gota, para o qual 90% do volume pulverizado apresenta gotas de diâmetro inferior a ele. Os dados de Dv0,1, Dv0,5, Dv0,9, porcentagem de gotas com diâmetro igual ou inferior a 15 µm e a amplitude relativa foram submetidos à análise de variância e as médias foram comparadas pelo teste de Tukey (P < 0,05). RESULTADOS A pressão inicial aferida nos diferentes tratamentos é apresentada na Figura 1. A variação observada entre as amostras de um mesmo produto pode ser considerada pequena, uma vez que o coeficiente de variação observado foi sempre menor que 5%. Fig. 1 Pressão inicial (kPa) aferida nos diferentes tratamentos e o desvio-padrão. Jaboticabal, 2006. A amplitude de pressão observada entre os produtos não apresentou relação direta com o diâmetro de gotas. Isto pode ser observado no tratamento REB, que apresentou a maior pressão e a segunda menor porcentagem de gotas menores que 15 µm e o maior diâmetro mediano volumétrico, não diferindo significativamente do tratamento SMI, que apresentou a segunda menor pressão. Fig. 2 Diâmetro médio das gotas correspondentes aos volumes acumulados de 10 (Dv0,1), 50 (Dv0,5) e 90% (Dv0,9), avaliados pelo teste de Tukey (P < 0,05). Jaboticabal, 2006. Fig. 3 Porcentagem média do volume pulverizado com gotas com diâmetro igual ou inferior a 15 µm nos diferentes aerossóis, avaliados pelo teste de Tukey (P < 0,05). Jaboticabal, 2006. Fig. 4 Amplitude relativa ao diâmetro de gotas do jato aplicado nos diferentes aerossóis, avaliados pelo teste de Tukey (P<0,05). Jaboticabal, 2006. A análise de variância apresentou efeito significativo (P < 0,01) para os diferentes aerossóis. Para as amostras e os aerossóis em função das amostras não se verificaram efeitos significativos (P > 0,05). As médias dos diâmetros de gotas correspondentes aos volumes acumulados de 10, 50 e 90% nos diferentes aerossóis avaliados diferiram significativamente (P < 0,05) entre si (Fig. 2). Para o diâmetro aos quais 10 e 50% do volume pulverizado apresenta gotas de diâmetro inferior (Dv0,1) o RAT apresentou o menor diâmetro, diferindo estatisticamente dos demais. O REB e o SMI apresentaram os maiores diâmetros, não diferindo estatisticamente entre si. Para o diâmetro ao qual 90% do volume pulverizado apresenta gotas de diâmetro inferior (Dv0,9) o RAT apresentou diâmetro estatisticamente inferior aos demais. O REB, o SMI e o RCJ apresentaram os maiores diâmetros, não diferindo estatisticamente entre si. O RAT apresentou os menores diâmetros de gotas para os volumes acumulados de 10, 50 e 90%, diferindo estatisticamente dos demais aerossóis avaliados, sendo que 90% do volume acumulado apresentou gotas com diâmetro inferior a 55 µm (Fig. 1). Além disso, apresentou a maior porcentagem do volume pulverizado com gotas de diâmetro igual ou inferior a 15 µm, diferindo estatisticamente dos demais (Fig. 3). O REB e o SMI apresentaram os maiores diâmetros de gotas para os volumes acumulados de 10, 50 e 90%, não diferindo estatisticamente (P < 0,05) entre si e diferindo dos demais aerossóis avaliados, excetuando-se o RCJ, que não diferiu destes para o diâmetro de gota que corresponde a 90% do volume acumulado. Desta forma, tanto o REB quanto o SMI apresentaram as menores porcentagens do volume pulverizado com gotas de diâmetro igual ou inferior a 15 µm, diferindo estatisticamente dos demais (P < 0,05). A maior amplitude relativa ao diâmetro de gotas do jato aplicado foi apresentada pelo RCJ, diferindo estatisticamente dos demais aerossóis avaliados (Fig. 4). Os valores obtidos variaram de 1,22 a 2,29. O aerossol que apresentou menor amplitude relativa do jato, e, conseqüentemente, maior homogeneidade de diâmetro de gotas, foi o BAT, não diferindo estatisticamente do M e do RAT. Estes, por sua vez, não diferiram do SMI e do REB. DISCUSSÃO Este trabalho caracterizou os aspectos relacionados ao diâmetro de gotas de diferentes aerossóis domissanitários disponíveis no mercado brasileiro em relação à observância dos limites de diâmetro tolerados pela agência reguladora nacional (AGÊNCIA NACIONAL DE VIGILÂNCIA SANITÁRIA, 2005). Conforme RIMEL; MOORE (1967), 93% das gotículas que se fixam em insetos têm menos de 50 µm de diâmetro, sendo que a maioria das gotículas se deposita nas asas e nas antenas (LOFGREN et al., 1973). A diferença no tamanho entre os insetos-alvo estudados pode ser relacionada às inconsistências observadas em alguns trabalhos. MOUNT (1970) estimou o diâmetro ótimo de gotas para controle de mosquitos entre 11 e 20 µm. MATTHEWS (2000) estimou a maior eficácia contra moscas e mosquitos entre 30 e 55 µm. Portanto, dentre os aerossóis avaliados, o RAT apresentou características relacionadas ao diâmetro de gotas no jato aplicado próximas às idealizadas por este autor (Figs. 1 e 2). É importante considerar que a aplicação de inseticidas aerossóis é uma medida, fundamentalmente, adulticida. Portanto, o importante no jato pulverizado é a porcentagem de gotas capazes de aderir ao mosquito, isto é, as que têm menos de 20 µm de diâmetro (ARAGÃO et al., 1988). Contudo, jato contendo gotas com diâmetro inferior a 30 μm pode representar risco de intoxicação, uma vez que estas gotas apresentam dificuldade de deposição em qualquer tipo de alvo, aumentando a possibilidade de inalação do ingrediente ativo pelo homem (CHAIM et al., 1999; CLAY; CLARKE, 1987; MATTHEWS, 2000). A importância da amplitude relativa ao diâmetro de gotas do jato pulverizado reside na sua relação com a ocorrência de gotas menores que o diâmetro mediano volumétrico (DMV ou DV0,5) que são passíveis de inalação. Sendo assim, maior uniformidade significa também maior confiabilidade em um produto que apresente menos de 20% do volume pulverizado em gotas menores que 15 µm, pois isto refletirá também em um número menor dessas gotas. Numericamente, quanto maior o valor da amplitude relativa, maior será a faixa de diâmetro das gotas pulverizadas e, consequentemente, menor o número de gotas com diâmetro semelhante ao diâmetro mediano volumétrico (MATTHEWS, 2000). Os tratamentos SMI e o REB apresentaram um espectro mais homogêneo, em relação ao diâmetro de gotas, que o RCJ e, portanto, oferecem melhor qualidade de aplicação (CUNHA et al., 2003). Portanto, um determinado aerossol apresentará condições ideais necessárias à sua utilização se apresentar gotas com diâmetro mediano volumétrico dentro dos limites de segurança e na faixa de maior eficácia, ou seja, entre 15 e 20 µm. CONCLUSÕES Os aerossóis avaliados apresentaram características de gotas que atenderam aos limites de tolerância vigente em resolução oficial da agência reguladora nacional. REFERÊNCIAS AGENCIA NACIONAL DE VIGILÂNCIA SANITÁRIA (Brasil). Resolução RDC Nº 326, 2005. Regulamento técnico para produtos desinfetantes domissanitários harmonizado no âmbito do Mercosul através da resolução GMC Nº 49/99. BRASÍLIA: Diário Oficial da União, v.218, n.1, 2005, p.40. AGENCIA NACIONAL DE VIGILÂNCIA SANITÁRIA (Brasil) Resolução RDC Nº 326, 2005. 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