A deposição, em regime de sub-tensão, de chumbo sobre ouro, foi estudada por voltametria cíclica e espectroscopia de reflectância diferencial no domínio UV-visível. Os experimentos foram realizados em forma comparativa empregando-se eletrodos de ouro policristalino e monocristalinos de orientações (111) e (210). Para as superfícies monocristalinas, os resultados de reflectância confirmam o significativo efeito da orientação cristalográfica durante a deposição e redissolução do chumbo sobre as diferentes superfícies de ouro estudadas. O trabalho mostra que a existência de diferentes tipos de estruturas para o chumbo adsorvido depende não só da distribuição atômica do substrato mas acima de tudo do potencial aplicado. Adicionalmente, é feita uma tentativa para explicar o comportamento do ouro policristalino com base nos resultados obtidos para os dois monocristais pesquisados.