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EPR and electrochemistry of [NH4]trans-[RuCl4(DMSO)(L)] complexes (L = DMSO, py ). X-ray molecular structure of [pyH][RuCl4(DMSO)(py)]

O complexo [(DMSO)2H]trans-[RuCl4 (DMSO)2], com simetria axial, apresenta em seu espectro de RPE dois valores de g (g<FONT FACE="Symbol">^</FONT > ou = 2,35 e g<FONT FACE="Symbol">//</FONT > ou = 1,87). O complexo [NH4]trans-[RuCl4(DMSO) 2] apresenta somente um valor de g no espectro RPE no estado sólido, indicando acoplamento entre os microcristais. Em solução recém-preparada, utilizando-se MeOH, detectam-se por RPE os compostos [NH4]trans-[RuCl4(DMSO)(MeOH)] e o [RuCl3(DMSO)(MeOH)2]. Após aproximadamente 15 h apenas este último composto encontra-se em solução. Estas espécies são detectadas por voltametria cíclica. A espécie [RuCl2(DMSO)(MeOH)3] é gerada eletroquimicamente a partir do [RuCl3(DMSO)(MeOH)2]. O complexo [pyH]trans-[RuCl4(DMSO)(py)], obtido a partir da reação entre o [(DMSO)2H]trans-[RuCl4 (DMSO)2] e py, cristalizou no grupo espacial P (No.2), Z=2 com a=7,7608(1), b=8,5451(1), c=15,095(5)Å, beta=79,33(2)º. A estrutura foi resolvida pelas técnicas de Patterson e diferenciais de Fourier e refinadas para R = 0,0886. O espectro de RPE (T = -160 ºC) confirmou a presença de Ru(III) paramagnéticamente ativo e é consistente com uma simetria axial para o complexo (g<FONT FACE="Symbol">^</FONT > ou = 2,42 e g<FONT FACE="Symbol">//</FONT > ou = 1,81). O voltamograma cíclico do complexo com a piridina apresenta E1/2= - 0,15 V (vs. Ag/AgCl).


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