Uma equação de tipo Hammett, relacionando as eletrofilicidades teóricas globais e de substituinte, foi derivada para etilenos e ácidos benzóicos substituídos, permitindo o cálculo de constantes eletrofílicas para substituintes σω. As constantes teóricas foram correlacionadas com parâmetros cinéticos ou termodinâmicos para vários processos químicos da literatura. Embora formalmente semelhantes às constantes de Hammett, as constantes eletrofílicas para substituintes são obtidas a partir de postulados teóricos inteiramente distintos. As semelhanças e diferenças entre os dois conjuntos de constantes são discutidas e racionalizadas em termos da definição do poder eletrofílico de uma espécie química.
