As reações de substituição [RuCl2(P-P)(N-N)] + L → [RuCl(L)(P-P)(N-N)]+ + Cl-, onde P-P = 1,4-bis(difenilfosfino)butano e N-N = 2,2´-bipiridina, 4,4´-dimetóxi-2,2´-bipiridina, 4,4´-dimetil-2,2´-bipiridina e 4,4´-dicloro-2,2´-bipiridina, L = piridina (py) ou 4-metilpiridina (4-pic), foram estudadas sob condições de pseudo-primeira ordem. As reações ocorrem por um mecanismo dissociativo e as constantes de velocidade nas reações de substituição aumentam com o aumento do pKa dos ligantes N-heterocíclicos e com a diminuição dos potenciais de oxidação do centro metálico. Quanto mais alta é a porcentagem de participação dos orbitais atômicos d do metal na formação do HOMO, conforme calculado pelo método DFT, mais fácil é a dissociação do cloreto da esfera de coordenação do complexo. Nos espectros de 31P{¹H} RMN da série de complexos de fórmula geral [RuCl(L)(P-P)(N-N)]PF6, há dois dubletos com Δσ < 1, o que é consistente com produtos formados pela dissociação do cloreto trans ao átomo de fósforo nos precursores.
