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Titanium and vanadium ethylene polymerization catalysts containing tris(pyrazolyl)borate ligand: Effects of polymerization parameters on activity and polymer properties

O comportamento nas reações de polimerização de etileno envolvendo uma série de complexos de titânio(IV) e vanádio(V), [Tp'MXCl2] (1, M= Ti, Tp'= TpMs*, X = Cl; 2, M = Ti, Tp'= TpMs, X = Cl; 3, M = V, Tp'= TpMs*, X = NtBu; 4, M = V, Tp'= TpMs*, X = NAr) (TpMs*= HB(3-mesitila-pirazolil)2(5-mesitila-pirazolyl)_, TpMs = HB(3-mesitial-pirazolil)3_, Ar = 2,6-iPr2-C6 H3) foi investigado em tolueno ou hexano na presença de MAO ou TiBA/MAO (1:1) como cocatalisadores e variando a temperatura de polimerização. Os resultados de polimerização mostraram que independentemente do tipo de precursor catalítico, altas atividades foram obtidas usando o sistema TiBA/MAO/hexano. Para as espécies de titânio, maxima atividade catalítica foi alcançada à 60 ºC enquanto que para as espécies de vanádio as mais altas atividades foram obtidas à 30 ºC. Estudos relacionados à influência da razão molar [Al]/[M] (M = Ti, V) mostraram que estes precursores catalíticos apresentaram altas atividades catalíticas utilizando concentrações de Al tão baixas quanto 50:1. As curvas de DSC mostraram a produção de polietilenos lineares com temperaturas de fusão entre 123 e 140 °C. Os pesos moleculares viscosimétricos dos polietilenos estão no intervalo de 7 x 10³-16,4 x 10(6) g mol-1.


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