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Pt L2,3 - Edge X-ray absorption spectroscopy investigation of zerovalent [Pt(PPh3)2(η2-L)] {L = C2H4, C60 and C2(CN)4} compounds

Espectros de absorção de raios X nas bordas L2,3 da platina (Pt) de três compostos [Pt(PPh3)2(η2-L)] {L = C2H4, C60 and C2(CN)4} foram obtidos. As bandas de absorção observadas são efetivas para mensurar a força π*-ácida dos ligantes olefínicos (L) coordenados ao fragmento Pt(PPh3)2. As energias dos orbitais dπ, determinadas quantitativamente pela diferença entre os deslocamentos das inflexões das bordas e de seus máximos nas linhas brancas L2,3 nas segundas derivadas dos espectros, seguem a ordem [Pt(PPh3)2(η2-C2H4)] < [Pt(PPh3)2(η2-C60)] < [Pt(PPh3)2{η2-C2(CN)4}]. Essas energias dos orbitais dπestão em concordância com as alterações nos comprimentos de ligação das olefinas livres e coordenadas, e com os deslocamentos químicos de coordenação no espectro de RMN de 31P dos compostos. Além disso, os valores experimentais concordam com resultados teóricos obtidos para as energias de interação de orbitais dπcalculados no nível de funcional de densidade para compostos modelo [Pt(PH3)2(η2-L)].


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