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The reaction of 1,2-Dichloro-4,5-dinitrobenzene with hydroxide ion: roles of meisenheimer complexes and radical pairs

A reação de 1,2-dicloro-4,5-dinitrobenzeno (DCDNB) com OH- aquoso produz (após acidificação) 2-nitro-4,5-diclorofenol com perda de NO2. No entanto, com OH- > 2 mol L-1, DCDNB foi recuperado devido à formação do complexo estável 3,6-di-hidroxi Meisenheimer (M2-), e que em ácido, reverteu ao reagente inicial. A formação rápida do complexo mono-hidroxi Meisenheimer (M1-) pode ser acompanhada em DMSO:H2O 7:3 v/v e as constantes para sua interconversão com DCDNB e formação e retorno com M2- foram estimadas, com evidência destas reações em DMSO:H2O 1:1 v/v e H2O. A troca rápida de hidrogênio em OD- /D2O limita o uso da técnica de ressonância magnética nuclear (NMR) de¹ H na identificação de intermediários. Sinais de RMN de¹ H e13 C para o di-hidroxi Meisenheimer foram observados em DMSO-H2O-KOH. Existe evidência da formação de radicais livres em DMSO:H2O 4:1 v/v, e a cinética global em meio mais aquoso foi tratada considerando a existência transitória de pares de radicais aniônicos.


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