Neste trabalho foi avaliada a eficiência de dois procedimentos para digestão ácida de amostras de biodiesel visando à determinação de Ca, P, Mg, K e Na por espectrometria de emissão óptica com plasma acoplado indutivamente com configuração axial (ICP OES). Nas digestões em sistema aberto, foi utilizada a mistura contendo ácidos nítrico, sulfúrico e peróxido de hidrogênio e aquecimento condutivo; enquanto que no procedimento empregando forno de microondas com cavidade foi utilizada a mistura contendo ácido nítrico e peróxido de hidrogênio. Os procedimentos foram avaliados considerando-se limites de quantificação, precisão, acidez final dos digeridos e teor de carbono residual. Os teores de carbono residual nos digeridos foram 0,358 ± 0,012% para o sistema aberto com aquecimento convencional e 0,614 ± 0,023% para o sistema fechado com aquecimento assistido por radiação microondas, o que demonstra a alta eficiência dos procedimentos propostos. O sistema de digestão em forno de microondas com cavidade resultou em maior rapidez, segurança e resultados analíticos com percentuais de recuperação de 89,0-103,0% e desvios menores que 5%. Os limites de detecção obtidos, < 0.40 µg g-1, são adequados para a determinação dos analitos, conforme os limites estabelecidos na legislação brasileira. Três amostras de biodiesel produzidas de diferentes fontes foram analisadas. Em comparação com outros procedimentos propostos na literatura, o procedimento desenvolvido usando forno de microondas com cavidade apresenta vantagens, tais como não necessitar de soluções orgânicas para calibração e não usar solventes orgânicos tóxicos.
