Resumo em Português:

Este trabalho descreve nosso esforço em heterogeneizar catalisadores para epoxidação. Tanto o molibdênio ancorado quanto o engaiolado pelo método de sol-gel mostraram grande seletividade, mas possuem suas atividades fortemente reduzidas. Por outro lado, silicatos de molibdênio foram muito ativos e estáveis até a formação de diols na mistura reacional. Catalisadores heterogeneizados de rênio foram menos ativos, mas permitiram o uso do peróxido de hidrogênio anidro como oxidante. Contudo, o alto custo e a dificuldade de regeneração impedem a aplicação industrial destes catalisadores. Durante estas investigações, descobrimos que a alumina sozinha é ativa para epoxidação com peróxido de hidrogênio anidro, fornecendo boas conversões para epóxidos com alta seletividade. Mais pesquisa é necessária para esclarecer a natureza dos grupos hidroxilas responsáveis pela atividade catalítica, para produzir materiais que permitem a obtenção de epóxidos com alta seletividade em condições industriais.

Resumo em Inglês:

This account describes our efforts to heterogenize epoxidation catalysts. Anchored and sol-gel entrapped molybdenum were shown to be very selective, but had a strongly reduced activity. On the other hand, molybdenum silicates were very active and stable as long as no diols were present in the reaction mixture. Heterogenized rhenium catalysts were less active but allowed the use of anhydrous hydrogen peroxide as oxidant. However, the high cost and difficult regeneration prevents the industrial use of these catalysts. During these investigations, we found that alumina alone is active in the epoxidation with anhydrous hydrogen peroxide, giving good conversions to epoxides with high selectivity. More research is needed in order to clarify the nature of the hydroxyl groups responsible for its catalytic activity and thus to produce an appropriate material which would allow the obtention of epoxides with high selectivity under industrial conditions.

Resumo em Português:

Os resultados obtidos com a análise química de 41 amostras de ceras de própolis e 9 amostras de ceras de favos de Apis mellifera, coletadas principalmente no Brasil, foram estudados usando Análise de Componentes Principais e Análise Hierárquica de Grupos. Na análise quimiométrica foram consideradas a distribuição de hidrocarbonetos e de resíduos alcoólicos e ácidos de mono-ésteres. O dendrograma obtido revelou afinidades químicas e diferenças que não puderam ser constatadas com a simples inspeção visual dos dados. Nenhuma diferença consistente foi detectada entre ceras de própolis e de favos. Os resultados deste e de outros trabalhos sugerem que hidrocarbonetos, ácidos carboxílicos, álcoois alifáticos e ésteres das ceras de própolis e de favos são produzidos pelas abelhas e, portanto, as diferenças detectadas entre uma e outra região são mais dependentes de fatores genéticos relacionados aos insetos do que da flora local. As amostras analisadas reuniram-se segundo dois grandes agrupamentos, um deles contendo exclusivamente amostras coletadas no Estado de São Paulo. Os resultados são discutidos levando em consideração o fato de que a africanização das abelhas teve início nesse estado, ocorrendo posteriormente a sua irradiação para outras partes do Brasil.

Resumo em Inglês:

Chemical composition data for 41 samples of propolis waxes and 9 samples of comb waxes of Apis mellifera collected mainly in Brazil were treated using Principal Component Analysis (PCA) and Hierarchical Cluster Analysis (HCA). For chemometrical analysis, the distribution of hydrocarbons and residues of alcohols and carboxylic acids of monoesters were considered. The clustering obtained revealed chemical affinities and differences not previously grasped by simple eye-inspection of the data. No consistent differences were detected between comb and propolis waxes. These and previous results suggest that hydrocarbons, carboxylic acids, aliphatic alcohols and esters from both comb and propolis waxes are bee-produced compounds and, hence, the differences detected between one and another region are dependent on genetic factors related to the insects rather than the local flora. The samples analyzed were split into two main clusters, one of them comprising exclusively material collected in the State of São Paulo. The results are discussed with respect to the africanization of honeybees that first took place in that State and therefrom irradiated to other parts of Brazil.

Resumo em Português:

Foram estudados sedimentos recentes dos rios Imbé, Urubu e Ururaí e da Lagoa de Cima, localizados no município de Campos dos Goytacazes, Rio de Janeiro. As frações dos hidrocarbonetos alifáticos e aromáticos foram analisadas por CG-DIC e CG-EM com o objetivo de se verificar o grau de contaminação por atividades antropogênicas ou contribuições biogênicas. A concentração total dos hidrocarbonetos alifáticos e aromáticos foram 1,2 , 2,8 , 5,8 e 4,3 mig g-1 e 74 , 30 , 722 e 340 ng g-1 para os rios Imbé, Ururaí, Urubu e Lagoa de Cima, respectivamente. O isoprenóide C20 foi identificado no sedimento do Rio Urubu. Em nenhuma das amostras foram encontrados hopanos e esteranos. Compostos aromáticos antropogênicos, detectados ao nível de traços, foram observados somente no rio Imbé e na Lagoa de Cima (227 ng g-1). A razão fluoranteno/pireno foi de 4,2 para a Lagoa de Cima, sugerindo uma origem por combustão para os HPA. Este fato é consistente com a prática de queimada de plantações de cana de açúcar que ocorre freqüentemente nesta região. Um grande aporte de plantas superiores foi observado nos sedimentos dos rios Urubu, Imbé e da Lagoa de Cima; por outro lado o aporte predominante no rio Ururaí foi o aquático. A Lagoa de Cima é considerada levemente poluída por HPA, ao nível de traços, enquanto os demais sedimentos não se encontram poluídos.

Resumo em Inglês:

Sediment samples from the Imbé, the Urubu and the Ururaí rivers and from Lake de Cima were studied. These sites are located in the county of Campos dos Goytacazes, Rio de Janeiro, Brazil. Aliphatic and aromatic fractions were analyzed by GC-FID and GC-MS in order to gather information on the degree of contamination by anthropogenic activities and other biogenic contributions. Concentrations of total aliphatic and aromatic hydrocarbons were 1.2, 2.8, 5.8 and 4.3 mug g-1 and 74, 30, 722 and 340 ng g-1 in the Imbé, Ururaí, Urubu rivers and Lake de Cima, respectively. The C20 highly branched isoprenoid alkane was identified in the Urubu sediment. There were no hopanes or steranes in any sample. Anthropogenic aromatic compounds, detected at trace levels, were observed only in the Imbé and in Lake de Cima (227 ng g-1). The fluoranthene/pyrene rate for Lake de Cima was 4.2, suggesting a combustion origin for the PAH. This data is consistent with the frequently sugar cane burning practice that occurs in this region. A greater input from higher plants was observed in the Urubu, Imbé and Lake de Cima sediments; on the other hand, the aquatic input predominates for Ururaí. In summary, Lake de Cima sediment is considered very slightly polluted, while the others are unpolluted.

Resumo em Português:

Este trabalho descreve o desenvolvimento de um novo programa para o sistema especialista SISTEMAT, denominado de SISTAX. Este programa permite aos interessados em quimiotaxonomia realizar uma "pesquisa inteligente" de substâncias orgânicas em bancos de dados através de estruturas químicas. Quando acoplado com um eficiente sistema de códigos, este programa reconhece tipos de esqueletos e pode encontrar quaisquer restrições subestruturais solicitadas pelo usuário. Um exemplo da aplicação do programa para diterpenos encontrados em plantas é descrito.

Resumo em Inglês:

This work describes the development of a new program, named SISTAX, for the expert system SISTEMAT. This program allows anyone interested in chemotaxonomy to carry out an intelligent search for organic compounds in databases through chemical structures. When coupled with can efficient encoding system, the program recognizes skeletal types and can find any substructural constraints demanded by the user. An example of an application of the program to the diterpene class found in plants is described.

Resumo em Português:

Um sistema de análises por injeção em fluxo é proposto para a determinação espectrofotométrica de sulfito em vinhos brancos. O método envolve conversão do analito a SO2, difusão gasosa através de uma membrana semi-permeável de Teflon®, coleta em um fluxo alcalino (pH 8), reação com verde de Malaquita (VM) e monitorização a 620 nm. O projeto do sistema foi simplificado empregando-se uma membrana tubular concêntrica. Foram investigados: concentrações dos reagentes, pH dos fluxos doador e receptor, intensidade iônica, temperatura, temporização, adição de agentes tensoativos e presença de interferentes em potencial presentes na matriz vinho. A sensibilidade analítica melhorou (ca. 100%) adicionando-se cloreto de cetil piridinio (CPC). O sistema proposto é robusto e deriva em linha base não é observada durante períodos de até 4 horas de operação. São requeridos apenas 400 miL de amostra e 0.32 mg VM por determinação. O sistema processa 30 amostras por hora, fornecendo resultados precisos (d.p.r. < 0.015 para 1.0 - 20.0 mg L-1 SO2) e concordantes com os obtidos por um procedimento alternativo.

Resumo em Inglês:

A flow-injection system is proposed for the spectrophotometric determination of sulphite in white wines. The method involves analyte conversion to SO2, gas diffusion through a Teflon® semi-permeable membrane, collection into an alkaline stream (pH 8), reaction with Malachite green (MG) and monitoring at 620 nm. With a concentric tubular membrane, the system design was simplified. Influence of reagent concentrations, pH of donor and acceptor streams, temperature, timing, surfactant addition and presence of potential interfering species of the wine matrix were investigated. A pronounced (ca. 100%) enhancement in sensitivity was noted by adding cetylpyridinium chloride (CPC). The proposed system is robust and baseline drift is not observed during 4 h operating periods. Only 400 muL of sample and 0.32 mg MG are required per determination. The system handles 30 samples per hour, yielding precise results (r.s.d. < 0.015 for 1.0 - 20.0 mg L-1 SO2) in agreement with those obtained by an alternative procedure.

Resumo em Português:

Nosso interesse quimiotaxonômico sobre Neoraputia nos estimulou a examinar N. paraensis, visando a busca de alcalóides. As frações foram monitoradas via RMN ¹H e ESI-EM/EM e foram analisadas somente aquelas cujos espectros apresentavam características de alcalóides do ácido antranílico e flavonóides não isolados anteriormente. Foram isolados do caule os alcalóides flindersina, skimmianina, 8-metoxiflindersina e dictamnina; das folhas os flavonóides 3',4',7,8-tetrametoxi-5,6-(2",2"-dimetilpirano)-flavona, 3',4',5,7,8-pentametoxiflavona, 5-hidroxi-3',4',6,7-tetrametoxiflavona, 3',4'-metilenodioxi-5,6,7-trimetoxiflavona e 5-hidroxi-3',4'-metilenodioxi-6,7-dimetoxiflavona,. Os alcalóides do ácido antranílico não foram encontrados em dez anos. Vários flavonóides isolados de N. paraensis, N. magnifica, Murraya paniculata, enxerto de Citrus sinensis (Rutaceae) e Lonchocarpus montanus (Leguminosae) foram testados frente a gliceraldeído-3-fosfato desidrogenase de Trypanosoma cruzi, visando verificar seus potenciais em inibir a atividade da enzima. Os flavonóides polimetoxilados e um isoflavonóide foram os mais ativos.

Resumo em Inglês:

Our taxonomic interest in the Neoraputia stimulated an investigation of N. paraensis searching for alkaloids. Fractions were monitored by ¹H NMR and ESI-MS/MS and only those which showed features of anthranilate alkaloids and flavonoids absent in the previous investigations were examined. Stems afforded the alkaloids flindersine, skimmianine, 8-methoxyflindersine and dictamnine; leaves yielded 3',4',7,8-tetramethoxy-5,6-(2",2"-dimethylpyrano)-flavone, 3',4',5,7,8-pentamethoxyflavone, 5-hydroxy-3',4',6,7-tetramethoxyflavone, 3',4'-methylenedioxy-5,6,7-trimethoxyflavone and 5-hydroxy-3',4'-methylenedioxy-6,7-dimethoxyflavone. The alkaloids have remained undiscovered for 10 years. A number of flavonoids isolated from N. paraensis, N. magnifica, Murraya paniculata, Citrus sinensis graft (Rutaceae), Lonchocarpus montanus (Leguminosae) were evaluated for their ability to inhibit the enzymatic activity of the protein glyceraldehyde-3-phosphate dehydrogenase from Trypanosoma cruzi. Highly oxygenated flavones and isoflavone were the most actives.

Resumo em Português:

A investigação do mecanismo eletródico e das propriedades eletrocatalíticas da reação de desprendimento de cloro, RDCl, foi executada em eletrodos mistos de óxido do tipo rutila e espinélio de composição nominal Ti/[RuO2(x)+Co3O4(1-x)]. Os eletrodos foram preparados por decomposição térmica (Tcalc. = 470ºC; t calc. = 1h), com x variando entre 0 e 1 mudado em intervalos de 0,1. O estudo cinético foi executado registrando-se curvas corrente-potencial e pela determinação da ordem de reação com respeito aos íons H+ e Cl-. Um valor constante do coeficiente de Tafel de 33 mV foi obtido para concentrações de RuO2 entre 0-80% mol, aumentando para 40 mV para concentrações superiores de RuO2. Os dados experimentais apoiam o mecanismo de Erenburg e cols. para a RDCl. Um único mecanismo explica os resultados experimentais assumindo que o efeito "edge" influencie os valores do coeficiente de transferência eletrônica. A análise da atividade eletrocatalítica mostra que misturas de óxidos aumentam a atividade eletrocatalítica aparente.

Resumo em Inglês:

A systematic investigation of the mechanistic and electrocatalytic properties of the chlorine evolution reaction, ClER, on mixed rutile/spinel oxides of nominal composition Ti/[RuO2(x)+Co3O4(1-x)] was done. Electrodes were prepared using the thermal decomposition procedure (Tcalc. = 470ºC; t calc. = 1h), with x varied between 0 and 1, changed in 0.1 steps. Kinetics were studied recording quasi-stationary current-potential curves and reaction order determined with respect to H+ and Cl-. A constant Tafel slope of about 33 mV was found for the 0 - 80 mol% RuO2 concentration interval, increasing to 40 mV for higher RuO2 contents. Experimental data support the mechanism originally proposed by Erenburg et al. for the ClER. The edge effect exerts an influence on the electronic transfer coefficient values. Analysis of the electrocatalytic activity reveals an increase in the apparent electrocatalytic activity for the mixed oxides.

Resumo em Português:

Do extrato etanólico da madeira de Annona dióica foram isoladas as conhecidas 1-aza-4-metilantraquinona, lasiodiplodina, liriodenina, uma mistura de 1-aza-5,9,10-trimetoxi-4-metil-2-oxo-1,2-diidroantraceno e 1-aza-8,9,10-trimetoxi-4-metil-2-oxo-1,2-diidroantraceno (geovanina) e o novo alcalóide 1,2-metilenodioxi-6alfa,7-desidroaporfina-4(S)-(4-hidroxi-3,5-dimetoxifenil)-3,4-diidro -2(1H)-piridinona. As estruturas destes produtos naturais foram elucidadas com base em seus dados espectrais, inclusive experiências de NOE e espectros de RMN 2D de correlação homonuclear ¹H-¹H-COSY e heteronuclear ¹H-13C-COSY-nJ CH (HMQC, n=1 e HMBC, n=2 e 3).

Resumo em Inglês:

From the ethanolic extract of the wood of Annona dioica were isolated the known 1-aza-4-methylanthraquinone, lasiodiplodin, liriodenine, a mixture of 1-aza-5,9,10-trimethoxy-4-methyl-2-oxo-1,2-dihydroanthracene and 1-aza-8,9,10-trimethoxy-4-methyl-2-oxo-1,2-dihydroanthracene (geovanine) and the new alkaloid 1,2-methylenedioxy-6alpha,7-dehydroaporphine-4(S )-(4-hydroxy-3,5-dimethoxyphenyl)-3,4-dihydro-2(1H)-pyridinone. The structures of these natural products were elucidated on the basis of their spectral data, including NOE experiments and homonuclear ¹H-¹H-COSY e heteronuclear ¹H-13C-COSY-nJ CH (HMQC, n=1 and HMBC, n=2 and 3) 2D-shift-correlated NMR spectra.

Resumo em Português:

Os complexos [Co(acac)2], [Co(acac)3], [Fe(acac)3] e [Ni(acac)2] (acac = acetilacetonato) dissolvidos em tetrafluoroborato de 1-butil-3-metilimidazônio (1), trifluorometanosulfonato de 1-butil-3-metilimidazólio (2) ou hexafluorofosfato de 1-butil-3-metilimidazólio (3), catalisam a hidrogenação de 1,3-butadieno em butenos em sistema catalítico tipicamente bifásico. A conversão do 1,3-butadieno, a seletividade e a freqüência de rotação (TOF) são fortemente dependentes do metal de transição e do líquido iônico. Para [Co(acac)2] dissolvido em 1, estudos cinéticos sugerem que a reação ocorre no meio líquido iônico, com uma energia aparente de ativação de of 33.8 kJ mol-1. A solução iônica do catalisador pode ser recuperada e reutilizada várias vezes sem mudanças perceptíveis na atividade e seletividade da reação.

Resumo em Inglês:

The compounds [Co(acac)2], [Co(acac)3], [Fe(acac)3] and [Ni(acac)2] (acac = acetylacetonate) dissolved in 1-butyl-3-methyl imidazolium tetrafluoroborate (1), trifluoromethanesulphonate (2) or hexafluorophosphate (3) catalyze the reduction of 1,3-butadiene into butenes in a typical two-phase catalytic reaction. The 1,3-butadiene conversion, the selectivity and turnover frequencies (TOF) are strongly dependent on the nature of the transition metal catalyst precursor and the ionic liquid. For [Co(acac)2] dissolved in 1, kinetic studies strongly suggest that the reaction takes place in the ionic solution bulk, having an apparent activation energy for the overall process of 33.8 kJ mol-1. The recovered ionic catalyst solution can be reused several times without any significant changes on activity and selectivity.

Resumo em Português:

A fração lipídica do extrato hexânico das raízes de Trigonia fasciculata foi analisada por CG/EM sob a forma de seus ésteres metílicos, identificando-se dezessete ácidos graxos, sendo o ácido oléico (38,8%) o principal componente. A análise por CG/EM da fração menos polar da parte insaponificável do extrato hexânico das raízes permitiu identificar quinze sesquiterpenos não oxigenados, sendo o alfa-santaleno (28,4%) o componente majoritário. Cromatografia em gel de sílica da fração mais polar permitiu o isolamento de dois triterpenos conhecidos, ácido betulínico e friedelina, e o diterpeno inédito 7-(2-hidroxiacetil)-10-hidroxitetradecaidro-1-metileno-4b,7,10a-trimetilfenantreno (6alfa-hidroxi-15-oxo-allodevadarool). Todas as substâncias isoladas e identificadas são inéditas para a espécie. A determinação estrutural foi realizada por derivatização química, comparação com dados da literatura, análise espectral, incluíndo RMN 2D (COSY, HETCOR e COLOC), e cristalografia de raios X.

Resumo em Inglês:

The fatty portion of the hexane extract from roots of Trigonia fasciculata has been determined by GC/MS analysis of the methyl ester mixture. Seventeen fatty acids were identified and oleic acid (38.8%) was the major component. The GC/MS analysis of the less polar fraction of the non-saponifiable part of the root hexane extract allowed the identification of fifteen sesquiterpenes and alpha-santalene (28.4%) was the major component. Chromatography over silica gel of the more polar fraction allowed the isolation of two known compounds: betulinic acid and friedelin, and a novel diterpene 7-(2-hydroxy-acetyl)-10-hydroxy-tetradecahydro-1-methylene-4b,7,10a-trimethyl -phenantrene (6alpha-hydroxy-15-oxo-allodevadarool), all unknown for the species. Structure determination was accomplished by chemical derivatization, comparison to literature data and spectral analysis, including 2D NMR (COSY, HETCOR, COLOC) and X-ray crystallography.

Resumo em Português:

Os métodos utilizados para caracterização do lúpulo envolvem a análise de substâncias amargas e do óleo essencial, seguida da comparação da composição química e perfis cromatográficos. No presente trabalho, diferentes variedades e produtos de lúpulo foram discriminados através da análise da composição dos óleos essenciais por cromatografia a gás no modo headspace em fase gasosa, com subsequente tratamento estatístico. Diferenças e similaridades foram determinadas em amostras provenientes dos Estados Unidos, da Nova Zelândia e da Europa, usando-se análise de correlações e "cluster". Os lúpulos com características de aroma apresentaram baixos níveis de mirceno, enquanto aqueles com características de amargor apresentaram altos teores de beta-cariofileno e aloaromadendreno bem como as somas das razões dos marcadores escolhidos, independentemente de estarem sob a forma de "pellets" ou de extratos. Amostras altamente correlacionadas entre si e sem diferenças estatísticas mostram boa possibilidade para substituições entre elas, na produção da cerveja.

Resumo em Inglês:

Methods for characterization of hop varieties include analyses of bitter acids and essential oils, followed by comparison of the chemical composition, particularly chromatographic profiles. In the present work discrimination of different hop varieties was carried out based on their essential oil volatile composition, assessed by headspace gas chromatography, with subsequent statistical treatment of the data. Differences and similarities were determined in samples from USA, New Zealand and Europe, using correlation and cluster analysis. Aroma hops presented low levels of myrcene while bitter samples showed high levels of beta-caryophyllene, aloaromadendrene and also the sum of the marker ratios, independently of being in the form of pellets or extracts. Highly correlated samples with no significant differences have good possibility to substitute each other in the beer manufacture.

Resumo em Português:

A ligação de Cu(II) à superfície de espécies mistas da microalga Spirulina foi estudada em pH 6.0 por titulação potenciométrica monitorada com eletrodo íon-seletivo para Cu(II). Três materiais foram estudados: a suspensão completa da alga, a água de lavagem obtida por centrifugação da suspensão completa e a suspensão composta por células lavadas com água. Os métodos de Scatchard e de Funções Diferenciais de Equilíbrio (DEF) foram usados para tratamento dos dados de titulação. Os gráficos de Scatchard possibilitaram a determinação de duas classes de sítios de complexação, sendo que os valores de log K' para os sítios mais fortes variaram entre 7,3 e 7,9. Para os sítios mais fracos os valores de log K' foram determinados entre 3,5 e 3,9. As concentrações totais dos sítios de complexação foram 1,6±0,1; 1,5±0,5 e 0,92±0,08 mmol g-1 para a suspensão total, água de lavagem e células lavadas, respectivamente. O método DEF revelou uma variação linear dos valores de log K DEF em função do log teta(teta = grau de ocupação dos sítios de complexação), sendo que os valores de log K DEF decresceram de 9 para 4 em conseqüência do aumento de log teta de -2,5 para -0,25. Os graus de heterogeneidade determinados por DEF ficaram na faixa entre 0,4 e 0,5 para os três materiais estudados.

Resumo em Inglês:

The binding of Cu(II) to the surface of mixed species of Spirulina was studied at pH 6.0 by potentiometric titration monitored with a copper ion selective electrode. Three materials were studied: the total suspension of alga, the washing water that resulted from centrifugation of the total suspension, and the water-washed cells. The Scatchard method and the Differential Equilibrium Functions (DEF) were used for the treatment of the titration data. The Scatchard plots determined two classes of binding sites, with log K' values for stronger sites varying between 7.3 and 7.9. For the weaker sites the log K' values ranged between 3.5 and 3.9. The total concentration of binding sites were 1.6±0.1, 1.5±0.5 and 0.92±0.08 mmol g-1 for the total suspension, washing water, and washed cells, respectively. The DEF approach revealed a linear variation of log K DEF as a function of log theta (theta = degree of site occupation), with log K DEF decreasing from 9 to 4 as a consequence of increasing log theta from -2.5 to -0.25. The degree of site heterogeneity determined by the DEF approach was between 0.4 and 0.5 for the three materials studied.

Resumo em Português:

O murici (Byrsonima crassifolia L., Malpighiaceae) é uma pequena fruta tropical de intenso aroma frutal e semelhante a queijo rançoso. Aplicando a cromatografia gasosa de alta resolução-olfatometria acoplada a espectrometria de massas e usando técnica de diluição de aroma ("Aroma extract dilution analysis"), as substâncias de maior impacto no aroma do murici foram identificadas como sendo: butanoato de etila (frutal, doce), hexanoato de etila (frutal), 1-octeno-3-ol (odor semelhante a cogumelo), ácido butírico (queijo rançoso), ácido hexanóico (pungente, queijo) e 2-feniletanol (floral). A polpa da fruta é principalmente composta por ésteres etílicos, metílicos e feniletílicos, juntamente com ácidos carboxílicos, terpenos, delta-lactonas e algumas substâncias sulfuradas. As sementes, que apresentaram um aroma semelhante ao de óleo rançoso, também lembrando queijo, tem como componentes majoritários os ácidos linoleico, oleico, esteárico e palmítico. Seu aroma foi associado aos ácidos butírico e hexanóico, ambos minoritários.

Resumo em Inglês:

Murici (Byrsonima crassifolia L., Malpighiaceae), a small, tropical fruit, very popular in Brazil, has a strong fruity, rancid cheese aroma. High resolution gas chromatography-olfactometry-mass spectrometry and aroma extract dilution analysis identified the most potent substances in its aroma as ethyl butanoate (fruity, sweet), ethyl hexanoate (fruity), 1-octen-3-ol (mushroom like), butyric acid (rancid, cheese), hexanoic acid (pungent, cheese) and phenylethyl alcohol (floral). Its pulp is mainly composed of ethyl, methyl and phenylethyl esters and by carboxylic acids, terpenoids, delta-lactones and some sulfur compounds. Seed analysis also showed a buttery and oily cheese aroma and GC-MS revealed linoleic, oleic, stearic and palmitic acids as foremost components, while the aroma was associated to the butyric and hexanoic acids present in minor amounts.

Resumo em Português:

Haletos orgânicos sofrem dimerização redutiva (acoplamento tipo Wurtz) promovida por zinco a temperatura ambiente em meio aquoso. Essas reações são catalisadas por sais de cobre. Este procedimento descreve um método simples e eficiente para o homoacoplamento de brometos benzílicos e alílicos e de iodetos de alquila primários.

Resumo em Inglês:

Organic halides undergo reductive dimerization (Wurtz-type coupling) promoted by zinc at room temperature in aqueous medium. The reaction yields are strongly enhanced by copper catalysis. This coupling procedure provides an efficient and simple method for the homocoupling of benzylic and allylic bromides and primary alkyl iodides.

Resumo em Português:

Um sistema de fluxo acoplado a um forno de microondas focalizadas foi utilizado para digestão em linha de amostras de suco de laranja para a determinação de Ca, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na, P e Zn por espectrometria de emissão ótica com plasma indutivamente acoplado. Uma bobina de reação de PTFE (4,0 m de comprimento e 1,6 mm de diâmetro interno) foi posicionada no interior da cavidade de vidro do forno de microondas focalizadas. Alíquotas de 500 miL de amostra e de 1000 miL de reagente (80% v/v HNO3) foram misturadas em uma confluência e conduzidas para a bobina de reação utilizando ar como carregador. O desvio padrão relativo para cinco determinações da mesma amostra usando o método proposto foi inferior a 5,0%. Boas recuperações variando de 91 a 111% foram obtidas para adições de quantidades conhecidas dos elementos de interesse. Os resultados obtidos, utilizando o sistema de digestão proposto, foram concordantes a um nível de confiança de 95% com aqueles obtidos por digestão total. Com este método de digestão foi possível processar 12 amostras h-1, minimizando contaminações, consumo de amostra e reagentes e gerando pequena quantidade de resíduos.

Resumo em Inglês:

A flow injection system coupled to focused microwave-assisted oven was used for on-line orange juice sample digestion for determination of Ca, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na, P, and Zn by inductively coupled plasma optical emission spectrometry. The reactor coil was a PTFE tube (4.0 m long and 1.6 mm i.d.) positioned into the commercial glass tube of the focused microwave oven. Aliquots of 500 muL of sample and 1000 muL of reagent (80% v/v HNO3) were mixed in a confluence and carried out to the reactor coil by air carrier. The relative standard deviation for five replicates of sample was lower than 5.0%. Good recoveries varying from 91 to 111% were obtained for added concentrations of the interest elements. The results obtained using the proposed digestion system are in agreement with those obtained for total digestion at the 95% confidence level. With this on-line digestion system was possible to carry out 12 samples h-1, minimizing contamination, saving consumption of samples and reagent and low residue generation.

Resumo em Português:

Relata-se no presente trabalho a síntese dedelta-lactonas quirais derivadas de carboidratos, por meio de reações de ciclização radicalar regio- e estereosseletivas. A configuração do novo centro estereogênico depende da estrutura do carboidrato.

Resumo em Inglês:

We describe in the present work the synthesis of carbohydrate-based chiral delta-lactones by regio- and stereoselective radical cyclization reactions. The configuration of the newly stereogenic center was found to depend on the structure of the carbohydrate moiety.

Resumo em Português:

O extrato da espécie medicinal Alternanthera brasiliana Kuntze forneceu seis derivados di- e triglicosilados de kaempferol e quercetina. As estruturas foram elucidadas com base em RMN de ¹H e 13C. Os seis flavonóides são inéditos no gênero. Kaempferol 3-O-robinobiosídeo e kaempferol 3-O-rutinosídeo inibiram mais eficientemente a proliferação de linfócitos humanos in vitro.

Resumo em Inglês:

The extract of the medicinal species Alternanthera brasiliana Kuntze afforded six di- and triglycosyl kaempferol and quercetin derivatives. Their structures were elucidated based on the ¹H- and 13C-NMR data and are reported here for the first time in this genus. Kaempferol 3-O-robinobioside and kaempferol 3-O-rutinoside significantly inhibited the human lymphocyte proliferation in vitro.

Resumo em Português:

A síntese de 1,2,3-benzotriazin-4-onas em fase sólida através da ciclização de 2-aminobenzamidas é descrita. O desenvolvimento de um método de síntese eficiente é importante para o desenvolvimento de drogas em razão da atividade biológica variada desses compostos. Os precursores de 1,2,3-benzotriazin-4-onas, as 2-aminobenzamidas, foram preparadas a partir de aminas ligadas a suporte sólido e ácidos 2-nitrobenzóicos. Várias 1,2,3-benzotriazin-4-onas foram obtidas em alta pureza utilizando-se SynPhaseTM Lanterns."

Resumo em Inglês:

We have developed a solid-phase synthesis of 1,2,3-benzotriazin-4-ones through cyclization of 2-aminobenzamides via diazotization. The development of an efficient synthesis is important from the viewpoint of drug discovery, considering the various bioactivities of these derivatives. The precursors of 1,2,3-benzotriazin-4-ones, 2-aminobenzamides, were prepared from solid-supported amines and 2-nitrobenzoic acids. Various 1,2,3-benzotriazin-4-ones were obtained with high purity using SynPhaseTM Lanterns.

Resumo em Português:

Ésteres metílicos dos diterpenos ácido ent-pimara-9(11),15-dien-19-óico (1), ácido ent-pimara-7,15-dien-19-óico (2) e ácido ent-pimara-8,15-dien-19-óico (3) foram submetidos a reações de fotooxigenação via formação sensibilizada de oxigênio singlete. Enquanto os compostos 2 e 3 foram totalmente convertidos nos produtos, o composto 1 reagiu apenas parcialmente sugerindo uma influência do impedimento estéreo sobre a ligação dupla endocíclica deste diterpeno. Os produtos de oxidação obtidos, 7alfa,11beta-diidroxipimara-8,15-dien-19-oato de metila (5), 7alfa-hidroperoxipimara-8(14),15-dien-19-oato de metila (6), 7alfa-hidroxi-14-oxopimara-15-en-19-oato de metila (8), 7alfa,9alfa-diidroxipimara-8(14),15-dien-19-oato de metila (9) e 7alfa,14alfa-diidroxipimara-8,15-dien-19-oato de metila (10) são inéditos e suas estruturas foram determinadas pela análise de seus dados espectrais.

Resumo em Inglês:

Methyl esters of diterpenoids ent-pimara-9(11),15-dien-19-oic acid (1), ent-pimara-7,15-dien-19-oic acid (2), and ent-pimara-8,15-dien-19-oic acid (3) were submitted to photooxygenation reactions with sensitized singlet oxygen. While compounds 2 and 3 were converted to the products, compound 1 reacted only partially, suggesting an influence of the steric hindrance on the endocyclic double bond of 1. The oxidation products obtained, methyl-7alpha,11beta-dihydroxypimara-8,15-dien-19-oate (5), methyl-7alpha-hydroperoxypimara-8(14),15-dien-19 oate (6), methyl-7alpha-hydroxy-14-oxopimara-15-en-19-oate (8), methyl-7alpha,9alpha-dihydroxypimara-8(14),15-dien-19-oate (9) and methyl-7alpha,14alpha-dihydroxypimara-8,15-dien-19-oate (10), are new and their structures were elucidated by spectral data analysis.

Resumo em Português:

Das folhas de Terminalia glabrescens foram obtidos um novo triterpeno pentacíclico (3beta,6beta,23,28-tetraidroxiolean-12-eno), além dos ácidos ursólico, 2alfa-hidroxiursólico, oleanólico, maslínico, arjunólico, sumaresinólico e asiático, esqualeno, fitol, sitosterol-3-O-beta-D-glucopiranosídeo e n-alcanos. Da casca do caule foram obtidos friedelina, taraxerol, lupeol, lupenona, betulina, betulona, ácido betulínico, arjunglucosídeo I, estigmastano-3beta,6alfa-diol, beta-sitosterol, (-) catequina, beta-D-piranotagatose, beta-D-furanofrutose e alfa-D-furanofrutose.

Resumo em Inglês:

A new oleanane-type triterpene (3beta,6beta,23,28-tetrahydroxyolean-12-ene) was isolated from the leaves of Terminalia glabrescens, together with ursolic, 2alpha-hydroxyursolic, oleanolic, maslinic, arjunolic, sumaresinolic and asiatic acids, squalene, phytol, sitosterol-3-O-beta-D-glucopyranoside and n-alkanes. Friedelin, taraxerol, lupeol, lupenone, betulin, betulone, betulinic acid, arjunglucoside I, stigmastane-3beta,6alpha-diol, beta-sitosterol, (-) catechin,beta-D-pyranotagatose, beta-D-furanofructose and alpha-D-furanofructose were obtained from the trunk bark.

Resumo em Português:

Três novos análogos espirostânicos de brassinosteróides foram sintetizados pela primeira vez a partir de diosgenina: (25R)-2alfa,3alfa-epoxi-5alfa-hidroxiespirostan-6-ona (3), (25R)-2beta,3alfa,5alfa-triidroxiespirostan-6-ona (5) e (25R)-2beta-metoxi-3alfa,5alfa-diidroxiespirostan-6-ona (6). A substância 3 mostrou acentuada atividade promotora de crescimento vegetal no bioensaio de elongação do hipocótilo e expansão do cotilédone de rabanete, enquanto a substância 6 mostrou-se fitotóxica.

Resumo em Inglês:

Three new spirostanic brassinosteroid analogues have been synthesized for the first time from diosgenin: (25R)-2alpha,3alpha-epoxy-5alpha-hydroxyspirostan-6-one (3), (25R)-2beta,3alpha,5alpha-trihydroxyspirostan-6-one (5) and (25R)-2beta-methoxy-3alpha,5alpha-dihydroxyspirostan-6-one (6). In the radish hypocotyl elongation and cotyledon expansion bioassay compound 3 showed plant growth promoting activity whereas 6 was shown to be phytotoxic.

Resumo em Português:

Apresenta-se um procedimento para extração de Ca, K e Mg de amostras de cultivo in vitro de plantas, comparando-se culturas de calo com diferentes potenciais embriogênicos de Citrus sinensis e Citrus limonia, com o emprego de energia ultra-som. Foram investigados os parâmetros relacionados com a extração de metais, tais como tipo de amostragem do material, concentração do ácido e tempo de sonicação. Visando a comprovação da exatidão, o procedimento de extração ultra-sônica foi comparado com o de digestão ácida assistida por microondas, e não foram observadas diferenças estatísticas significativas em um nível de confiança de 95%. Com este procedimento de extração simples e preciso, foi possível estabelecer diferenças nas concentrações de Ca, K e Mg durante a formação/desenvolvimento dos embriões de Citrus, bem como entre as culturas (embriogênicas e não-embriogênicas). Finalmente, a extração ultra-sônica demonstrou-se uma excelente alternativa para menor manipulação das amostras e redução de custos operacionais.

Resumo em Inglês:

An ultrasound extraction procedure for Ca, K and Mg from in vitro plant cultures is proposed, comparing cultures of different embryogenic levels of Citrus sinensis and Citrus limonia, employing ultrasound energy. Parameters related to metals extraction, such as plant material sampling, acid concentration and sonication time were investigated. For accuracy check, the proposed ultrasound extraction procedure was compared with a microwave-assisted digestion procedure and no differences in the results were verified at 95% of the confidence level. With this simple and accurate extraction procedure, it was possible to determine differences in Ca, K and Mg concentrations during Citrus embryo formation/development and between cultures (embryogenic and non-embryogenic). Finally, the ultrasound extraction method demonstrated to be an excellent alternative for handless sampling and operational costs.

Resumo em Português:

Um extrato metanólico das folhas de Luehea divaricata (Tiliaceae), vulgarmente conhecida no Brasil como "açoita-cavalo", forneceu um novo triterpeno caracterizado como ácido 3beta-p-hidroxibenzoiloxitormentico [ácido 3beta-(p-hidroxibenzoiloxi)-2alfa-hidroxiurs-12-en-28-óico], juntamente com uma mistura contendo o ácido maslínico, um triterpeno conhecido. As estruturas dos compostos foram estabelecidas por métodos espectroscópicos.

Resumo em Inglês:

A methanolic extract from leaves of Luehea divaricata (Tiliaceae), known in Brazil as "açoita-cavalo", yielded two triterpene: a novel characterized as 3beta-p-hydroxybenzoyloxytormentic acid [3beta-(p-hydroxybenzoyloxy)-2alpha-hydroxyurs-12-en-28-oic acid] and a mixture containing the maslinic acid. The new compound's structure was established by spectroscopic methods.