Resumo em Português:

Os extratos etanólicos das folhas e raízes de Combretum leprosum Mart. & Eicher (Combretaceae) foram investigados por CGAR-EM, após derivatização com BSTFA/ TMCS. Mono e oligossacarídeos, ácidos graxos e triterpenos foram identificados como componentes majoritários. Análise quantitativa por padronização externa revelou a presença de 65% de ácido arjunólico (1) no extrato etanólico das raízes secas. Foram observadas atividades anti-inflamatória, antinociceptiva e anticolinesterásicas (AChE e BuChE) para o extrato das raízes e para o ácido arjunólico, descortinando uma nova classe de produtos naturais no tratamento da doença de Alzheimer através de drogas multi-funcionais.

Resumo em Inglês:

Combretum leprosum Mart. & Eicher (Combretaceae) leaves and roots ethanolic extracts were investigated by HRGC-MS and showed mono- and oligosaccharides, fatty acids and triterpenes as major compounds after derivatization with BSTFA/ TMCS. Arjunolic acid (1) was quantified on dried roots ethanolic extract (65%) by external standard. Anti-inflammatory, antinociceptive and anticholinesterasic (AChE and BuChE) activities were observed for roots ethanolic extract of C. leprosum and arjunolic acid, suggesting both as promising targets for the development of innovative multi-functional medicines for Alzheimer desease treatment.

Resumo em Português:

A importância da produção de biodiesel, nos últimos cinco anos, é apresentada a partir de artigos científicos publicados e patentes depositadas. Foi realizada uma análise crítica sobre as fontes oleaginosas mais utilizadas como matéria-prima para produção de biodiesel, os catalisadores e os métodos de acompanhamento da reação de transesterificação. Também foram avaliados estudos comparativos entre emissões de diesel fossil e misturas, em várias proporções, com biodiesel. Finalmente, foram indicados desafios enfocando aspectos tecnológicos, agronômicos e de infra-estrutura para produção de biodiesel.

Resumo em Inglês:

The importance of biodiesel production was analyzed based on scientific articles and patents. A critical analysis was presented on the most used oil sources, the catalysts and the methods to verify the transesterification yields. Also analyzed were the comparative studies on emissions from pure fossil diesel and mixtures with biodiesel in variable proportions. Finally some challenges and considerations focused on technological, agronomic and infrastructure aspects of biodiesel production were indicated.

Resumo em Português:

Um novo alcalóide, denominado histrixnina (1), e cinco alcalóides indólicos conhecidos, ibogamina (2), olivacina (3) e affinina (4), affinisina (5) e Nb-metilaffinisina (6), foram isolados do extrato metanólico das cascas das raízes de Tabernaemontana hystrix. Os triterpenos conhecidos 3-O-acetil-alfa-amirina, 3-O-acetil-beta-amirina, 3-O-acetil-lupeol foram também identificados. As estruturas dos compostos foram elucidadas com base na análise de dados espectroscópicos.

Resumo em Inglês:

A new alkaloid, named hystrixnine (1), and five known indole alkaloids, ibogamine (2), olivacine (3), affinine (4), affinisine (5) and Nb-methylaffinisine (6), were isolated from the root bark of Tabernaemontana hystrix. The known triterpenes alpha-amyrin acetate, beta-amyrin acetate and lupeol acetate were also identified. The structures of the compounds were elucidated based on spectroscopic studies.

Resumo em Português:

Das raízes de Hyptis platanifolia foram isolados três novos diterpenos abietanos 19-oxo-inuroyleanol, 11,14-di-hidroxi-12-metoxi-7-oxo-8,11,13-abietatrien-19,20 beta-olídeo and 19,20-epoxi-12-metoxi-11,14,19-tri-hidroxi-7-oxo-8,11,13-abietatrieno, em adição ao inuroyleanol e a coulterona. Investigação das partes aéreas forneceu a mistura de esteróides estigmasterol e beta-sitosterol, e os triterpenos ácido betulínico e ácido ursólico. A caracterização estrutural dos compostos foi estabelecida com base em métodos espectroscópicos, principalmente RMN uni e bidimensional, e comparação com dados da literatura.

Resumo em Inglês:

Three new abietane diterpenes 19-oxo-inuroyleanol, 11,14-dihydroxy-12-methoxy-7-oxo-8,11,13-abietatrien-19,20 beta-olide and 19,20-epoxy-12-methoxy-11,14,19-trihydroxy-7-oxo-8,11,13 -abietatriene, in addition to inuroyleanol, and coulterone were isolated from roots of Hyptis platanifolia. Investigation of the aerial parts yielded a mixture of the steroids stigmasterol and beta-sitosterol, and the triterpenes betulinic and ursolic acids. Structural characterization of all compounds was established on the basis of spectroscopic methods, particularly 1D and 2D NMR, and comparison with data from literature.

Resumo em Português:

O fungo Penicillium janthinellum, obtido de Melia azedarach, produziu ergosterol, ergosterol 5alfa,8alfa-peróxido e uma mistura de esteróides C25 epiméricos de ocorrência restrita na natureza. Os esteróides C25, denominados neociclocitrinóis, possuem o mesmo sistema tetracíclico de anéis presente no ciclocitrinol, o qual foi isolado do fungo Penicillium citrinum, associado a uma esponja, com o mesmo esqueleto biciclo[4:4:1] nos anéis A/B, mas com cadeias laterais diferentes. O P. janthinellum isolado de M. azedarach, foi cultivado sobre milho branco e os três esteróides foram isolados por vários procedimentos cromatográficos e identificados por cuidadosa análise dos dados de RMN, principalmente correlações ¹H - 13C em duas dimensões bem como COSY e TOCSY ¹H - ¹H. A origem biossintética dos ciclocitrinóis é discutida.

Resumo em Inglês:

A plant-derived fungus, Penicillium janthinellum, obtained from Melia azedarach, produced ergosterol and ergosterol 5alpha,8alpha-peroxide along with a mixture of rare C25 steroid epimers. The C25 steroids, named neocyclocitrinols, shows exactly the same tetracyclic ring system present in cyclocitrinol, which was isolated from a sponge-derived Penicillium citrinum, with the same bicyclo [4:4:1] skeleton at A/B rings, but showing different side chains. The P. janthinellum was cultivated over white corn and the three steroids were isolated by several silica gel based chromatographic procedures and identified by extensive NMR methods, mainly ¹H - 13C correlations and ¹H - ¹H COSY and TOCSY. The biosynthetic origin of the cyclocitrinols is also discussed.

Resumo em Português:

Onze substâncias foram isoladas das raízes de Spiranthera odoratissima: dois novos limonóides, o limonóide já conhecido limonina, três alcalóides furoquinolínicos (dictamina, gama-fagarina e esquimianina), três alcalóides beta-indoloquinazolínicos (rutaecarpina, evodiamina e 1-hidroxirutaecarpina), a cumarina aurapteno e beta-sitosterol. A elucidação estrutural dessas substâncias foi realizada através de técnicas espectrais como IV e RMN em uma e duas dimensões; as estruturas novas foram confirmadas por difração de raios-X.

Resumo em Inglês:

Eleven substances have been isolated from the roots of Spiranthera odoratissima, two new limonoids, the known limonoid limonin, three furoquinoline alkaloids, dictamnine, gamma-fagarine and skimmianine, three beta-indoloquinazoline alkaloids, rutaecarpine, evodiamine and 1-hydroxyrutaecarpine, the coumarin aurapten and beta-sitosterol. Structure elucidation has been carried out by IR as well as 1D and 2D NMR; the new structures were also confirmed by X-ray crystallographic analyses.

Resumo em Português:

Um novo biflavonol denominado chimarrosídeo (1) e oito flavonóis glicosilados adicionais (2-9) foram isolados das folhas de Chimarrhis turbinata. Suas estruturas foram elucidadas com base nos dados dos experimentos de RMN 1D e 2D, como: 3-O-rutinosilquercetina (2), 3-O-rutinosil-kaempferol (3), 3-O-galactopiranosil-(6->1)-ramnopiranosil kaempferol (4), 3-O-beta-galactopiranosil-(6->1)-alfa-ramnopiranosil-quercetina (5), 6-hidroxirutina (6), 3-O-galactopiranosil-kaempferol (7), 3-O-glucopiranosil-kaempferol (8) e 3-O-ramnopiranosil-(6->1)-glucopiranosil-(4 ->1)-ramnopiranosil-kaempferol (9). Adicionalmente, a catequina (10) e a procianidina B-3 (catequina-(4<FONT FACE=Symbol>a®</FONT>8)-catequina) (11) também foram isoladas. O extrato bruto, frações e compostos isolados foram avaliados quanto às suas propriedades antioxidantes no teste em CCD aspergida com solução de beta-caroteno, e teste espectrofotométrico utilizando o radical livre 1,1-difenil-2-picrilidrazila (DPPH). Os flavonóides 2, 5, 6, 10 e 11 apresentaram forte atividade antioxidante quando comparados com os padrões BHT e rutina.

Resumo em Inglês:

A new biflavonol, named chimarrhoside (1), and eight known flavonol glycosides (2-9), were isolated from the leaves of Chimarrhis turbinata. Their structures were established on the basis of 1D and 2D NMR experiments as quercetin-3-O-rutinoside (2), kaempferol-3-O-rutinoside (3), kaempferol-3-O-alpha-L-rhamnopyranosyl-(1->6)- beta-D-galactopyranoside (4), quercetin-3-O-alpha-L-rhamnopyranosyl-(1->6)- beta-D-galactopyranoside (5), 6-hydroxy-rutin (6), kaempferol-3-O-D-galactopyranoside (7), kaempferol-3-O-D-glucopyranoside (8) and kaempferol-3-O-alpha-L-rhamnopyranosyl-(1->6)- alpha-L-rhamnopyranosyl-(1->4)-beta-D-glucopyranoside (9). In addition, catechin (10) and catechin-(4<FONT FACE=Symbol>a®</FONT>8)-catechin-procyanidin B-3) (11) were isolated. The crude extract, fractions and isolated compounds were evaluated for their antioxidative properties using an autographic assay based on beta-carotene bleaching on TLC plates, and spectrophotometric detection by reduction of the stable 1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl (DPPH) free radical. Flavonoids 2, 5, 6, 10 and 11 displayed strong free radical scavenging activity, when compared with the standards BHT and rutin.

Resumo em Português:

Este trabalho descreve a preparação de ésteres e amidas derivados do ácido caurenóico e a avaliação da atividade antifúngica frente a cepas padronizadas de fungos patogênicos. Ésteres alquílicos e benzílicos foram obtidos com bons rendimentos, sob condições brandas, a partir da esterificação do ácido caurenóico com haletos de alquila em KOH-acetona. Todos os compostos sintetizados foram submetidos aos testes de inibição contra leveduras, hifomicetos e dermatófitos, mas somente o ácido caurenóico e os derivados contendo um grupo carboxilato livre apresentaram atividade moderada frente a dermatófitos.

Resumo em Inglês:

Representative esters derived from kaurenoic acid were prepared in order to evaluate their antifungal properties. Alkyl and substituted benzyl esters were obtained in good yield under mild conditions by esterification of kaurenoic acid with the corresponding alkyl halide in KOH-acetone. All synthesized compounds were tested for antifungal properties against pathogenic yeasts, hialohyphomycetes and dermatophytes. Kaurenoic acid and derivatives containing a free carboxyl group were moderately active against dermatophytes.

Resumo em Português:

Este trabalho relata o estudo da composição química da esponja Plakortis angulospiculatus coletada em Fernando de Noronha e Tamandaré, Pernambuco, Brazil. O isolamento dos metabólitos foi guiado através de bioautografia com bactérias marinhas oportunistas e ensaios de toxicidade com Artemia salina, fornecendo o éster metílico furanilidênico já conhecido 1 e as substâncias inéditas 2 e 3. As estruturas foram elucidadas por métodos espectroscópicos e através da redução seletiva da ligação dupla 9,10 de 3 para obtenção de 2.

Resumo em Inglês:

Organic extracts of the marine sponge Plakortis angulospiculatus were studied from two different collections from Pernambuco State, Brazil. Bioautography with opportunistic marine pathogens, with results from the brine shrimp lethality assay, were used to guide the purification of the known furanylidenic methyl ester 1 and two new derivatives 2 and 3. The structures were elucidated by spectroscopic methods and by selective reduction of 3 into 2.

Resumo em Português:

Este trabalho descreve um procedimento rápido e eficiente para a separação e identificação de alcalóides indólicos do extrato etanólico de Tabernaemontana fuchsiaefolia (Apocynaceae). As frações alcaloídicas obtidas dos extratos etanólicos (das folhas, das cascas do caule e das cascas das raízes) foram fracionadas e analisadas por cromatografia em camada delgada (CCD) e por cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massa (CG-EM). Foram identificados os alcalóides indólicos ibogamina, coronaridina, pseudoindoxil ibogaina, hidroxiindolenina voacangina, pseudoindoxil voacangina, tabernantina, catarantina, voacangina, 19-oxovoacangina, 10-hidroxicoronaridina, afinisina, 16-epi-afinina, voachalotina, ibogalina e conofaringina.

Resumo em Inglês:

This paper describes a fast and efficient procedure to separate and identify indole alkaloids from the ethanolic extract of Tabernaemontana fuchsiaefolia (Apocynaceae). The alkaloidal fractions obtained from ethanolic extracts of leaves and stem barks and root barks were fractioned and analyzed by Thin-Layer Chromatography (TLC) and by Gas Chromatography coupled to Mass Spectrometry (GC-MS). The following indole alkaloids were identified: ibogamine, coronaridine, ibogaine pseudoindoxyl, voacangine hydroxyindolenine, voacangine pseudoindoxyl, tabernanthine, catharanthine, voacangine, 19-oxovoacangine, 10-hydroxycoronaridine, affinisine, 16-epi-affinine, voachalotine, ibogaline, and conopharyngine.

Resumo em Português:

Os óleos essenciais obtidos por hidrodestilação das folhas de quatro espécies de Piper (P. arboreum, P. crassinervium, P. dilatatum and P. tuberculatum), coletadas no estado do Ceará, foram analisados por CG-EM. Os rendimentos dos óleos, calculados sobre o peso do material fresco, variaram entre 0,03 - 0,11% (p/p). Os óleos foram caracterizados pela presença de mono- e sesquiterpenos, exceto o óleo de P. arboreum, no qual foram identificados apenas sesquiterpenos. beta-Elemeno (0,58-3,03%), (E)-cariofileno (2,71-37,78%), germacreno D (3,43-11,81%), biciclogermacreno (2,83-25,07%) e delta-cadineno (0,52-2,44%) foram detectados em todas as amostras analisadas. Os monoterpenos majoritários identificados foram alfa-pineno (11,27%), beta-pineno (20,01%), 1,8-cineol (10,81%) e linalol (28,61%) para P. crassinervium, e alfa-felandreno (22,53%) e delta-3-careno (10,20%) para P. dilatatum. Biciclogermacreno (25,03 e 25,07%) para P. arboreum e P. dilatatum, (E)-nerolidol (11,12%) para P. arboreum, germacreno D (11,81%) para P. tuberculatum e (E)-cariofileno (10,26 e 37,78%) para P. dilatatum e P. tuberculatum, foram os principais sesquiterpenos. Este trabalho descreve, pela primeira vez, a composição química dos óleos essenciais de P. crassinervium e P. tuberculatum.

Resumo em Inglês:

The essential oils, obtained by hydrodistillation, from leaf samples of four Piper species (P. arboreum, P. crassinervium, P. dilatatum and P. tuberculatum), harvested at the State of Ceará, were analyzed by GC-MS. The oil yields ranged from 0.03 to 0.11% (w/w), on fresh weight basis. The oils were characterized by mono- and sesquiterpenes, except the oil of P. arboreum to which only sesquiterpenes were identified. beta-Elemene (0.58-3.03%), (E)-caryophyllene (2.71-37.78%), germacrene D (3.43-11.81%), bicyclogermacrene (2.83 and 25.07%) and delta-cadinene (0.52-2.44%) were detected in all oil samples. The major identified monoterpenes were alpha-pinene (11.27%), beta-pinene (20.01%), 1,8-cineole (10.81%) and linalool (28.61%) for P. crassinervium and, alpha-phellandrene (22.53%) and delta-3-carene (10.20%) for P. dilatatum. The major sesquiterpenes were bicyclogermacrene (25.03 and 25.07%) for P. arboreum and P. dilatatum, (E)-nerolidol (11.12%) for P. arboreum, germacrene D (11.81%) for P. tuberculatum and, (E)-caryophylene (10.26 and 37.78%) for P. dilatatum and P. tuberculatum. To the best of our knowledge this is the first report about the chemical composition of the leaf essential oils of P. crassinervium and P. tuberculatum.

Resumo em Português:

Dos frutos de Ocotea minarum foram isolados um novo alcalóide indólico, triptofol-5-O-beta-D-glicopiranosídeo, a cumarina escopoletina e os flavonóides taxifolina, quercetina-7-O-beta-D-glicopiranosídeo, eriodictiol-3'-O-beta-D-glicopiranosídeo e naringenina-7-O-beta-D-glicopiranosídeo. Do cerne foi isolado um novo alquil fenol, 3-(1,4-diidroxipentil)-5-metoxifenol, além de 5-propilresorcinol, trans-asarona, lioniresinol, 3-O-beta-D-glicopiranosil estigmasterol e estigmasta-4,22-dien-3-ona. Da casca do caule foram obtidos o sesquiterpeno ácido lanceólico (como seu derivado éster metílico após metilação com diazometano) e beta-sitosterol. O ácido lanceólico e 5-propilresorcinol estão sendo relatados pela primeira vez como produtos naturais.

Resumo em Inglês:

From the fruits of Ocotea minarum a new indole alkaloid, tryptophol-5-O-beta-D-glucopyranoside, was isolated in addition to the coumarin scopoletin and the flavonoids taxifolin, quercetin-7-O-beta-D-glucopyranoside, eriodictyol-3'-O-beta-D-glucopyranoside and naringenin-7-O-beta-D-glucopyranoside. A new alkyl phenol, 3-(1,4-dihydroxypentyl)-5-methoxyphenol, was obtained from the heartwood in addition to 5-propylresorcinol, trans-asarone, lyonyresinol, 3-O-beta-D-glucopyranosyl stigmasterol and stigmasta-4,22-dien-3-one, whereas from the trunk bark the sesquiterpene lanceolic acid (as its methyl ester derivative after methylation procedures) and beta-sitosterol were isolated. 5-propylresorcinol and lanceolic acid are reported for the first time as natural products.

Resumo em Português:

Foram investigados os efeitos de ácido indol acético (11,42 µmol L-1) e benzilaminopurina (8,87 µmol L-1) sobre o crescimento e composição do óleo essencial de plantas in vitro de Melissa officinalis. Plantas desenvolvidas em meio de Murashige e Skoog (MS) apresentaram o incremento de 1,4 vezes na proporção de nerol e de 4,1vezes de geraniol, quando comparadas às plantas ex vitro. Tratamentos com 11,42 µmol L-1 de ácido indol acético mais 8,87 µmol L-1 de benzilaminopurina resultaram em aumentos de 1,7 e 2,2 vezes na proporção de nerol e geraniol, respectivamente, em plantas de 60 dias. Estes aumentos podem estar associados à ação dos reguladores de crescimento, por estimularem o desenvolvimento vegetal (na organogênese e alongamento de brotos) e retardarem a oxidação de álcoois em aldeídos.

Resumo em Inglês:

It was investigated the effects of indole-3-acetic acid (11.42 µmol L-1), benzylaminopurine (8.87 µmol L-1) on essential oil composition and on the growth of Melissa officinalis in vitro plants. In vitro plantlets developed on MS media, showed 1.4 times in the proportion of nerol and 4.1 of geraniol, when compared with ex vitro plants. Treatments with 11.42 µmol L-1 indole-3-acetic acid plus 8.87 µmol L-1 benzylaminopurine led to 1.7 and 2.2 fold in proportion of nerol and geraniol, respectively in 60-day-old whole plants. These increases might be associated with the action of growth regulators wich stimulate plant growth (shoot organogenesis and elongation) and delaying the alcohol oxidation to aldehydes.

Resumo em Português:

O estudo químico dos frutos de Cipadessa fruticosa (Meliaceae) permitiu o isolamento dos limonóides cipadesina B (inédito) e swietemahonolídeo. Das raízes de Cedrela fissilis (Meliaceae) foi isolado o limonóide 3beta-acetoxicarapina, inédito como produto natural, juntamente com os triterpenos ácido oleanólico e ácido oleanônico. Estes compostos, e outros seis mexicanolídeos anteriormente isolados de C. fruticosa, apresentaram atividade inseticida para as formigas cortadeiras Atta sexdens rubropilosa.

Resumo em Inglês:

The chemical investigation of the fruits of Cipadessa fruticosa (Meliaceae) afforded the new limonoid cipadesin B and the known swietemahonolide. From the roots of Cedrela fissilis (Meliaceae) were isolated the limonoid 3beta-acetoxycarapin, new as natural product, along with the triterpenes oleanolic and oleanonic acid. These compounds and other six mexicanolide limonoids previously isolated from C. fruticosa showed insecticidal activity against the leaf-cutting ants Atta sexdens rubropilosa.

Resumo em Português:

Eremanthus seidelii MacLeish & Schumacher tem ocorrência restrita ao cerrado, em torno do reservatório de Furnas (MG), em habitats que vêm sendo seriamente deteriorados pela ação humana. A presente investigação fitoquímica mostrou, como metabólitos secundários majoritários das folhas de E. seidelii, as lactonas sesquiterpênicas (LS) 4beta,5-diidro-2',3'-diidroxi-15-desoxi-goiazensolídeo (1) e 4beta,5-diidro-1',2'-epoxi-eremantolídeo-C (2); uma metodologia foi desenvolvida em CLAE para sua análise quantitativa. A análise por CLAE mostrou que não há variações sazonais significativas nas concentrações de ambas LS. Não foram encontradas diferenças qualitativas nos perfis de LS nos indivíduos amostrados. Entretanto, há diferenças no perfil quantitativo entre os indivíduos analisados, apontando para a existência de três quimiotipos quantitativos desta espécie, com diferenças possivelmente originadas na atividade enzimática das enzimas que ciclizam uma LS tipo goiazensolídeo (1) em uma LS tipo eremantolídeo (2).

Resumo em Inglês:

Eremanthus seidelii MacLeish & Schumacher has a restricted occurrence to the Brazilian "cerrado" surrounding the Furnas (MG) reservoir, in environments that have been seriously damaged by human activity. The present phytochemical investigation reveals that the sesquiterpene lactones (SL) 4beta,5-dihydro-2',3'-dihydroxy-15-desoxy-goyazensolide (1) and 4beta,5-dihydro-1',2'-epoxy-eremantholide-C (2) are the major secondary metabolites in E. seidelii leaves, and an HPLC method was developed for their quantitative analysis. HPLC analysis showed no significant seasonal variation in the concentrations of both SL. No qualitative differences were found in the SL patterns of all individuals sampled. However, there is a different SL quantitative pattern among the plants analyzed, pointing to the existence of three quantitative chemotypes of this species, with differences possibly originating from the activity of the enzymes that cyclize the goyazensolide type SL (1) to a eremantholide type SL (2).

Resumo em Português:

O reestudo do extrato clorofórmico das folhas de Caesalpinia pyramidalis (Caesalpinioidea, Fabaceae) forneceu, além do novo biflavonóide denominado caesalflavona, podocarpusflavona A, agathisflavona, apigenina, kaempferol, sitosterol e lupeol. Por outro lado, a partir do extrato clorofórmico do caule foram obtidos 4, 4'-diidroxi-2'-metoxi-chalcona, (-)-siringaresinol e galato de metila. Não foram encontrados biflavonóides nesta parte da planta. Até o presente, C. pyramidalis é a primeira espécie do gênero que contém biflavonóides. As estruturas das substâncias foram estabelecidas através da análise dos seus dados espectrométricos utilizando-se técnicas de EM, IV, UV, RMN 1D e 2D.

Resumo em Inglês:

The chloroform extract of the leaves of Caesalpinia pyramidalis (Caesalpinioidea, Fabaceae) yielded the new biflavonoid named caesalflavone, as well as podocarpusflavone A, agathisflavone, apigenin and kaempferol. The chloroform extract of the trunk wood gave 4,4'-dihydroxy-2'-methoxychalcone, (-)-syringaresinol, and methyl gallate. Biflavonoids were not found in trunk wood. Until now, C. pyramidalis is the first species in the genus to present biflavonoids. The structural elucidation of the isolated compounds and their derivatives were based on MS, IR, UV, 1D and 2D NMR spectral analyses.

Resumo em Português:

A origem biossintética das unidades isoprênicas do 4-nerolidilcatecol (1), principal metabólito secundário de Potomorphe umbellata, foi investigada através da incorporação de glicose marcada com [14C] e [13C], e com precursores das vias mevalonoídica e triose/piruvato, incluindo mevalonolactona-[2-14C] e 3-fosfato de gliceraldeído-[U-14C], respectivamente. O padrão de incorporação de glicose-[1-13C] em 1 foi determinado por experimentos de RMN 13C quantitativos. O padrão de marcação revelou que o precursor foi especificamente incorporado, e que as unidades isoprênicas presentes no 4-nerolidilcatecol são derivadas tanto do ácido mevalônico, quanto da via triose/piruvato. Os resultados também indicaram que tanto a via plastídica quanto citoplasmática são capazes de gerar unidades de difosfato de isopentenila para a biossíntese de 1.

Resumo em Inglês:

The biosynthetic origins of the isoprene units of 4-nerolidylcatechol (1), the major constituent of Potomorphe umbellata, have been studied through feeding experiments with [14C]- and [13C]-glucose, and with precursors of the mevalonic acid and triose/pyruvate pathways, namely, [2-14C]-mevalonolactone and [U-14C]-glyceraldehyde-3-phosphate, respectively. The pattern of incorporation of label from [1-13C]-glucose into 1 was determined by quantitative 13C NMR spectroscopy. The labelling pattern revealed that the additive was specifically incorporated, and that the isoprene units of the sesquiterpenoid moiety of 4-nerolidylcatechol were derived from both the mevalonic acid and the triose/pyruvate pathways. The results indicate that both plastidic and cytoplasmic pathways are able to provide isopentenyl diphosphate units for the biosynthesis of 1.

Resumo em Português:

Um novo alcalóide denominado Helindicina (1), e o conhecido licopsamina (2) foram isolados das raízes de Heliotropium indicum (Boraginaceae). As estruturas foram estabelecidas tendo como base um amplo estudo de 1D e 2D RMN (COSY, HMBC, HMQC, NOESY) e HREIMS. Este representa o primeiro relato de um alcalóide contendo um anel lacônico no gênero Heliotropium. Estes alcalóides mostraram moderada atividade antioxidante.

Resumo em Inglês:

Helindicine (1), a new pyrrolizidine alkaloid with unusual structural features, together with the known lycopsamine (2), were isolated from the roots of Heliotropium indicum (Boraginaceae). The structures were established by a combination of 1D and 2D NMR methods (COSY, HMQC, HMBC, and NOESY) and HREIMS. This is the first report of a lactone pyrrolizidine alkaloid in the genus Heliotropium. Compounds 1 and 2 were assayed for antioxidant activity and showed moderate activity.

Resumo em Português:

7,2'-Di-hidroxiisoflavona apresentou atividade contra tripomastigotas sanguíneos do Trypanosoma cruzi, agente etiológico da doença de Chagas, o que motivou a síntese de derivados anfifílicos de potencial utilização como quimioprofilático para esterilização de sangue para transfusão. Esta substância foi obtida por desmetilação da 7-hidroxi-2'-metoxiisoflavona, sintetizada via desoxibenzoína, seguindo-se eterificação com epicloridrina e abertura do anel oxirânico com dietilamina para levar à 7-oxipropanolamina, a qual, por tratamento com iodeto de metila, forneceu o sal de amônio correspondente. Nos ensaios in vitro com tripomastigotas sanguíneos do T. cruzi, a 7-hidroxi-2'-metoxiisoflavona foi inativa e a 7-oxipropanolamina foi mais ativa do que a 7,2'-di-hidroxiisoflavona. Já o sal de amônio, não só não eliminou completamente o parasita do sangue como causou lise total dos eritrócitos. Portanto, o sal de amônio não é adequado para o uso como profilático na transmissão do T.cruzi por transfusão sangüínea. A atividade tripanossomicida da 7,2'-di-hidroxiisoflavona e do seu derivado 7-oxipropanolamina estimulam a avaliação in vivo destas substâncias como potenciais quimioterápicos para tratamento da doença de Chagas, sendo necessários alguns gramas destas substâncias que poderão ser obtidos pelos processos simples descritos neste trabalho.

Resumo em Inglês:

7, 2'-Dihydroxyisoflavone was shown to be active against the bloodstream trypomastigote form of Trypanosoma cruzi, the etiologic agent of Chagas' disease. Amphiphilic derivatives of this isoflavone were synthezised aiming to obtain hydrosoluble compounds of potential use as prophylactic agents to be added to blood for transfusion. This isoflavone was obtained by demethylation of 7-hydroxy-2'-methoxyisoflavone that was synthesized via the intermediate deoxybenzoin. Its reaction with epichlorohydrin, followed by aminolysis with diethylamine, afforded the 7-oxypropanolamine which on treatment with methyl iodide gave the corresponding ammonium salt. The 7-hydroxy-2'-methoxyisoflavone was inactive in the in vitro assays, the 7-oxypropanolamine was more active than 7, 2'-dihydroxyisoflavone while the ammonium salt has not eliminated the parasite from the blood besides causing total lysis of the erythrocytes. The simple synthetic procedures described in the present paper can be used to provide gram quantities of 7, 2'-dihydroxyisoflavone and its 7-oxypropanolamine derivative that should be further investigated in in vivo murine models as potential chemotherapeutic agents for treatment of Chagas' disease.

Resumo em Português:

Dois novos diterpenos do tipo clerodano, crotobrasilina A e crotobrasilina B, foram isolados juntamente com quatro 3-metoxiflavonas conhecidas: casticina, penduletina, crisosplenol-D e artemetina, das folhas e caule de Croton brasiliensis. A elucidação estrutural destes compostos foi feita com base na análise dos dados espectroscópicos, especialmente RMN, incluindo técnicas bidimensionais (COSY, HMQC, HMBC e NOESY).

Resumo em Inglês:

Two new clerodane diterpenes, crotobrasilin A and crotobrasilin B, were isolated in addition to four known 3-methoxyflavones: casticin, penduletin, chrysosplenol-D and artemetin from leaves and stems of Croton brasiliensis. The structural elucidation of these compounds was made on the basis of spectroscopic data analyses, especially NMR, including 2D techniques (COSY, HMQC, HMBC and NOESY).

Resumo em Português:

Os principais metabólitos secundários das folhas de Piper cernuum são derivados de ácidos cinâmico e di-hidrocinâmicos, além da lignana cubebina. No caso de P. crassinervium, há um predomínio de flavonóides, ácidos benzóicos e hidroquinonas preniladas. As culturas celulares de P. cernuum produziram as feniletilaminas dopamina e tiramina enquanto que, no caso de P. crassinervium, foram isoladas quatro alcamidas, incluindo as novas 2,3,4-trimetoxi-N-metil-aristolactama e 3-hidroxi-2-metoxi-N-metil-aristolactama.

Resumo em Inglês:

The secondary metabolism in the leaves of P. cernuum produces cinnamic and dihydrocinnamic acid derivatives and the lignan cubebin. In case of P. crassinervium flavonoids and prenylated hydroquinones were characterized as major compounds. The cell cultures showed the production of the phenylethylamines dopamine and tyramine in P. cernuum, while in case of P. crassinervium four alkamides were isolated as major compounds, including the new 2,3,4-trimethoxy-N-methyl-aristolactam and 3-hydroxy-2-methoxy-N-methyl-aristolactam.

Resumo em Português:

O padrão de fragmentação de uma série homóloga de alcalóides piperidínicos isolados de Senna spectabilis foi investigado utilizando-se espectrometria de massas tandem com ionização por electrospray (ESI-EM/EM). A análise dos extratos EtOH e frações das flores e dos frutos de S. spectabilis por ESI-EM e ESI-EM/EM permitiu elucidar a estrutura de quatro componentes pertencentes a uma série homóloga destes alcalóides, bem como de quatro co-metabólitos inéditos. A elucidação estrutural dos co-metabólitos, com base no padrão de fragmentação de alcalóides piperidínicos previamente isolados, e confirmados pelos dados de EM de alta resolução, demonstra a importância desta técnica para a determinação do "perfil metabolômico" de uma espécie de importância farmacológica.

Resumo em Inglês:

The fragmentation pattern of a homologous series of piperidine alkaloids isolated from S. spectabilis was investigated using electrospray ionization tandem mass spectrometry (ESI-MS/MS). The ESI-MS and ESI-MS/MS analyses of EtOH extracts and fractions from flowers and fruits of S. spectabilis allowed to elucidate the structures of four new compounds. The identification of these co-metabolites, based on the fragmentation patterns of previously isolated compounds, and further confirmed by accurate mass spectrometry defines this technique as a powerful tool to determine the "metabolomic profile" of species which has pharmacological importance.

Resumo em Português:

A cromatografia líquida de alta performance vem sendo uma das principais técnicas empregadas no controle de qualidade de produtos fitoterápicos. Nesse trabalho é descrito um método de quantificação dos componentes principais presentes em diferentes extratos hidroalcoólicos de partes aéreas de Piper aduncum.

Resumo em Inglês:

High performance liquid chromatography is one of the major analytical techniques used in the quality control of phytoterapics. This work describes a HPLC method used to determine the major components present in different hydroalcoholic extracts of aerial parts of Piper aduncum.

Resumo em Português:

A investigação fitoquímica das raízes de Raulinoa echinata, planta endêmica do Vale do Itajaí/SC, levou ao isolamento e identificação dos limonóides degradados: fraxinelona, fraxinelonona e epoxi-fraxinelona. O último foi anteriormente isolado dos caules, porém sua configuração relativa não foi resolvida por experimentos de RMN. Este trabalho apresenta a análise de difração de raios-X da epoxi-fraxinelona, descreve o isolamento da fraxinelonona e fraxinelona pela primeira vez em Raulinoa, e a atividade tóxica da primeira sobre formigas cortadeiras (Atta sexdens rubropilosa). Pouca atividade foi observada para o limonóide degradado testado; entretanto, o limonóide ácido limonéxico isolado dos caules, apresentou alta toxicidade contra as formigas cortadeiras, reduzindo consideravelmente a longevidade das mesmas, em comparação com o controle.

Resumo em Inglês:

Phytochemical survey of roots extracts of the South Brazilian endemic plant Raulinoa echinata Cowan, Rutaceae led to the isolation of known degraded limonoids: fraxinellone, fraxinellonone and epoxy-fraxinellone. The latter was previously isolated also from the stems, but the relative configuration could not be solved by NMR experiments. This paper deals with the X-ray diffraction analysis of epoxy-fraxinellone and its toxicity to leaf-cutting ants, describes the isolation of fraxinellonone and fraxinellone for the first time in Raulinoa. Epoxy-fraxinellone showed no toxicity to the leaf-cutting ants (Atta sexdens rubropilosa). The limonoid limonexic acid, isolated from stems, presented high toxicity to the leaf-cutting ants, diminishing considerably their longevity.

Resumo em Português:

Sete dicetopiperazinas, correspondentes aos ciclos (L)-Pro-(L)-Phe, (L)-Pro-Gly, (L)-Pro-(L)-Pro, (L)-Pro-(L)-Val, (L)-4-OH-Pro-(L)-Leu, (L)-4-OH-Pro-(L)-Phe e (L)-Pro-(L)-Leu, foram isoladas do caldo da cultura do fungo Aspergillus fumigatus. As estereoquímicas relativas e absolutas foram determinadas, respectivamente, com base nos experimentos de NOESY e através de modificação do método de Marfey em CLAE.

Resumo em Inglês:

Seven diketopiperazines, corresponding to the cyclos (L)-Pro-(L)-Phe, (L)-Pro-Gly, (L)-Pro-(L)-Pro, (L)-Pro-(L)-Val, (L)-4-OH-Pro-(L)-Leu, (L)-4-OH-Pro-(L)-Phe, and (L)-Pro-(L)-Leu, were isolated from the Aspergillus fumigatus fermentation broth. The relative and absolute stereochemistries were determined on the basis of NOESY experiments and by using a modified version of Marfey's method using HPLC, respectively.

Resumo em Português:

A análise química de Diplotropis ferruginea Benth. resultou no isolamento da 3-metoxiflavona, 3-metoxi-6-O-prenil-6",6"-dimetilcromeno-(7,8,2",3")-flavona, à qual foi dado o nome trivial de diploflavona (1), bem como da 3,6-dimetoxi-6",6"-dimetilcromeno-(7,8,2",3")-flavona (2). A estrutura do novo composto foi estabelecida por análises espectrais. A atividade citotóxica dos compostos isolados foi testada contra células NCI-H292 (carcinoma de pulmão), HEp-2 (carcinoma de laringe) e KB (carcinoma epidermóide oral). As células HEp-2 foram as mais afetadas pelas substâncias testadas.

Resumo em Inglês:

The chemical examination of Diplotropis ferruginea Benth. resulted in the isolation of a new 3-methoxyflavone, 3-methoxy-6-O-prenyl-6",6"-dimethylchromene-(7,8,2",3")-flavone, to which was given the trivial name diploflavone (1); as well as the known 3,6-dimethoxy-6",6"-dimethylchromene-(7,8,2",3")-flavone (2). The structure of the new compound was established by spectral analyses. Cytotoxic activity of the isolated compounds was tested against the cells NCI-H292 (lung carcinoma), HEp-2 (larynx carcinoma) and KB (oral epidermoid carcinoma). The cells HEp-2 were the most affected by the substances tested.

Resumo em Português:

Os óleos essenciais obtidos das partes aéreas de Aloysia sellowii, coletadas em duas diferentes localidades (A e B) do sul do Brasil, foram analisadas por CG, CG-EM, e através de cromatografia gasosa com fases quirais (CGC). Dos quarenta e oito componentes identificados, representando cerca de 93 e 91% dos óleos das regiões A e B, respectivamente, 1,8-cineol, beta-pineno, sabineno e beta-(Z)-santalol foram os principais componentes. Um "screening" preliminar das duas amostras de óleos de A. sellowii mostrou atividade frente a Artemia salina (LC50 = 2,85 µg mL-1), além de exibirem atividade antimicrobiana frente a bactérias Gram-positivas e Gram-negativas e frente a leveduras (MIC 1,7-16 mg mL-1).

Resumo em Inglês:

The essential oils obtained from aerial parts of Aloysia sellowii from two different collection locations Southern Brazil (A and B), were analyzed by GC, GC/MS, and chiral phase gas chromatography (CPGC). It was identified 48 compounds representing ca 93% and 91% of the oils of samples A and B, respectively. Besides them 1,8-Cineole, beta-pinene, sabinene, and beta-(Z)-santalol were the major components. In a preliminary biological screening the samples of essential oils of A. sellowii displayed strong activity in the brine shrimp lethality assay (LC50 = 2.85 µg mL-1) as well as antimicrobial activity against Gram-positive and Gram-negative microorganisms and two yeasts (MIC 1.7-16 mg mL-1).

Resumo em Português:

Dois novos metabólitos, 2,4-diidroxi-5,6-dimetil benzoato de etila (1) e phomopsilactona (2) foram isolados de Phomopsis cassiae, um fungo endofítico de Cassia spectabilis. As estruturas destes compostos foram elucidadas por dados espectrométricos de 1D e 2D RMN, EM e IV. As substâncias 1 e 2 exibiram forte atividade antifúngica contra os fungos fitopatogênicos Cladosporium cladosporioides e C. sphaerospermum, bem como citotoxidade contra a linhagem celular de tumor cervical humano (HeLa), em experimentos in vitro.

Resumo em Inglês:

Two new metabolites, ethyl 2,4-dihydroxy-5,6-dimethylbenzoate (1) and phomopsilactone (2) were isolated from Phomopsis cassiae, an endophytic fungus in Cassia spectabilis. Their structures were elucidated by 1D and 2D NMR, MS and IR spectral data. Compounds 1 and 2 displayed strong antifungal activity against the phytopatogenic fungi Cladosporium cladosporioides and C. sphaerospermum, as well as cytotoxicity against human cervical tumor cell line (HeLa), in in vitro assays.

Resumo em Português:

Isojuripidina, um alcalóide 3-aminoespirosolano foi isolado das partes aéreas de Solanum asterophorum Mart. A estrutura foi determinada usando uma combinação de técnicas de RMN homo (1D: RMN ¹H, RMN 13C{1H}, RMN13C-DEPT135; 2D: COSY, ¹H-¹H-NOESY) e heteronuclear 2D (HSQC e HMBC) e espectro de massas de alta resolução. Foi feita também a atribuição inequívoca dos deslocamentos químicos dos átomos de carbono e hidrogênio dos derivados 3-N,6-O-diacetil-isojuripidina e 3-N-cinamoil-isojuripidina.

Resumo em Inglês:

Isojuripidine was isolated from the aerial parts of Solanum astherophorum Mart. Its structure was determined using a combination of homo- (1D ¹H NMR, 13C NMR-HBBD and 13C NMR-DEPT) and heteronuclear 2D NMR techniques (¹H-¹H-COSY, ¹H-¹H-NOESY, HSQC, HMBC), and HREIMS. The unambiguous assignments of ¹H and 13C NMR data of derivatives 3-N,6-O-diacetyl-isojuripidine and 3-N-cinnamoyl-isojuripidine are described.