Resumo em Português:

O conceito FERMO foi empregado com sucesso ao princípio ácido-base de dureza e moleza de Pearson para quatro ligantes ambidentados. Usando um postulado intuitivo basedo em argumentos HOMO-LUMO para a dureza e moleza, as diferenças de energia FERMO-LUMO descrevem corretamente os sítios duros e moles para os sistemas estudados. Além disso, os orbitais de Kohn-Sham e Hartree-Fock levam às mesmas conclusões.

Resumo em Inglês:

The FERMO concept was successfully applied to the Pearson's Hard and Soft acid-base principle for four ambidentate ligands. Using an intuitive statement based on the HOMO-LUMO approach to the hardness and softness, the FERMO-LUMO gaps correctly describe the soft and hard sites in the studied systems. Moreover, Kohn-Sham and Hartree-Fock MOs lead to same conclusions.

Resumo em Português:

Os estudos sobre eletroquímica do diamante iniciaram-se há mais de quinze anos, com o primeiro artigo publicado nessa área, por Pleskov. Depois disso, pesquisas começaram no Japão, Estados Unidos, França, Suíssa e outros países, sendo que nos últimos anos o número de publicações aumentou consideravelmente. Filmes de diamante têm sido o objeto de aplicações e pesquisa fundamental em eletroquímica, abrindo um novo campo conhecido como eletroquímica de eletrodos de diamante. Aqui, nós apresentamos uma breve história e o processo de síntese de filme de diamante. O principal objetivo deste trabalho é resumir os resultados mais importantes em oxidação eletroquímica, usando-se eletrodos de diamante.

Resumo em Inglês:

Electrochemical studies of diamond were started more than fifteen years ago with the first paper on diamond electrochemistry published by Pleskov. After that, work started in Japan, United States of America, France, Switzerland and other countries. Over the last few years, the number of publications has increased considerably. Diamond films have been the subject of applications and fundamental research in electrochemistry, opening up a new branch known as the electrochemistry of diamond electrodes. Here, we first present a brief history and the process of diamond film synthesis. The principal objective of this work is to summarize the most important results in the electrochemical oxidation using diamond electrodes.

Resumo em Português:

Cálculos de orbitais moleculares ab initio RHF e MP2 usando os conjuntos de base 4-31G**, 6-311G** e cc-pVTZ têm revelado que os valores de G D,A mostram uma boa correlação com transferências de cargas atômicas intermoleculares obtidas a partir de diferentes esquemas de partição para os complexos de hidrogênio CNH…CNH, NCH…CNH, CNH…NCH e NCH…NCH. Isto é especialmente evidente quando a distância da ligação de hidrogênio é progressivamente aumentada até 4,5 Å. Entretanto, valores de G D,A mostram uma melhor correlação linear com valores de deltaQ usando as cargas Mülliken corrigidas, que são obtidas do modelo carga-fluxo de carga-recobrimento (CCFO) para intensidades no infravermelho. Neste caso, ambos G D,A e deltaQ formam duas curvas exponenciais praticamente superpostas. Por outro lado, valores de G D,A mostram uma menor concordância com valores de deltaQ obtidos das cargas atômicas derivadas dos orbitais de ligação naturais. Isso é claramente verificado quando é considerada a taxa de decaimento exponencial de primeira ordem de G D,A versus deltaQ obtida de diferentes esquemas de partição de carga.

Resumo em Inglês:

RHF and MP2 ab initio molecular orbital calculations using the 4-31G**, 6-311G** and cc-pVTZ basis sets have revealed that the Green's function matrix element (G D,A) values show a good correlation with the amount of intermolecular transferred charges obtained from different charge partitioning schemes for the CNH…CNH, NCH…CNH, CNH…NCH and NCH…NCH hydrogen bonded complexes. This is evident specially when the hydrogen bond distance is progressively increased from the equilibrium position until 4.5 Å. However, G D,A values show a better linear correlation with deltaQ values using corrected Mülliken charges, which are obtained from the charge-charge flux-overlap (CCFO) model for infrared intensities. In this case, both G D,A and deltaQcorr form two practically superposed exponential curves. On the other hand, G D,A values show a smaller agreement with deltaQ values obtained from atomic charges derived from natural bonding orbitals. This is clearly verified when considering the first order exponential decay rate of G D,A versus deltaQ obtained from different charge partitioning schemes.

Resumo em Português:

Um novo composto fluorescente de microcistina-LR marcado com criptato de térbio foi obtido pela conjugação inicial da microcistina-LR com aminoetanotiol, seguido pela reação com o grupo éster do criptato de térbio. A formação do produto foi acompanhada por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) em 238 nm e 310 nm. A presença de microcistina-LR na molécula marcada foi confirmada através de ensaio com enzima ligada a imunoabsorvente (ELISA) e por reação protéica com ácido bicincônico. O espectro de luminescência do criptato e da molécula conjugada também foram confirmados.

Resumo em Inglês:

A new fluorescent labeled compound of microcystin-LR with terbium cryptate was obtained by initial conjugation of microcystins-LR with aminoethanethiol followed by the reaction with the ester group of terbium cryptate. The product formation was followed by high performance liquid chromatography (HPLC) at 238 nm and 310 nm. The presence of microcystin-LR in the labeled molecule was confirmed by enzyme linked immunosorbent assay ELISA and by protein reaction with bicinhonic acid. Luminescence spectra of cryptate and the conjugated molecule were carried through as well.

Resumo em Português:

O presente trabalho descreve um método simples e rápido por eletroforese capilar, utilizando detecção indireta (230 nm) para determinação quantitativa de sulfato em sulfato de indinavir (matéria-prima). Uma solução contendo 10 mmol L-1 de molibdato de amônio e 0,15 mmol L-1 de brometo de cetiltrimetilamônio (pH 7,5) foi utilizada como eletrólito de corrida. As amostras foram injetadas hidrodinamicamente com pressão 5000 Pa durante 3 s. A resposta foi linear no intervalo entre 10,1 µg mL-1 a 79,8 µg mL-1. Os limites de detecção e quantificação foram de 0,34 e 1,13 µg mL-1, respectivamente. A precisão intra-dia, determinada como desvio padrão relativo, foi de 2,8% para dez preparações independentes da amostra. Os valores de recuperação para três diferentes níveis de concentração variaram de 96,9 a 102,4%. A metodologia foi aplicada a amostras reais. A concentração de sulfato na amostra variou de 13,3 a 13,5% (m/m, calculado com relação ao material seco).

Resumo em Inglês:

In this work, a simple and fast capillary electrophoresis method using indirect UV detection (230 nm) for the quantitative determination of sulfate in the indinavir sulfate raw material was described. A running electrolyte consisting of 10 mmol L-1 ammonium molybdate containing 0.15 mmol L-1 cetyltrimethylammonium bromide (pH 7.5) was used. Samples were injected hydrodynamically by applying 5000 Pa pressure during 3 s. The response was linear from 10.1 µg mL-1 to 79.8 mg µL-1. Limits of detection and quantification were 0.34 and 1.13 mg µL-1, respectively. The intra-day precision expressed as relative standard deviation was 2.8% for 10 independent sample preparations. Recoveries varying from 96.9 to 102.4% at three concentration levels were obtained. The methodology was successfully applied for real samples. The concentration of sulfate in indinavir sulfate raw material varied from 13.3 to 13.5% (m/m calculated as anhydrous base).

Resumo em Português:

RESUMO Com o objetivo de aprofundar investigações anteriores, foram realizadas modificações superficiais diretas em eletrodos de diamante dopados com boro (DDB), com óxidos metálicos (PtOx, RuO2, IrO2 e PbO2) e com alguns compósitos mistos, utilizando a técnica Sol-Gel. Estes materiais foram estudados por microscopia de força atômica (MFA) e os resultados indicaram a formação de sítios de deposição heterogênea. Técnicas eletroquímicas foram utilizadas para estabelecer a atividade catalítica para a reação de desprendimento de oxigênio (RDO) e para reação de oxidação de etanol em meio ácido utilizando os compósitos de PtOx e PtOx-RuO2. Testou-se ainda a estabilidade de um depósito de PtOx, recoberto por um filme de Nafion®, por meio de operação contínua de longa duração. Estudos de voltametria cíclica comparativa mostraram que a área superficial ativa dos novos materiais mudou consideravelmente com o método de modificação proposto. O eletrodo de IrO2/BDD mostrou o melhor desempenho para a RDO, iniciando o processo de oxidação em ~ 1.4 V vs. HESS, valor este 200 mV menor do que o observado sobre um eletrodo de PtOx/BDD. Foi observada uma pequena perda da atividade do eletrodo de PtOx/BDD (6%) depois de realizada eletrólise de 4 horas, enquanto que 1000 ciclos voltamétricos deixaram a superfície praticamente inalterada. Os estudos realizados mostram que as atividades satisfatórias dos eletrodos preparados pelo método Sol-Gel podem constituir ferramentas interessantes de pesquisa, visando principalmente a utilização destes materiais em aplicações práticas.

Resumo em Inglês:

Continuing previous investigations, direct surface modifications of boron-doped diamond (BDD) electrodes with metal oxides (PtOx, RuO2, IrO2 and PbO2) and with some mixed composites were carried out by the Sol-Gel technique. The materials were studied by atomic force microscopy (AFM) to determine their surface topologies and by electrochemical techniques to establish the catalytic activity towards the oxygen evolution reaction (OER) and also, for the PtOx and PtOx-RuO2 composites, the ethanol oxidation reactions in acid media. The stability of PtOx coating covered by a Nafion® film was also tested by long-term operation. The AFM results indicated sites of heterogeneous deposition and the electrochemical studies demonstrated that the active surface area changed considerably with the proposed method of modification. The IrO2/BDD electrode showed the best performance to the OER with the onset of the oxidation current at ~1.4 V, a value 200 mV lower than for the PtOx/BDD electrode. The enhanced stability of PtOx/BDD electrodes achieved by the application of a Nafion® film and already reported in acid media was further proved using the ethanol oxidation reaction. Only a small loss of activity (6%) was observed after 4-hours electrolysis while one-thousand voltammetric cycles left the surface practically unchanged. In addition, preliminary studies for the same reaction on PtOx/BDD and PtOx-RuO2/BDD electrodes demonstrated the excellent activity of these mixed Sol-Gel coatings on the BDD surface and the possibility of further investigations for practical applications.

Resumo em Português:

LCC (Líquido da Castanha de Caju), ou CNSL (Cashew Nut Shell Liquid), é uma mistura de meta-alquilfenóis, que variam no grau de insaturação do grupo ligado ao núcleo benzênico. A degradação térmica do poli(1,4-cis-isopreno) sintético a 140 °C foi estudada na presença do LCC técnico e de alguns derivados (cardanol, cardanol hidrogenado e cardanol hidrogenado e alquilado), através de FTIR. A quantidade de grupamentos OH/OOH e C=O formados e de C=C consumidos foi determinada durante a degradação. Todos os materiais aumentaram o tempo de indução e diminuíram as constantes aparentes de velocidade. Com base nos parâmetros cinéticos, a ordem de atividade antioxidante é: LCC >> cardanol <FONT FACE=Symbol>@</FONT> cardanol hidrogenado e alquilado > cardanol hidrogenado. O efeito do LCC pode ser atribuído à contribuição extra de seus outros componentes, além do cardanol, e à insaturação na longa cadeia lateral. Essa maior atividade é importante, considerando que o LCC tem mais baixo custo do que seus derivados.

Resumo em Inglês:

CNSL is a mixture of meta-alkylphenols with variable degree of unsaturation attached to the benzene ring. The kinetic study of the thermal degradation at 140 °C of synthetic cis-1,4-polyisoprene film, in the presence of technical CNSL and some derivatives (cardanol, hydrogenated cardanol and alkylated hydrogenated cardanol) was carried out by FTIR. The amount of OH/OOH and C=O formed and also of C=C consumed during the degradation was determined. All materials increase the induction period and decrease the apparent rate constants of thermal-oxidation. Based on kinetic parameters, the order of antioxidant activity was: CNSL >> cardanol <FONT FACE=Symbol>@</FONT> hydrogenated and alkylated cardanol > hydrogenated cardanol. The effect of CNSL could be attributed to the extra contribution of the other components besides cardanol and to the unsaturation on the long side chain. This greater activity is important because CNSL is much more cost effective than its derivatives.

Resumo em Português:

RESUMO Descrevem-se neste trabalho, a síntese e a caracterização de uma série de complexos hexaazamacrocíclicos com anéis de 14 e 16 membros, obtidos pela condensação de 1,2-diaminometano ou 1,3-diaminopropano, formaldeído e hidrato de hidrazina, na presença de sais de metais do primeiro período de transição. Foram obtidos complexos dos tipos [ML¹(NO3)2]; [CuL¹](NO3)2 e [ML²Cl2]; [CuL²]Cl2, onde M = Co(II), Ni(II) e Zn(II). As análises elementares, os espectros IV, de RMN de ¹H, EPR e UV-Vis, assim como as medidas de susceptibilidade magnética e de condutividade, permitiram definir a geometria e a estereoquímica dos complexos. Os dados experimentais sugerem que todos os complexos exibem geometria octaédrica, exceto os de cobre, nos quais o centro metálico coordena-se aos quarto átomos de nitrogênio do ligante macrocíclico, em uma geometria quadrática plana. A atividade desses compostos foi avaliada in vitro contra vários tipos de fungos e bactérias e mostraram-se ativos na concentração de 5 mg mL-1.

Resumo em Inglês:

The synthesis and characterization of a series of 14 and 16-membered hexaazamacrocyclic complexes, which were obtained via template condensation of 1,2- diaminoethane or 1,3-diaminopropane, formaldehyde and hydrazine hydrate in the presence of first row transition metal salts are reported. Complexes of the types, [ML¹(NO3)2]; [CuL¹](NO3)2 and [ML²Cl2]; [CuL²]Cl2 (where M = Co(II), Ni(II) and Zn(II)), were obtained. Elemental analyses, IR spectra, ¹H NMR, EPR, UV-Vis, magnetic susceptibility and conductivity measurements have ascertained the overall geometry and stereochemistry of the complexes. An octahedral geometry has been suggested for all the complexes, except for copper compounds, in which the metal centre coordinates to the four nitrogen atoms of macrocyclic ligand in a square planar fashion. These complexes were screened against different fungi and bacteria in vitro and were found to be potentially active in the concentration 5 mg mL-1.

Resumo em Português:

Siphoneugena Berg (Myrtaceae) é um pequeno gênero eugenióide segregado de Eugenia por Berg. A investigação fitoquímica de Siphoneugena densiflora foi realizada com o objetivo de se descobrir metabólitos secundários que possam ser considerados marcadores quimiotaxonômicos e auxiliar na distinção entre os dois gêneros. Cinco taninos hidrolisáveis inéditos foram isolados do extrato metanólico da casca da raiz e caracterizados como 4-O-alfa-L-2"-O- e seu isômero 4-O-alfa-L-3"-O-acetilramnopiranosídeo do ácido elágico, siphoneugenina, constituído por uma nova aglicona de estrutura dibenzo-1,4-dioxínica, 4-O-beta-D-6"- e 4-O-beta-D-3",6"-di-O-acetilglucopiranosídeo do ácido 3,4'-di-O-metilelágico, juntamente com o 4-O-alfa-L-4"-O-acetilramnopiranosídeo do ácido elágico, eschweilenol C, sitosterol, daucosterol, ramnose, casuarinina, castalagina e ácidos elágico, gálico e siríngico. Do extrato metanólico das folhas, além dos compostos conhecidos como a quercetina, quercitrina, guiajaverina, reinoutrina, chebulosídeo II, ácidos terminólico, madecássico e asiático, lupeol, alfa- e beta-amirina, foi isolado um novo triterpeno pentacíclico nomeado como 2alfa,3beta,6beta-triidroxiolean-12-en-28-ato de beta-D-glucopiranosila. Todas as substâncias foram identificadas através da análise dos dados espectrais e químicos obtidos, além da comparação com dados relatados na literatura.

Resumo em Inglês:

Siphoneugena Berg (Myrtaceae) is a small eugenioid genus segregated from Eugenia by Berg. The phytochemical survey of Siphoneugena densiflora was carried out in order to find secondary metabolites which may be considered as chemotaxonomic characters and help to distinguish between the two genera. Five novel hydrolysable tannins were isolated from the methanolic extract of root bark and were characterized as ellagic acid 4-O-alpha-L-2"-O- and its isomer 4-O-alpha-L-3"-O-acetylrhamnopyranoside, siphoneugenin, that supports a new aglycone with a dibenzo-1,4-dioxin structure, 3,4'-di-O-methylellagic acid 4-O-beta-D-6"-O- and 4-O-beta-D-3",6"-diacetylglucopyranoside, accompanied by ellagic acid 4-O-alpha-L-4"-O-acetylrhamnopyranoside, eschweilenol C, sitosterol, daucosterol, rhamnose, casuarinin, castalagin, ellagic, gallic and syringic acids. From methanolic extract of leaves, in addition to the well known compounds quercetin, quercitrin, guiajaverin, reynoutrin, chebuloside II, terminolic, madecassic and asiatic acids, lupeol, alpha- and beta-amyrin, a new pentacyclic triterpene was isolated and named as beta-D-glucopyranosyl-2alpha,3beta,6beta-trihydroxyolean-12-en-28-ate. Structures were established on the basis of spectroscopic and chemical evidence, along with the comparison of the data reported in the literature.

Resumo em Português:

Apresentamos neste trabalho a síntese, estrutura cristalina e as propriedades espectrais de ¹H NMR do complexo mononuclear [ZnII(L-Br)].2H2O o qual contém em sua primeira esfera de coordenação, o ligante hexadentado H2L-Br (H2L-Br = N,N'-bis-(5- bromo-2-hidróxibenzil)- N,N'-bis-(piridin-2-ilmetil)-1,2-etanodiamina). Cálculos teóricos utilizando DFT mostram boa correlação entre os parâmetros calculados e aqueles obtidos através de cristalografia de raios X em monocristais e revelam que somente os grupos fenolatos do ligante H2L-Br participam na formação do HOMO, enquanto somente os anéis piridínicos contribuem para a formação do LUMO.

Resumo em Inglês:

We describe herein the synthesis, crystal structure and ¹H NMR properties of the mononuclear [ZnII(L-Br)].2H2O complex containing the hexadentate H2L-Br ligand (H2L-Br = N,N'-bis-(5-bromo-2-hydroxybenzyl)-N,N '-bis-(pyridin-2-ylmethyl)-ethane-1,2-diamine). DFT calculations demonstrate very good agreement between parameters calculated and those determined by X-ray crystallography, and reveal that only the phenolate groups of the H2L-Br ligand participate in the formation of the HOMO, while only one of the pyridine rings contributes to the LUMO formation.

Resumo em Português:

Um método simples e sensível, baseado em uma gota líquida, é descrito para medida do ozônio atmosférico. Uma gota de 30 µL de solução de índigo azul é suspensa em uma corrente de ar para amostragem. O ozônio coletado reage com a solução de índigo azul, provocando seu descoramento. O sensor colorimétrico é composto por duas fibras ópticas; a fonte de luz monocromática usada foi um LED vermelho (625 nm). A curva analítica foi construída com concentrações padrão de ozônio, na faixa de 37 a 123 ppbv. O limite de detecção alcançado foi 7,3 ppbv. O método considerado mostrou-se de fácil aplicação e resposta rápida, com um tempo total de análise de apenas 5 minutos.

Resumo em Inglês:

A simple and sensitive method based on a liquid droplet is described for the measurement of atmospheric ozone. A 30 µL drop of indigo blue solution is suspended in a flowing-air sampling stream. The ozone collected reacts with the indigo solution resulting in its decolorization. The colorimetric sensor is composed of two optical fibers and the source of monochromatic light was a red LED (625 nm). The calibration curve was constructed with ozone standard concentrations ranging from 37 - 123 ppbv. The detection limit achieved was 7.3 ppbv. The method considered here showed itself to be easy to apply with a fast response and a total analysis time of only 5 minutes.

Resumo em Português:

Uma modelagem cinética foi avaliada para reproduzir a quimiluminescência experimental dos radicais excitados OH*, CHO*, CH* e C2* formados na combustão de C2H2/O2 em uma câmara fechada. Um mecanismo reacional com 37 espécies e 106 reações elementares foi validado para a combustão de C2H2/O2 com fi=1.00 e fi=1.62, através das medidas de quimiluminescência. Para isso foram incluídas reações de formação e de decaimento dos radicais excitados. As simulações foram realizadas com o pacote KINAL; o programa DIFF foi utilizado para resolver as equações diferenciais ordinárias e o programa ROPA para realizar a análise das velocidades de produção. Houve uma boa concordância entre os perfis de quimiluminescência experimental e simulado de todos os radicais e para ambas reações. Os resultados mostraram que o CH tem um papel central na formação dos radicais. As reações: H + O2 = OH* + O; CH + O = CHO*; C2H + O2 = CH* + CO2 e CH2 + C = C2* + H2 são as principais rotas reacionais para reproduzir os perfis experimentais.

Resumo em Inglês:

Kinetic modeling to reproduce the experimental chemiluminescence of OH*, CHO*, CH* and C2* excited radicals formed in C2H2/O2 combustion in a closed chamber was evaluated. A reaction mechanism with 37 species and 106 elementary reactions for C2H2/O2 combustion at phi=1.00 and phi=1.62 was validated through chemiluminescence measurements, where formation and decay reactions of excited radicals are included. KINAL package was used for simulations. Ordinary differential equations were solved by the DIFF program and production rate analysis were acquired by the ROPA program. There was good agreement between experimental and simulated chemiluminescence profiles of all radicals for both combustions. The results showed CH has a meaningful role in the production of excited radicals. Reactions: H + O2 = OH* + O; CH + O = CHO*; C2H + O2 = CH* + CO2 and CH2 + C = C2* + H2 were the main reactions paths used to reproduce the experimental profiles.

Resumo em Português:

Um método complexométrico simples e seletivo é proposto para a determinação de tálio na presença de outros metais, pela habilidade do etanetiol em mascarar seletivamente íons tálio (III). Em solução, o tálio presente foi inicialmente complexado com um excesso conhecido de EDTA, sendo o excesso titulado com uma solução padrão de sulfato de zinco em pH 5-6 (hexamina), usando-se xilenol como indicador. Uma solução aquosa de etanetiol 0,3 % foi então adicionada para deslocar o EDTA do complexo Tl(III)-EDTA. O EDTA livre foi titulado com solução padrão de sulfato de zinco, como anteriormente. Resultados reprodutíveis e precisos foram obtidos na faixa de 3,70 mg a 74,07 mg de Tl(III), com erro relativo menor do que ± 0,44 % e um coeficiente de variação menor do que 0,27 %. A interferência de vários íons foi estudada e o método foi usado para análise de tálio em misturas de ligas sintéticas e também em complexos.

Resumo em Inglês:

A simple and selective complexometric method for the determination of thallium in presence of other metal ions is proposed based on the selective masking ability of ethanethiol towards thallium(III). Thallium present in a given sample solution is first complexed with a known excess of EDTA and the surplus EDTA is titrated with standard zinc sulphate solution at pH 5-6(hexamine) using xylenol orange as the indicator. A 0.3% aqueous solution of ethanethiol is then added to displace EDTA from the Tl(III)-EDTA complex. The released EDTA is titrated with standard zinc sulphate solution as before. Reproducible and accurate results are obtained for 3.70 mg to 74.07 mg of Tl (III) with relative error less than ± 0.44% and coefficient of variation not more than 0.27%. The interference of various ions was studied and the method was used for the analysis of thallium in its synthetic alloy mixtures and also in complexes.

Resumo em Português:

Tricloreto de índio na presença de hipoclorito de sódio promove a cloração alílica de olefinas terminais em meio bifásico (diclorometano/água) com bons rendimentos. Para estabelecer um procedimento geral, escolheu-se a carvona como composto modelo e otimizou-se a estequiometria, temperatura, e tempo de conversão para o respectivo cloreto alílico. Tratando-se beta-pineno com tricloreto de índio/hipoclorito de sódio obteve-se seletivamente o cloreto perílico, um precursor importante para a obtenção de derivados de limoneno oxigenados no carbono C-7.

Resumo em Inglês:

Indium trichloride promotes the chlorination of terminal olefins in the presence of sodium hypochlorite with good results. Carvone was chosen as a model compound to examine some of the general features of this reaction, such as stoichiometry, temperature, reaction time and product conversion. Treatment of beta-pinene with sodium hypochlorite in the presence of indium trichloride resulted in a facile rearrangement to selectively yield perillyl chloride, which is an important precursor for C-7 oxygenated limonenes.

Resumo em Português:

O objeto do presente estudo foi o desenvolvimento de metodologias alternativas para determinação direta de chumbo em amostras não digeridas de urina humana e soro, por espectrometria de absorção atômica com atomização eletrotérmica. Neste sentido algumas substâncias foram investigadas para atuarem como modificador químico. Volumes de 20 µL de amostras de urina diluídas 1 + 1, v/v e de soro 1 + 4, v/v, com HNO3 1% v/v e 0,02% v/v de cloreto de trimetilcetil amônio (CTAC) foram preparados diretamente nos copos do amostrador automático e introduzidos no forno de grafite. Para modificadores em solução foram usados 10 µL. Curvas de temperaturas de pirólise e atomização foram usadas em todas otimizações nas matrizes diluídas. Para urina, com o uso de irídio permanente (500 µg), as melhores temperaturas de pirólise e atomização foram de 900 e 1600 ºC respectivamente, com uma massa característica de 12 pg (recomendada de 10 pg), com pulsos de absorção simétricos e fundo corrigido. Amostras de urina contaminadas apresentaram recuperações entre 86 e 112%, usando Ir permanente. Analisando amostras de urina certificada, os resultados encontrados foram concordantes com os valores certificados (considerando um intervalo de confiança de 95%) para dois níveis do metal. Para soro, bons resultados foram obtidos com a mistura de Zr + Rh ou Ir + Rh como modificadores permanentes, com massas características de 9,8 e 8,1 pg respectivamente. Recuperações de amostras de soro contaminadas variaram entre 98,6 e 100,1% (Ir + Rh) e entre 93,9 e 105,2% (Zr + Rh). Em ambos os estudos de recuperação, o desvio padrão relativo (n=3) foi menor que 7%. A calibração para ambas as amostras foi feita através de curvas de calibração aquosas que apresentaram r² maior que 0,99. Os limites de detecção foram de 0,7 µg L-1 para as amostras de soro, usando Zr + Rh permanente, e de 1,0 µg L-1 para urina com irídio permanente.

Resumo em Inglês:

The object of the present study was the development of alternative methods for the direct determination of lead in undigested samples of human urine and serum by electrothermal atomic absorption spectrometry (ET AAS). Thus, some substances have been investigated to act as chemical modifiers. Volumes of 20 µL of diluted samples, 1 + 1, v/v for urine and 1 + 4, v/v for serum, with HNO3 1% v/v and 0.02% v/v of cetil trimethyl ammonium chloride (CTAC) were prepared directly in the autosampler cups and placed into the graphite furnace. For modifiers in solutions 10 µL were used. Pyrolysis and atomization temperature curves were used in all optimizations in the matrixes diluted as exposed. For urine with permanent iridium (500 µg), the best pyrolysis and atomization temperatures were 900 and 1600 ºC, respectively, with a characteristic mass of 12 pg (recommended of 10 pg), with symmetrical absorption pulses and corrected background. Spiked urine samples presented recoveries between 86 and 112% for Ir permanent. The analysis results of certified urine samples are in agreement with certified values (95% of confidence) for two levels of the metal. For serum, good results were obtained with the mixture of Zr+Rh or Ir+Rh as permanent modifiers, with characteristic masses of 9.8 and 8.1 pg, respectively. Recoveries from spiked serum samples varied between 98.6 and 100.1% (Ir+Rh) and between 93.9 and 105.2% (Zr+Rh). In both recovery studies, the relative standard deviation (n=3) was lower than 7%. Calibration for both samples were made with aqueous calibration curves and presented r² higher than 0.99. The limits of detection were 0.7 µg L-1 for serum samples, with Zr+Rh permanent, and 1.0 µg L-1 for urine with iridium permanent.

Resumo em Português:

A influência da estrutura química dos grupos mesogênicos e do tamanho dos grupos espaçadores, no comportamento de fase de uma série de cristais líquidos poliméricos de cadeia lateral (SCLCP), foram estudados utilizando-se espalhamento de raios-X a Baixo Ângulo (SAXS) e Microscopia Ótica de Luz Polarizada (POM). Análises do arranjo das mesofases em amostras não orientadas e orientadas por ação do campo magnético são descritas. O papel do tamanho do espaçador lateral no empacotamento local e na largura da camada esmética determinados nas mesofases SmA e SmC é elucidado. Os ângulos teta formados entre os grupos mesogênicos e a normal às camadas nas mesofases SmC foram determinados. Um estudo a respeito do grau de ordem em função da temperatura, para os polímeros esméticos foi possível através de medidas de SAXS. Uma ordenação particular em um dos SCLCPs estudados é relacionada com a coexistência de duas fases distintas.

Resumo em Inglês:

The influence of the chemical structure of the mesogenic groups and the length of the spacer groups on the phase behavior in a series of side-chain liquid crystalline polyacrylates (SCLCP) have been studied using Small Angle X-ray Scattering (SAXS) and Polarized Optical Microscopy (POM). Analyses of the mesophase arrangement in unaligned and aligned samples by magnetic field are reported. The role of the spacer length on the local packing and on the thickness of the layers encountered in the SmA and SmC mesophases is elucidated. The tilt angles theta of the mesogenic cores related to the normal of the layers in the SmC mesophases are measured. A study about the degree of order as a function of temperature for the smectic polymers was possible using SAXS measurements. A particular arrangement in one of the studied SCLCPs is related to the coexistence of two different phases.

Resumo em Português:

O gerador de névoa crômica homogênea é uma ferramenta essencial para pesquisas e avaliações científicas, sobre a poluição do ar e seus sistemas de controle. O objetivo desta pesquisa foi projetar e construir um gerador de névoa de cromo e estudar alguns fatores, como altura de amostragem e distâncias entre amostras, em amostragens lado a lado, com o método de amostragem de névoa crômica. O gerador de névoa foi construído, utilizando-se um recipiente de galvanoplastia em cromo, em escala piloto. As concentrações de CrO3 e ácido sulfúrico para solução de galvanização foram 125 g L-1 e 1,25 g L-1, respectivamente. Para criar locais de amostragem de ar permanentes, uma câmara cilíndrica Plexiglas (75 cm de altura, 55 cm i.d.), foi instalada na parte superior do recipiente. Sessenta furos foram feitos na câmara, distribuídos em três fileiras (20 em cada fileira). As distâncias entre fileiras e furos foram de 15 cm e 7,5 cm, respectivamente. Homogeneidade e efetividade foram estudados pelo método amostragens lado a lado. Assim, 48 agrupamentos de amostras foram coletados em filtros de cloreto de poli vinil (PVC) alojados em cartuhos. Os cartuhos foram localizados/conectados, a 35, 50 e 65 cm acima da superfície da solução, com <7.5 e/ou 7.5-15 cm de distância entre os topos. Todas as amostras foram analisadas de acordo com o método NIOSH 7600. Com base nas análises de variações (ANOVA), não foram observadas diferenças significantes entre os diferentes locais de lado a lado (P=0,82). Também, não houve diferença significante entre as diferentes alturas de amostragens e as distânciais de amostras (P=0,86 para ambas). Entretanto, houve notáveis diferenças entre a média de coeficiente de variação (CV) em várias alturas e distâncias. Chegamos a conclusão, que a maior homogeneidade da névoa crômica poderia ser obtida na altura de 50 cm da superfície da solução do recipiente de galvanização, e distância de amostragens menor do que 7,5 cm.

Resumo em Inglês:

Chromium mist generator is an essential tool for conducting researches and making science-based recommendations to evaluate air pollution and its control systems. The purpose of this research was to design and construct a homogenous chromium mist generator and the study of some effective factors including sampling height and distances between samplers in side-by-side sampling on chromium mist sampling method. A mist generator was constructed, using a chromium electroplating bath in pilot scale. Concentration of CrO3 and sulfuric acid in plating solution was 125 g L-1 and 1.25 g L-1, respectively. In order to create permanent air sampling locations, a Plexiglas cylindrical chamber (75 cm height, 55 cm i.d) was installed the bath overhead. Sixty holes were produced on the chamber in 3 rows (each 20). The distance between rows and holes was 15 and 7.5 cm, respectively. Homogeneity and effective factors were studied via side-by-side air sampling method. So, 48 clusters of samples were collected on polyvinyl chloride (PVC) filters housed in sampling cassettes. Cassettes were located in 35, 50, and 65 cm above the solution surface with less than 7.5 and/or 7.5-15 cm distance between heads. All samples were analyzed according to the NIOSH method 7600. According to the ANOVA test, no significant differences were observed between different sampling locations in side-by-side sampling (P=0.82) and between sampling heights and different samplers distances (P=0.86 and 0.86, respectively). However, there were notable differences between means of coefficient of variations (CV) in various heights and distances. It is concluded that the most chromium mist homogeneity could be obtained at height 50 cm from the bath solution surface and samplers distance of < 7.5 cm.

Resumo em Português:

A síntese e a caracterização de dois cristais líquidos poliacrilatos, de cadeia lateral contendo o sistema bifenil-fenila como unidade central são descritos. A cadeia terminal é derivada da L-isoleucina. Em cada caso, o espaçador undecila foi utilizado para conectar o grupo mesogênico e a cadeia polimérica. Ambos os polímeros apresentaram mesofase esmética A. Encontrou-se uma dependência entre as propriedades transicionais e parâmetros estruturais, tais como, flexibilidade da cadeia polimérica e conectividade da cadeia terminal quiral.

Resumo em Inglês:

The synthesis and characterization of two chiral side-chain liquid crystal based on polyacrylates having a biphenyl-phenyl system as a core unit are described. The chiral terminal chain is derived from L-isoleucine. In each case an undecyl spacer was used to connect the mesogenic group to the backbone. Smectic A phase was found for both polymers. The transitional properties were dependent on structural parameters such as backbone flexibility and chiral terminal chain connectivity.

Resumo em Português:

Os materiais de controle de qualidade (QCM) têm sido usados rotineiramente no trabalho de laboratório, para preencher a lacuna entre a necessidade e disponibilidade de materiais de referência certificados (CRM). Os QCMs possuem custos relativamente baixos, quando comparados aos materiais de referência certificados (CRMs), sendo uma alternativa viável para a implementação de um sistema de controle de qualidade em laboratórios de várias áreas. Este trabalho descreve a produção de um QCM para determinação de metais em sedimentos estuarinos e os resultados de um exercício interlaboratorial. Estudos de homogeneidade e estabilidade foram realizados, e análises de variância foram aplicadas aos dados. As concentrações de Co, Cu, Cr, Ni, Mn, Pb e Zn, dentro e entre recipientes não foram significativamente diferentes. As condições de armazenagem e temperatura não promoveram variação nos resultados. O QCM produzido foi considerado estável e homogêneo, e pode ser utilizado em cartas de controle de qualidade, avaliação da reprodutibilidade e exercícios interlaboratoriais.

Resumo em Inglês:

Quality Control Materials (QCM) have being used routinely in daily laboratory work as a tool to fill the gap between need and availability of Certified Reference Materials (CRM). The QCM are a low-cost alternative to CRMs, and they are in high demand, especially, for the implementation of quality control systems in laboratories of several areas. This paper describes the preparation of a QCM for the determination of trace metals in estuarine sediments and the results of an interlaboratory exercise. Homogeneity and stability studies were performed and analysis of variance was carried out with the results. No statistical significant differences were observed in the concentrations of Co, Cr, Cu, Mn, Pb and Zn between- or within bottle results. Neither the storage nor temperature affected the results. Therefore, the QCM produced is considered homogeneous and stable and can be used for statistical control charts, evaluation of reproducibility and interlaboratory exercises.

Resumo em Português:

Realizaram-se estudos cinéticos envolvendo a reação de redução de tris(oxalato)cobaltato por L-ácido ascórbico, em diferentes valores de pH. A variação da concentração do complexo de Co(III) foi acompanhada pela absorbância em 600 nm, em condições de pseudo-primeira ordem: [H2A] = 3,0 x 10-2 mol L-1, [Co(C2O4)3]3- = 3,0 x 10-3 mol L-1, na presença de CDTA (3,0 x 10-3 mol L-1), em I = 1,0 mol L-1 (NaCl) e a 25,0±0,1 ºC. Foram investigadas as atividades catalíticas dos complexos de CDTA com Fe(III), Ni(II), Cu(II), Cr(III) e Mn(II). Para Fe(III)/CDTA, o melhor catalisador, os valores de constantes de velocidade observada de pseudo-primeira ordem foram proporcionais à concentração de ferro (1-10) x 10-5 mol L-1.

Resumo em Inglês:

It was investigated the kinetic of the reduction reaction of tris(oxalate)cobaltate by L-ascorbic acid, H2A, at different acidity. The Co(III) complex was monitored at 600 nm, under pseudo-first-order conditions: [H2A] = 3.0 x 10-2 mol L-1, [Co(C2O4)3]3- = 3.0 x 10-3 mol L-1, in the presence of CDTA (3.0 x 10-3 mol L-1) and ionic strength 1.0 mol L-1, (NaCl) at 25.0±0.1 ºC. The catalytic activity of CDTA metal ion complexes of Fe(III), Ni(II), Cu(II), Cr(III) and Mn(II) was also examined. The pseudo-first-order rate constant was proportional to the concentration of Fe(III)/CDTA, which is the best catalyst, in the range of (1-10) x 10-5 mol L-1.

Resumo em Português:

Descreve-se o desenvolvimento e validação de um método de CLAE para acompanhar a degradação de fenol por tratamento eletroquímico ou fotoeletroquímico. Este método, que permite a determinação das quantidades de fenol, p-benzoquinona e catecol em soluções eletrolisadas ou fotoeletrolisadas, foi usado para análise dos intermediários de reação durante a eletroxidação ou fotoeletroxidação de fenol. Foram usados como eletrodos, Ti-Pt/PbO2 (obtido por método térmico-eletroquímico ou por eletrodeposição) ou Ti/TiO2 dopado com Ga3+ (obtido por decomposição térmica de sais precursores).

Resumo em Inglês:

The development and validation of a HPLC method to follow the degradation of phenol by electrochemical or photoelectrochemical treatment are described. This method, which allows determining amounts of phenol, p-benzoquinone and cathecol in electrolyzed or photoelectrolyzed solutions, was used for analysis of reaction intermediates during electrooxidation or photoelectrooxidation of phenol using a Ti-Pt/PbO2 (obtained by thermal-electrochemical or electrodeposition methods) or Ti/TiO2 doped with Ga3+ (obtained by thermal decomposition of precursor salts) electrode.

Resumo em Português:

A oxidação anódica de eletrodos de cobre em meio alcalino foi investigada utilizando-se voltametria, cronoamperometria, medidas de impedância eletroacústica e microbalança eletroquímica de cristal de quartzo (MECQ). Os experimentos foram realizados em soluções de NaOH na faixa de concentração de 0,1 a 3,0 mol L-1. A formação de espécies solúveis e insolúveis como Cu(OH)4(2-) and Cu2O durante o processo de dissolução eletroquímica foi caracterizada por estudos potenciodinâmicos e pela análise das relações entre massa e carga. Por outro lado, os resultados obtidos utilizando a MECQ não foram satisfatórios para confirmar a natureza das espécies de cobre propostas na literatura como CuO e Cu(OH)2, visto que há mudanças viscoelásticas do filme eletrodepositado sobre o cristal de quartzo. A participação de espécies solúveis de Cu(III) no processo eletrocatalítico de oxidação do etanol foi caracterizada pelas medidas obtidas com a MECQ. Com estes dados foi possível propor um modelo para explicar o processo eletródico envolvendo a oxidação do etanol na superfície de cobre.

Resumo em Inglês:

The anodic oxidation of copper electrodes in alkaline solutions was investigated by using voltammetry, chronoamperometry, impedance measurements and the electrochemical quartz crystal microbalance (EQCM). Experiments were carried out in NaOH solutions in the 0.1 to 3.0 mol L-1 concentration range. The formation of soluble and insoluble species such as Cu(OH)4(2-) and Cu2O during the electrodic dissolution of copper anodes was characterized by analyzing potentiodynamic mass responses and the relationship between mass changes and charge. On the other hand, EQCM data were not effective to confirm the nature of other copper species proposed in literature named as CuO and Cu(OH)2 because of viscoelastic changes in the film layer electrodeposited onto the quartz crystal. The participation of a Cu(III) soluble species in the electrocatalytic oxidation of ethanol was proved by EQCM measurements, data providing valuable information on the mechanism of the electrode process and formation of a Cu(II) insoluble species from the reaction of Cu(III) with ethanol.

Resumo em Português:

Um procedimento é descrito para a determinação simultânea de substâncias androgênicas, incluindo esteróides e beta2-agonistas. O método envolve a análise de compostos anabólicos em urina hidrolisada, usando-se extração líquido-líquido com subseqüente conversão a derivados trimetilsililéteres, para análise por CG-EM. Injeção com divisão de fluxo de 1/10 dos derivados TMS a 280 °C, em uma coluna capilar, inicialmente mantida a 140 °C e então programada para 180 °C a 40 °C min-1, seguida por 3 ºC min-1 até 230 ºC, e então, 40 ºC min-1 até 300 ºC, resulta em uma boa resolução e formato de pico para todos os compostos. Os limites de detecção da maioria dos esteróides foi de 1 ng mL-1, exceto para a formebolona e trembolona (25 ng mL-1). Quando aplicado a amostras de urinas selecionadas com evidência de degradação bacteriana e metabólitos provenientes de medicação/vitaminas, o método permite a rápida triagem para androgênios e outras substâncias monitoradas em rotina. A resolução foi adequada para avaliar o perfil esteroidal endógeno, relevante para controle de dopagem e aplicações médicas.

Resumo em Inglês:

A procedure is described for the simultaneous determination of androgenic substances including steroids and beta2-agonists. The method involves analysis of hydrolized urinary anabolic compounds using liquid-liquid extraction, with subsequent conversion to trimethylsilylether derivatives for the analysis by GC-MS. Pulse split injection 1/10 of the TMS derivatives at 280 °C into the capillary column, initially maintained at 140 °C then programmed to 180 °C at 40 °C min-1, followed by 3 ºC min-1 to 230 ºC and then 40 ºC min-1 to 300 ºC, resulted in good resolution and peak shape for all compounds. The detection limits of most of the steroids were 1 ng mL-1 except for formebolone and trenbolone (25 ng mL-1). When applied to selected urine samples with evidence of bacterial degradation and metabolites from usual medications/vitamins, the method allowed rapid screening for androgens and other substances monitored in routine. The resolution was adequate to evaluate the endogenous steroid profile relevant to doping control and medical applications.

Resumo em Português:

Neste trabalho reportamos reações de troca iônica e decomposição térmica em nanotubos de óxido de titânio, obtidos pelo tratamento hidrotérmico de TiO2 e NaOH. Considerando os resultados obtidos, sugerimos uma nova composição química para os nanotubos: Na2Ti3O7·nH2O. Os resultados também indicam que a estrutura da parede dos nanotubos seria isoestrutural às lamelas observadas para o Na2Ti3O7 bulk. Dependendo da natureza da lavagem (água deionizada ou solução ácida) executada no nanotubo após o tratamento hidrotérmico a concentração de íons Na+ pode ser modificada através de um processo de troca iônica do Na+ por H+. Tais resultados permitem sugerir a seguinte fórmula química geral para os nanotubos obtidos: Na2-xHxTi3O7 ·nH2O (0 < x < 2), sendo x dependente das condições de lavagens.

Resumo em Inglês:

In this paper we report the ion exchange reactions and the thermal decomposition of titanium oxide nanotubes, obtained by hydrothermal treatment of TiO2 and NaOH. Based on these results we propose a new composition for the as-prepared nanotubes as Na2Ti3O7·nH2O. Our results also suggest that nanotube walls have structure similar to those observed in the layer of the bulk Na2Ti3O7. Depending on how the washing process is performed on the nanotubes (water or acid solutions) the Na+ content can be modified via the exchange reaction of Na+ by H+. Thus, a general chemical formula was also proposed: Na2-xHxTi3O7 ·nH2O (0 < x < 2), x being dependent on the washing process.

Resumo em Português:

Neste estudo, óleos de oliva e girassol ozonizados foram comparados química e microbilogicamente. Estes óleos foram introduzidos em um reator com gás ozônio borbulhante, em banho-maria a temperatura ambiente, até solidificação. O teor de peróxido, de iodo e o grau de acidez foram determinados juntamente com a atividade antimicrobiana. Os efeitos da ozonização na composição dos ácidos graxos desses óleos foram analisados usando-se a técnica de Cromatografia Gás-Líquido. Um aumento nos valores de peroxidação e de acidez foi observado em ambos os óleos, mas foram maiores no óleo de girassol ozonizado. O teor de iodo obtido no azeite de oliva ozonizado foi zero, enquanto no óleo de girassol ozonizado foi de 8,8 g de iodo per 100 g. A atividade antimicrobiana foi similar para os dois óleos ozonizados, com exceção da Concentração Mínima Bactericida de Pseudomona Aruginosa. A composição dos ácidos graxos nos dois óleos ozonizados mostrou um decréscimo gradual de ácidos graxos insaturados (C18:1, C18:2), com o aumento gradual da ozonização.

Resumo em Inglês:

In this study the ozonized olive and sunflower oils are chemical and microbiologically compared. These oils were introduced into a reactor with bubbling ozone gas in a water bath at room temperature until they were solidified. The peroxide, acidity and iodine values along with antimicrobial activity were determined. Ozonization effects on the fatty acid composition of these oils were analyzed using Gas-Liquid Chromatographic Technique. An increase in peroxidation and acidity values was observed in both oils but they were higher in ozonized sunflower oil. Iodine value was zero in ozonized olive oil whereas in ozonized sunflower was 8.8 g Iodine per 100 g. The antimicrobial activity was similar for both ozonized oils except for Minimum Bactericidal Concentrations of Pseudomona aeruginosa. Composition of fatty acids in both ozonized oils showed gradual decrease in unsaturated fatty acids (C18:1, C18:2) with gradual increase in ozone doses.

Resumo em Português:

A preparação, com bons rendimentos (70-98%), de doze novos ésteres etílicos de 5-triclorometil-4,5-diidro-1H-1-pirazóis, usando-se ambientalmente boas técnicas induzidas por microondas, é descrita. Estes compostos foram sintetizados a partir da reação de ciclocondensação de 1,1,1-tricloro-4-alcoxi-3-alquen-2-onas [CCl3C(O)C(R²)=C(R¹ )OR, onde R, R² = H, alquila; R¹ = H, alquila e arila] com metil carboxilato hidrazina. As vantagens obtidas pelo uso de irradiações de microondas na ausência de solventes, em relação ao método convencional foram demonstradas.

Resumo em Inglês:

Twelve novel 5-trichloromethyl-4,5-dihydro-1H-1-pyrazole ethyl esters have been synthesized in good yields (70-98%) by using environmentally benign microwave induced techniques. The compounds were synthesized from the cyclocondensation of 1,1,1-trichloro-4-alkoxy-3-alken-2-ones [CCl3C(O)C(R²)=C(R¹ )OR, where R, R² = H, alkyl; R¹ = H, alkyl and aryl] with hydrazine methyl carboxylate. The advantages obtained by the using of microwave irradiation under solvent-free conditions, rather than a conventional method, were demonstrated.

Resumo em Português:

Investigou-se a incidência de desoxinivalenol (DON), nivalenol (NIN), diacetoxiscirpenol (DAS) e toxinas T-2 (T2) e HT-2 (HT2) em 80 amostras de milho do estado de São Paulo/ Brasil, coletadas nos silos de duas cooperativas deste estado. As amostras foram extraídas com água/acetonitrila e purificadas com colunas Mycosep. Após derivatização com anidrido trifluoroacético as amostras foram analisadas por cromatografia gasosa-espectrometria de massas. Os limites de detecção ficaram entre 10 ng g-1 e 40 ng g-1. NIV foi encontrada em 5 amostras e DON e NIV ocorreram simultaneamente numa das amostras. DAS, T2 e HT2 não foram detectadas. Este é o primeiro relato que mostra a prevalência de NIV sobre DON em milho do Brasil.

Resumo em Inglês:

The incidence of deoxynivalenol (DON), nivalenol (NIV), diacetoxyscirpenol (DAS), and toxins T-2 (T2) and HT-2 (HT2) in 80 samples of commercial corn harvested in the state of São Paulo, Brazil. They were collected in the silos of the two largest corn farmer's cooperatives of this state. The samples were extracted with water/acetonitrile and cleaned-up with MycoSep columns. After trifluoroacetic anhydride derivatization the samples were submitted to gas chromatography-mass spectrometry. Detection limits ranged from 10 ng g-1 to 40 ng g-1. NIV was present in 5 samples and DON and NIV occurred simultaneously in one sample. DAS, T2 and HT2 were not detected. This is the first report that shows the prevalence of NIV over DON in corn harvested in Brazil.

Resumo em Português:

As configurações absolutas de dois diterpenos butenolidos naturais foram confirmadas através da síntese do ent-16-hidroxicleroda-4(18),13-dien-15,16-olida (2) e ent-cleroda-4(18),13-dien-15,16-olida (3), enantiômeros de produtos naturais, a partir do ácido (+)-hardwickiico (1).

Resumo em Inglês:

The absolute configurations of two natural diterpene butenolides were confirmed through the synthesis of ent-16-hydroxycleroda-4(18),13-dien-15,16-olide (2) and ent-cleroda-4(18),13-dien-15,16-olide (3), enantiomers of the natural products, starting from (+)-hardwickiic acid (1).

Resumo em Português:

A reação da resina de Merrifield ligada a compostos diamino com aloxan monohidrato, resultou em uma resina ligada a isoaloxazinas 10-substituídas, que foram caracterizadas por fluorescência em fase sólida e espectroscopia de IV. A resina foi segmentada por solução aquosa de HF/DMF a 40%, obtendo-se isoaloxazinas 7-carboxi-10-substituídas, que foram caracterizadas por UV-Vis., IV, ¹H RMN, fluorescência e análise elementar.

Resumo em Inglês:

The reaction of Merrifield resin bound diamino compounds with alloxan monohydrate gave 7-resin bound 10-substituted isoalloxazines that were characterized by solid phase fluorescence and IR spectroscopy. The resin was cleaved by 40% aqueous HF/DMF to give 7-carboxy-10-substituted isoalloxazines that were characterized by UV-vis., IR, ¹H NMR, fluorescence and elemental analysis.