Resumo em Português:

As propriedades eletroquímicas dos corantes catiônicos, azul de meldola e azul de toluidina, imobilizados na superfície do acetato de celulose modificado com dióxido de titânio foram investigadas por voltametria cíclica. Os materiais sintetizados foram empregados como eletrodos de pasta de carbono. As propriedades mediadoras redox dos eletrodos modificados quimicamente com azul de meldola e azul de toluidina foram otimizadas utilizando um planejamento fatorial consistindo de dois níveis e quatro fatores com dois pseudo-pontos centrais (n=20 experimentos). A análise fatorial foi realizada para investigar as melhores condições de reversibilidade do processo redox tais como uma diminuição na separação entre os picos de potenciais anódico e catódico e razão de corrente próxima da unidade. Os fatores que apresentaram efeitos significantes na otimização global do sistema e que permitiram alcançar as melhores condições de reversibilidade de transferência de elétrons foram os fatores principais velocidade de varredura e tipo de eletrodo (azul de meldola ou azul de toluidina) além dos fatores de interação concentração do KCl × tipo de eletrodo (B×D) e a interação pH × [KCl] × velocidade de varredura (A×B×C). As melhores condições de reversibilidade eletroquímica obtidas foram: o eletrodo CA-TiO2-MB, KCl 1,0 mol L-1 como eletrólito suporte e velocidade de varredura de 10,0 mV s-1. Adicionalmente, o eletrodo modificado CA-TiO2-MB foi testado como sensor amperométrico para a determinação de NADH com um limite de detecção de 0,1 µmol L-1.

Resumo em Inglês:

The electrochemical properties of meldola blue and toluidine blue cationic dyes immobilized on cellulose acetate surface modified with titanium dioxide were investigated by cyclic voltammetry. The materials synthesized were employed as carbon paste electrodes. The redox mediator properties of the meldola blue and toluidine blue chemically modified electrodes were optimized using a factorial design, consisting of two levels and four factors with two pseudo-central points (n= 20 experiments). The factorial analysis was carried out by searching for better reversibility of the redox process, such as the lowest separation between anodic and cathodic potential peaks and a current ratio near unity. The factors that presented significant effects on the overall optimization of the system to achieve the best conditions of the reversibility of electron transfer were the main factors scan rate and type of electrode (meldola blue or toluidine blue), besides the interaction factors KCl concentration × type of electrode (B×D) and the pH × [KCl] concentration × scan rate (A×B×C) interaction. The best electrochemical reversibility conditions obtained were: using the CA-TiO2-MB electrode, 1.0 mol L-1 KCl as supporting electrolyte, at scan rate of 10.0 mV s-1. Afterwards, the CA-TiO2-MB modified electrode was tested as an amperometric sensor for the determination of NADH, with a detection limit of 0.1 µmol L-1.

Resumo em Português:

Os ciclometalados de paládio(II) são compostos inorgânicos reativos empregados em vários estudos biológicos devido a seu potencial antitumoral e interação com o sistema imune. Neste estudo, a resposta imune e citotóxica induzida por dois complexos organopaladados: [{Pd(N,C-dmba)}2(µ-NCS)2 ] (1), [Pd(C-dmba)(NCS)(dppp)] (2) [dmba = N,N'dimetilbenzilamina, dppp = 1,3-bis(difenilfosfino)propano] e cisplatina (cis-DDP), como padrão, foram investigados em camundongos portadores do tumor ascítico de Ehrlich. Os camundongos foram divididos em cinco grupos e inoculados com (1) ou (2) ou cis-DDP ou apenas veículo ou solução salina tamponada de fosfatos (PBS). Diversos parâmetros foram avaliados, tais como a porcentagem de células tumorais presentes no exsudato peritoneal, os níveis de óxido nítrico (NO) e fator de necrose tumoral (TNF-alfa) séricos e o aumento na expectativa de vida. Os dados obtidos demonstram que o composto (2) apresentou atividade similar à da cis-DDP, como, por exemplo, aumento na expectativa de vida, diminuição dos níveis séricos de TNF-alfa e aumento da produção de NO.

Resumo em Inglês:

Cyclometallated palladium(II) complexes are reactive inorganic compounds employed in several biological studies because of their antitumour potential and interaction with immune system. In the present study, the immune and citotoxic response induced by two organopalladated complexes: [{Pd(N,C-dmba)}2(µ-NCS)2 ] (1), [Pd(C-dmba)(NCS)(dppp)] (2) [dmba = N,N'dimethylbenzylamine, dppp = 1,3-bis(diphenylphosphino)propane] and cisplatin (cis-DDP), as standard, were investigated in mice bearing Ehrlich ascites tumour. The mice were divided into five groups and inoculated with the compounds (1) or (2) or cisplatin, or only vehicle or phosphate-buffered saline (PBS). Many parameters were evaluated, such as tumour cell percentage in the peritoneal exsudate, levels of seric nitric oxide (NO) and tumour necrosis factor-alpha (TNF-alpha) and increase in life span. Analysis of all data revealed, for compound (2), an activity similar to that presented by cisplatin, resulting in increased life span, lower levels of seric TNF-alpha and increase in NO production.

Resumo em Português:

Reação de 1-halo-1-organotio ou 1-halo-1-organoseleno alcenos com CuCN em NMP como solvente resulta em alfa-feniltio ou alfa-fenilseleno acrilonitrilas em bons rendimentos. A reação apresentou uma baixa estereosseletividade e os produtos foram obtidos como uma mistura de isômeros E/Z.

Resumo em Inglês:

Reaction of 1-halo-1-organothio or 1-halo-1-organoseleno alkenes with CuCN in NMP as solvent provides alpha-phenylthio or alpha-phenylseleno acrylonitriles in good yields. The reaction showed a low stereoselectivity and the products were obtained as E/Z mixtures of isomers.

Resumo em Português:

Este trabalho apresenta uma metodologia, ambientalmente adequada e mais econômica em relação àquelas descritas na literatura, para a obtenção de uma série de vinte e seis 4-amino-1,1,1-trialo-3-alquen-2-onas [CX3C(O)CH=C(R¹)NR² R³, com X = F, Cl, R¹ = H, Me, e R²/R³ = H/Ph, H/4-F-Ph, H/Bn, H/(CH2)2OH, Me/Ph, Me/Bu, Et/Et, -(CH2)4-], a partir da reação de 1,1,1-trialo-4-alcóxi-3-alquen-2-onas com aminas primárias e secundárias, na ausência de solvente, a temperatura ambiente e em cinco minutos (rendimentos de 73-99%).

Resumo em Inglês:

An efficient green procedure to prepare a series of twenty-six 4-amino-1,1,1-trihalo-3-alken-2-ones [CX3C(O)CH=C(R¹)NR² R³, where X = F, Cl, R¹ = H, Me, and R²/R³ = H/Ph, H/4-F-Ph, H/Bn, H/(CH2)2OH, Me/Ph, Me/Bu, Et/Et, -(CH2)4-] from the solvent-free reaction of 1,1,1-trihalo-4-alkoxy-3-alken-2-ones with primary and secondary amines at room temperature for five minutes is reported (yields of 73-99%).

Resumo em Português:

Doze novos complexos hexacoordenados de rutênio(II) com amidas, [RuH(CO)(PPh3)2(L2 )], foram sintetizados a partir do precursor [RuH2(CO)(PPh3)3]. Esses complexos foram caracterizados por análise elementar e por espectroscopias no UV-vis, no infravermelho e RMN de ¹H, 13C e 31P. Fórmulas moleculares e estruturas octaédricas foram propostas para os produtos. Os complexos mostraram-se eficientes na redução catalítica do grupo nitro em drogas do tipo cloranfenicol e metronidazol. Os rendimentos dos produtos de redução foram determinados espectrofotometricamente.

Resumo em Inglês:

Twelve new hexacoordinated ruthenium(II) complexes with organic amides, [RuH(CO)(PPh3)2(L2 )], have been synthesized by treating the precursor, [RuH2(CO)(PPh3)3], with twelve different amide proligands separately. These complexes were characterized by elemental analysis and by UV-vis, IR, ¹H, 13C and 31P NMR spectroscopies. Molecular formulae and octahedral structures have been tentatively proposed for the products. These complexes were found to be efficient in the catalytic reduction of NO2-containing drugs such as chloramphenicol and metronidazole to their amino derivatives. The percent yields of the reduction products were determined spectrophotometrically.

Resumo em Português:

Estudos metabólicos envolvendo a incorporação de D-glicose-[1-13C] em folhas de Piper aduncum (Piperaceae) mostraram que as vias do mevalonato (MVA) e da triose-piruvato (MEP) estão envolvidas na biossíntese da unidade isoprênica presente no 2,2-dimetil-2H-1-cromeno-6-carboxilato de metila (1) e no 2,2-dimetil-8-(3'-metil-2'-butenil)-2H-1-cromeno-6-carboxilato de metila (2). O padrão de incorporação dos carbonos marcados com D-glicose-[1-13C] destes cromenos foram determinados através de espectroscopia de RMN de 13C quantitativo. Os resultados confirmaram que o compartimento biossintético de 1 e 2 pode ser o plastídio e/ou citosol, ou possivelmente um compartimento adicional, como o espaço entre a membrana e o plastídio.

Resumo em Inglês:

Metabolic studies involving the incorporation of [1-13C]-D-glucose into intact leaves of Piper aduncum (Piperaceae) have indicated that both the mevalonate (MVA) and the pyruvate-triose (MEP) non-mevalonate pathways are implicated in the biosynthesis of isoprene moieties present in methyl 2,2-dimethyl-2H-1-chromene-6-carboxylate (1) and methyl 2,2-dimethyl-8-(3'-methyl-2'-butenyl)-2H-1-chromene-6-carboxylate (2). The pattern of incorporation of label from [1-13C]-D-glucose into these chromenes was determined by quantitative 13C NMR spectroscopy. The results confirmed that biosynthetic compartment of 1 and 2 could either be the plastid and/or the cytosol or, possibly, an additional compartment such as the plastid inter-membrane space.

Resumo em Português:

Neste trabalho foram avaliados os efeitos da auxina ácido indol acético (0,44 µmol L-1) e das citocininas thidiazuron (0,44 µmol L-1) e benziladenina (0,44 e 4,4 µmol L-1) sobre o desenvolvimento e produção de compostos voláteis de plantas in vitro de Lantana camara L. Os voláteis foram extraídos por microextração em fase sólida (SPME) e analisados utilizando cromatografia com fase gasosa acoplada à espectrometria de massas (GC-MS). Plantas cultivadas in vitro, nos diferentes tratamentos, apresentaram aumento na produção de mirceno, alfa-felandreno, alfa-copaeno, trans-cariofileno e beta-gurjuneno, e redução de alfa e beta-pineno, quando comparadas com a planta matriz.

Resumo em Inglês:

The effects of the auxin indole-3-acetic acid at 0.44 µmol L-1 and the cytokinins thidiazuron at 0.44 µmol L-1 and benzyladenine at 0.44 and 4.4 µmol L-1 on growth, development and volatile compounds production of Lantana camara L. in vitro plants were investigated. The volatiles were extracted by solid phase microextraction (SPME) and the quantification was performed using GC-MS. A higher content of myrcene, alpha-phellandrene, alpha-copaene, trans-caryophyllene and beta-gurjunene, and the lower levels of alpha-pinene and beta-pinene were observed in in vitro plants cultivated on different supplementation media than in donor plants.

Resumo em Português:

A argila comercial brasileira Bentonit Brasgel® foi caracterizada por análises química e textural, DRX e RMN no estado sólido de 27Al and 29Si, que indicaram a presença de quartzo-alfa e esmectita como argilo-minerais. Essa argila se mostrou um catalisador eficiente para a conversão de alquenos nos respectivos epóxidos através da reação com iodo/água seguida de adição de KOH em hexano in situ (80-91 %). Resultados similares foram obtidos usando-se Bentonit Brasgel™ intercalada com Ag(I).

Resumo em Inglês:

The commercial Brazilian clay Bentonit Brasgel™ was characterized by chemical and textural analyses, XRD, and 27Al and 29Si MAS-NMR, that indicated the presence of alpha-quartz and smectite as clay-minerals. This natural clay proved to be an efficient catalyst for the conversion of alkenes into epoxides by the reaction with iodine/water followed by in situ addition of KOH in hexane (80-91 % yield). Similar results were obtained with Bentonit Brasgel™ intercalated with Ag(I).

Resumo em Português:

O estudo do tautomerismo ceto-enólico e da estereoquímica de uma benzofenona natural com propriedades inibitórias sobre HIV, denominada (1R,5R,7R,8S)-(+)-3-(10-(3,4 -diidroxifenil)-10-hidroximetileno)-8-metil-1,5,7-tris(3-metil-2-butenil)-8-(4-metil-3-pentenil) -biciclo[3.3.1]nonano-2,4,9-triona (a), a qual foi isolada das sementes de Garcinia brasiliensis, é apresentado. A estrutura cristalina de (a), também conhecida como gutiferona A, foi determinada por difração de raios X e suas geometrias intra e intermolecular discutidas e comparadas com duas benzofenonas naturais análogas: clusianona and epiclusianona. Em (a), o átomo de hidrogênio hidroxílico proveniente do sistema ceto-enólico 2,4,10-triona está ligado ao átomo de oxigênio conectado ao grupo 10-(3,4-diidroxifenil)metileno, contrariamente ao verificado nas outras duas benzofenonas naturais similares, onde o átomo de hidrogênio equivalente está ligado em diferentes átomos de oxigênio pertencentes ao sistema anelar biciclo[3.3.1]nonano. Tal comportamento pode ser explicado pela presença do grupo OH6 no anel aromático que origina uma via ressonante deslocalizada adicional ao longo do sistema 3,4-diidroxifenil-C10-OH2. Em adição, a estereoquímica em torno do átomo C7 de (a) é comparada com as estruturas conhecidas da clusianona e da epiclusianona e a influência da configuração neste átomo de carbono quiral sobre as características estruturais encontradas no sistema ceto-enólico é proposta.

Resumo em Inglês:

The keto-enol tautomerism and stereochemistry study of a HIV-inhibitory natural benzophenone, (1R,5R,7R,8S)-(+)-3-(10-(3,4-dihydroxyphenyl)-10-hydroxymethylene)-8-methyl -1,5,7-tris(3-methyl-2-butenyl)-8-(4-methyl-3-pentenyl)-bicyclo[3.3.1]nonane-2,4,9-trione (a), isolated from Garcinia brasiliensis seeds is presented. The crystal structure of (a), which is also know as guttiferona A, was determined by X-ray diffraction and its intra and inter-molecular geometries discussed and compared with two analogue natural benzophenones: clusianone and epiclusianone. In (a), the hydroxyl H atom from enolizable 2,4,10-trione moiety is linked in the oxygen atom bonded to 10-(3,4-dihydroxyphenyl)methylene group, in opposition to the related natural benzophenones, where this analogue H-atom is placed in different O-atoms from bicyclo[3.3.1]nonane ring system. Such behaviour can be explained by the presence of aromatic OH6 group in (a) that origins a further delocalized resonance path along of 3,4-dihydroxyphenyl-C10-OH2 group. In addition, the (a) stereochemistry around C7 atom is compared with known structures of clusianone and epiclusianone and the influence from configuration in this chiral C-atom to structural features found in the enolizable system is proposed.

Resumo em Português:

Novas perovskitas mistas LaFe xMn yMo zO3 foram preparadas, caracterizadas e investigadas como catalisadores para a oxidação total de tolueno, usado como composto orgânico aromático volátil (COV aromático) modelo. As perovskitas foram caracterizadas por DRX (Difratometria de Raios X), RTP (Redução a Temperatura Programada), determinação de área superficial BET e espectroscopia Mössbauer. Os dados obtidos indicaram a formação da fase perovskita e a incorporação de todos os metais na estrutura. As reações catalíticas foram realizadas em um sistema de Reação a Temperatura Programada com tolueno (1000 ppm) e ar sintético em fase gasosa. Foi observado que a oxidação do tolueno inicia-se a 280 ºC e que Mn é o principal responsável pela atividade catalítica. No entanto, a presença de pequenas quantidades de Fe (LaFe0,27Mn0,73O3) resulta em um importante aumento nessa atividade. Estudos de tempo de vida mostraram que os catalisadores são estáveis mesmo após 100 h de reação a 400 ºC e nenhuma alteração estrutural significativa foi observada por DRX e Mössbauer.

Resumo em Inglês:

New mixed perovskites LaFe xMn yMo zO3 were prepared, characterized and investigated as catalysts for the total oxidation of the model aromatic VOC (Volatile Organic Compound), toluene. The perovskites were characterized by XRD (X-Ray Diffractometry), Mössbauer spectroscopy, TPR (Temperature Programmed Reduction) and BET surface area determination. The results suggested the formation of the perovskite phase with incorporation of all metals in the structure. The catalytic studies were carried out in a Temperature Programmed Reaction system with toluene (1000 ppm) and synthetic air in the gas phase. It was observed that the oxidation of toluene starts at temperature as low as 280 ºC and that Mn is responsible for most of the catalytic activity. However, the presence of small amounts of Fe (LaFe0.27Mn0.73O3) leads to an increase in this activity. Stability studies showed that these perovskite catalysts are stable even after 100 h reaction at 400 ºC with no significant structural change, as observed by XRD and Mössbauer analyses.

Resumo em Português:

Neste trabalho é descrita a construção de um microssistema em silício para retenção de íons cobre(II). Processo fotolitográfico convencional foi empregado para transferir o padrão de microcanais para o substrato de silício. Utilizando corrosão por íons reativos (RIE) com plasma de SF6, foram produzidos canais de 50 µm de largura e 10 µm de profundidade. Os canais foram selados com vidro de borossilicato utilizando-se a técnica de soldagem anódica. Para promover a retenção dos íons cobre(II), a superfície dos canais foi modificada através de reação de silanização com N-(beta-aminoetil)-gama-aminopropiltrimetóxisilano. Os íons cobre(II) foram detectados amperometricamente na saída do canal utilizando-se um eletrodo de ouro. Os íons cobre(II) foram eluídos com HCl 50 mmol L-1 em um sistema micro-FIA com fluxo de 100 µL min-1. A reprodutibilidade em termos de área e altura do pico foram de 4,6 % e 10 %, respectivamente, para três injeções consecutivas de 600 µL de solução de cobre(II) 10 µmol L-1.

Resumo em Inglês:

This work describes the construction of a silicon microchip for retention of copper(II) metal ions. Conventional photolithographic process was applied to transfer the generated pattern to silicon wafers. Using Reactive Ion Etching (RIE), SF6 based, channels 50 µm wide and 10 µm deep were produced. The channels were sealed with borosilicate glass using anodic bonding process. The surface of the channels were modified with N-(beta-aminoethyl)-gamma-aminopropyltrimetoxysilane through a silanization reaction to promote the adsorption of copper(II) ions. An amperometric detector was placed at the microchip outlet and copper(II) ions were detected by a gold electrode at 0 V (against Ag/AgCl(KCl sat.) reference electrode). Copper(II) ions were retained and eluted with HCl 50 µmol L-1 in a micro-flow system at a flow rate about 100 µL min-1. Reproducibility in the peak area and height were about 4.6 % and 10 %, respectively, for three consecutive injections of 600 µL of 10 µmol L-1 copper(II) sample.

Resumo em Português:

As transições eletrônicas para os cátions flavílio e bases quinonoidais de dezessete sais deste cátion foram estudadas nos níveis semiempírico e DFT (teoria do funcional da densidade). O efeito do solvente nos espectros eletrônicos foi incluído pelo Modelo Contínuo Polarizado, PCM. As transições eletrônicas de menor energia foram assinaladas como transições HOMO -> LUMO. Ambos os níveis de teoria forneceram bons resultados para as transições eletrônicas dos cátions flavílio, enquanto apenas os cálculos por TDDFT-PCM puderam ser empregados para as transições das bases quinonoidais. Foram feitos cálculos de pKa absoluto para nove sais de flavílio em nível DFT. Os valores de pKa calculados pela nossa parametrização do PCM forneceram resultados excelentes, com um desvio médio absoluto de menos de meia unidade de pKa. Foram calculados por DFT potenciais de redução para cinco cátions flavílio. Os resultados teóricos encontrados ficaram em boa concordância com os resultados experimentais após a correção de um desvio sistemático.

Resumo em Inglês:

The electronic transitions for flavylium cations and quinonoidal bases of 17 substituted flavylium salts have been studied at semiempirical and DFT (density functional theory) levels. Solvent effect on electronic spectra was included by Polarizable Continuum Model, PCM. We assigned longest-wavelength absorption maxima to HOMO -> LUMO transition. Both levels of theory gave good results for electronic transitions of flavylium cations whereas only TDDFT-PCM calculations could be used for electronic transitions of their quinonoidal bases. We also performed absolute pKa calculations of nine flavylium salts at DFT level. The pKa calculated values by our PCM parameterization gave excellent results with mean absolute deviation less than a half of one pKa unit. One-electron reduction potentials were carried out for 5 flavylium cations at DFT level. The theoretical results found were in good agreement with experimental values after adjustment for a systematic deviation.

Resumo em Português:

Neste trabalho foram determinados Cu, Fe, Mn and Zn em extratos de castanha-do-Pará (Bertholletia excelsa), semente de cupuaçu (Theobroma grandiflorum) e polpa de coco (Cocos nucifera) usando extração sólido-líquido e espectrometria de absorção atômica com atomização eletrotérmica. Foram empregadas diferentes soluções extratoras (mistura de metanol e clorofórmio 1:2 v/v, água, 0,5 mol L-1 NaCl, 70% v/v etanol e 0,5 mol L-1 NaOH) para extração de lipídios, albuminas, globulinas, prolaminas e glutelinas, respectivamente. As concentrações de proteínas encontradas na castanha-do-pará foram maiores do que aquelas encontradas na semente de cupuaçu e polpa de coco. Nas frações lipídicas foram encontradas maiores concentrações de Fe em castanha-do-pará e semente de cupuaçu e Zn em polpa de coco. As determinações dos elementos nos extratos proteicos de castanha-do-pará indicaram que eles estão ligados, preferencialmente, às albuminas, globulinas e glutelinas. O mesmo comportamento não foi observado para semente de cupuaçu e polpa de coco. As concetrações dos elementos variaram para os diferentes extratos proteícos. Em geral, as maiores concentrações de proteínas foram determinadas nos extratos em NaOH. Por outro lado, as menores concentrações de Cu, Fe, Mn e Zn foram encontradas nessa fração.

Resumo em Inglês:

In this work Cu, Fe, Mn and Zn were determined in extracts of Brazil-nut (Bertholletia excelsa), cupuassu (Theobroma grandiflorum) seeds and coconut (Cocos nucifera) pulp, using solid-liquid extraction and electrothermal atomic absorption spectrometry. Different extractant solutions (mixture of methanol and chloroform 1:2 v/v, water, 0.5 mol L-1 NaCl, 70% v/v ethanol, and 0.5 mol L-1 NaOH) were used for extracting lipids, albumins, globulins, prolamins and glutelins, respectively. The protein concentrations determined in Brazil-nut are higher than those observed for cupuassu and coconut pulp. The analysis of lipid fractions reveals high concentations of Fe in Brazil-nut and cupuassu seed and Zn in coconut pulp. For Brazil-nut, these elements are mainly associated to albumin, globulin and glutelin fractions. The same behaviour was not observed for cupuassu seed and coconut pulp. The element concentrations changed in each protein fraction. In general, high concentrations of proteins were determined in NaOH extractants. On the other hand, low concentration of Cu, Fe, Mn and Zn were found in this fraction.

Resumo em Português:

A investigação fitoquímica do extrato metanólico das folhas de Annona dioica (Annonaceae) resultou na identificação dos flavonóides kaempferol (1), 3-O-[3",6"-di-O-p-hidroxicinamoil] -beta-galactopiranosil-kaempferol (2), 6"-O-p-hidroxicinamoil-beta-galactopiranosil-kaempferol (3) e 3-O-beta-galactopiranosil-kaempferol (4). As estruturas foram caracterizadas inequivocamente através de análises espectroscópicas utilizando-se RMN de ¹H e 13C uni e bi-dimensional. Os efeitos citotóxicos dos flavonóides e da fração flavonoídica (FF) foram avaliados frente a células do carcinoma de Ehrlich, utilizando-se o ensaio do MTT (brometo de 3-(4,5-dimetiltiazol-2-il)-2,5-difeniltetrazolium). Os resultados indicaram que 1, 2, 3 e FF apresentam ação anti-proliferativa importante quando comparados com a quercetina. A ação inibitória dos flavonóides sobre as DNA-topoisomerases I e II foi avaliada utilizando-se o ensaio de relaxação sobre o plasmídeo pBR322. Os resultados indicaram ação não seletiva dos flavonóides sobre as DNA-topoisomerases I e II.

Resumo em Inglês:

Chemical investigation of methanol extract leaves from Annona dioica (Annonaceae) resulted in the identification of flavonoids kaempferol (1), 3-O-[3",6"-di-O-p-hydroxycinnamoyl]-beta-galactopyranosyl-kaempferol (2), 6"-O-p-hydroxycinnamoyl-beta-galactopyranosyl-kaempferol (3) and 3-O-beta-galactopyranosyl-kaempferol (4). The structures were unequivocally characterized by ¹H and 13C NMR spectroscopic analyses using 1D and 2D experiments. The cytotoxic effects of the flavonoids and flavonoid fraction (FF) were evaluated by MTT (3-(4,5-dimethylthiazol-2-yl)-2,5-diphenyltetrazolium bromide) assay against Ehrlich carcinoma cells. The results indicated that 1, 2, 3 and FF exhibit significant antiproliferative action when compared to quercetin. The inhibitory action on DNA-topoisomerase I and II of all the flavonoids was evaluated by relaxation assays on pBR322 plasmid DNA. The results indicated the inhibitory and non-selective effects of the flavonoids on DNA-topoisomerase I and II.

Resumo em Português:

No presente trabalho foi realizado um estudo fitoquímico com os diferentes extratos obtidos a partir de órgãos subterrâneos de Duguetia furfuracea (Annonaceae), o qual incluiu o teste de toxicidade para Artemia salina. O extrato alcaloídico, obtido das cascas do caule subterrâneo, conduziu ao isolamento de (-)-duguetina beta-N-óxido, de (-)-duguetina, dicentrinona, (-)-N-metiltetraidropalmatina e (+)-N-metilglaucina. Do extrato etanólico do cerne do caule subterrâneo obteve-se alantoína por precipitação. O óleo volátil e o extrato apolar também foram extraídos das cascas do caule subterrâneo. As substâncias 2,4,5-trimetoxiestireno, alfa-gurjuneno, aromadendreno, biciclogermacreno, (E)-metil-isoeugenol e a-asarona foram isoladas a partir do óleo volátil, e as substâncias policarpol, óxido de beta-cariofileno, 2,4,5-trimetóxi-estireno, alfa-asarona e asaraldeído foram obtidas do extrato em éter de petróleo. Este estudo descreve pela primeira vez o alcalóide beta-N-óxido de (-)-duguetina, e a ocorrência das substâncias (-)-N-metiltetraidropalmatina e (+)-N-metilglaucina na família Annonaceae. Todos os extratos se mostraram tóxicos nos testes com Artemia salina.

Resumo em Inglês:

In the present investigation the underground parts of Duguetia furfuracea (Annonaceae) were used to conduct a phytochemical study that included the brine shrimp (Artemia salina) lethality bioassay. The substances (-)-duguetine beta-N-oxide, (-)-duguetine, dicentrinone, (-)-N-methyltetrahydropalmatine, and (+)-N-methylglaucine were isolated from the alkaloid extract of the bark of the underground stem, and the ureide allantoin was also isolated by precipitation from the ethanol extract of the wood of the underground stem. A fresh volatile oil and a nonpolar extract were also obtained from the underground stem bark. The substances 2,4,5-trimethoxystyrene, a-gurjunene, aromadendrene, bicyclogermacrene, (E)-methylisoeugenol, and alpha-asarone were isolated from the fresh volatile oil and polycarpol, beta-caryophyllene oxide, 2,4,5-trimethoxystyrene, a-asarone, and asaraldehyde were obtained from the petroleum ether extract. The present study describes for the first time the alkaloid (-)-duguetine beta-N-oxide and the occurrence of (-)-N-methyltetrahydropalmatine and (+)-N-methylglaucine in the family Annonaceae. All extracts were active in the brine shrimp lethality bioassay.

Resumo em Português:

Dois métodos para determinação de vanádio em óleo combustível são propostos utilizando GF AAS. O primeiro é baseado na preparação de uma microemulsão da amostra que é diretamente injetada no tubo de grafite. As temperaturas de pirólise e atomização, 1500 e 2700 ºC, respectivamente, foram otimizadas a partir das curvas de temperatura. Para este procedimento obteve-se um limite de detecção de 0,10 mg g-1 e uma massa característica de 87 pg. O outro método utiliza digestão da amostra com ácido sulfúrico, ácido nítrico e peróxido de hidrogênio. As temperaturas de pirólise e atomização, otimizadas, foram 1000 e 2700 ºC, respectivamente. Para este procedimento, obteve-se um limite de detecção de 0,25 µg g-1 e uma massa característica de 63 pg. A exatidão de ambos os métodos foi confirmada pela análise do material de referência certificado NIST SRM 1634c-trace metals in fuel oil.

Resumo em Inglês:

Two methods for vanadium determination in fuel oil are proposed using GF AAS. The first is based on the preparation of a microemulsion followed by direct injection into the graphite tube. The pyrolysis and atomization temperatures, 1500 and 2700 ºC, respectively, were chosen from the temperature curves. This procedure allows determination of vanadium with a detection limit of 0.10 µg g-1 and characteristic mass of 87 pg. The other method uses total acid digestion of the sample with sulfuric acid, nitric acid and hydrogen peroxide. In this procedure, the pyrolysis and atomization temperatures recommended were 1000 and 2700 ºC, respectively. Among the analytical characteristics for this method are a detection limit of 0.25 µg g-1 and a characteristic mass of 63 pg. The accuracy of both procedures was confirmed by the determination of vanadium in the certified reference material NIST SRM 1634c-trace metals in fuel oil.

Resumo em Português:

Um método mais suave e eficiente é descrito para a síntese de 3-(2'-aminoaril)pirazóis, a partir das reações de 4-cloroquinolinas com hidrazina em excelentes rendimentos. Estas reações de abertura de anel heterocíclico ocorrem em condições mais suaves do que as descritas anteriormente.

Resumo em Inglês:

We describe a mild and efficient method for the formation of 3-(2'-aminoaryl)pyrazoles in excellent yields from reactions of 4-chloroquinolines with hydrazine. These heterocyclic ring opening reactions occur under much milder conditions then previously described.

Resumo em Português:

A reação de alquenos com o ácido tricloro-isocianúrico ou N-bromo-sacarina ou I2 / Fe2(SO4)3 na presença de DMF, seguida de tratamento em meio aquoso, leva à formação dos respectivos beta-halo-formatos com alta regio- e estereosseletividade.

Resumo em Inglês:

The reaction of alkenes with trichloroisocyanuric acid or N-bromosaccharin or I2 / Fe2(SO4)3 in the presence of DMF followed by aqueous work-up led to the corresponding beta-haloformate in high regio- and stereoselectivity.

Resumo em Português:

Este trabalho compara o uso de um conjunto de validação separado e de validação cruzada amostra-a-amostra para guiar a seleção de variáveis no Algoritmo das Projeções Sucessivas (APS) para calibração multivariada. Análises de diesel e milho por espectrometria NIR são apresentadas. Uma interface gráfica do APS encontra-se disponível em www.ele.ita.br/~kawakami/spa/

Resumo em Inglês:

This work compares the use of a separate validation set and leave-one-out cross-validation to guide the selection of variables in the Successive Projections Algorithm (SPA) for multivariate calibration. Two case studies involving diesel and corn analysis by NIR spectrometry are presented. A graphical interface for SPA is available at www.ele.ita.br/~kawakami/spa/

Resumo em Português:

Um novo triterpeno (22beta-hidroxilupeol) foi isolado do extrato em metanol do caule de Moldenhawera nutans (Leguminosae) além de diterpenos derivados do ácido labdenóico de ocorrência comum nesta espécie. A partir do ácido labd-8(17)-en-15-óico foram preparados derivados com atividade in vitro discreta frente à Staphylococcus aureus, Pseudomonas aeruginosa, Escherichia coli, Salmonella cholerasuis e Vibrio parahaemolyticus.

Resumo em Inglês:

A new triterpene derivative (22beta-hydroxylupeol) was isolated from the MeOH extract of stems of Moldenhawera nutans (Leguminosae) together with labdenoic acid derivatives of common occurrence in this species. From the labd-8(17)-en-15-oic acid were prepared simple derivatives, which exhibited in vitro weak activity against Staphylococcus aureus, Pseudomonas aeruginosa, Escherichia coli, Salmonella cholerasuis, and Vibrio parahaemolyticus.