Resumo em Português:

Amostras de material particulado total e MP10 foram coletadas entre agosto de 2006 e fevereiro de 2007 na estação rodoviária Prefeito José Carlos Lacerda. Foram analisados os 16 HPAs considerados prioritários, emitidos pelos veículos pesados em condições típicas de operação, usando CG/EM. α ΣHPA correspondeu a 0,0018% da massa de MPT e 0,0012% da massa de MP10. O conteúdo total de HPAs foi de 3,57 ng m-3 e 2,59 ng m-3 para o MPT e o MP10, respectivamente. A contribuição dos compostos carcinogênicos, conforme a USEPA, (B[a]An, B[b]F, B[k]F, B[a]Py, IPy e DB[ah]A) foi 1,86 ng m-3 (52% do total de HPAs) e 1,40 ng m-3 (54% do total de HPAs), para as amostras de MPT e MP10, respectivamente. As relações características e a análise estatística multivariada deram, em geral, resultados similares aos obtidos para poeira de solos, exceto para a relação Flt/(Flt+Py), 0,34, compatível com emissões de diesel. Os fluxos de deposição seca estão no intervalo 0,022-0,603 e 0,016-0,436 μg m-2 dia-1 para os compostos contidos no MPT e MP10, respectivamente.

Resumo em Inglês:

Total particulate matter and PM10 samples were collected from August 2006 to February 2007 in Mayor José Carlos Lacerda bus station. 16 priority PAHs compounds emitted by heavy-duty vehicles on typical conditions of operation were analyzed by using GC/MS. ΣPAH accounted for 0.0018% of the TSP mass and 0.0012% of the PM10 mass. Total PAH contents on the particle phase were 3.57 ng m-3 and 2.59 ng m-3 for TSP and PM10, respectively. Contributions of carcinogenic USEPA priority PAHs (B[a]An, B[b]F, B[k]F, B[a]Py, IPy and DB[ah]A) were 1.86 ng m-3 (52% of total PAHs) and 1.40 ng m-3 (54% of total PAHs), for TSP and PM10 samples, respectively. Diagnostic ratios and multivariate statistical analysis were, in general, similar to those reported for soil dust except for the Flt/Flt+Py) ratio, 0.34, compatible with diesel emissions. Dry deposition fluxes were in the range of 0.022-0.603 and 0.016-0.436 μg m-2 day-1 for compounds in TSP and PM10, respectively.

Resumo em Português:

Este trabalho apresenta a identificação "on line" de flavonas minoritárias do suco da cana-de-açúcar (Saccharum officinarum), por cromatografia líquida de alta eficiência com detector UV acoplada à espectrometria de massas (CL/UV/EM) com ionização química à pressão atmosférica, dissociação induzida por colisão (IQPA-DIC-EM/EM) e derivatização pós-coluna utilizando reagentes de deslocamento de UV. As análises CLAE-UV com reagentes de deslocamento forneceram informações sobre a posição da substituição no esqueleto dos flavonóides e, em combinação com dados de EM, estas técnicas permitiram a identificação "on-line" de cinco flavonas da garapa: luteolina-8-C-glucosil-7-O-glucuronídeo; tricina-7-O-neoesperosideo-4'-O-ramnosídeo; tricina-7-O-metilglucuronato-4'-O-ramnosídeo; tricina-7-O-metilglucuronídeo; swertisina; e outras quatro substâncias foram parcialmente identificadas como flavonas glicosiladas. Somente a swertisina (7-O-metilapigenina-6-C-glicosídeo) foi anteriormente descrita no bagaço da cana-de-açúcar.

Resumo em Inglês:

This work describes the on-line characterization of minor flavones from sugarcane (Saccharum officinarum) juice by high-performance liquid chromatography coupled to diode array UV detection and mass spectrometry (LC/UV/MS) using atmospheric pressure chemical ionization-collision-induced dissociation (APCI-CID-MS/MS) and post-column derivatization using UV shift reagents. HPLC-UV analysis with shift reagents provided information about the substitution pattern in the flavonoid skeleton and, combined with MS data, these techniques allowed for the on-line identification of five "garapa" flavones: luteolin-8-C-glucosyl-7-O-glucuronide; tricin-7-O-neohesperoside-4'-O-rhamnoside; tricin-7-O-methylglucuronate-4'-O-rhamnoside; tricin-7-O-methylglucuronide; swertisin, while four other compounds were partially identified as glycosylflavones. Only swertisin (7-O-methylapigenin-6-C-glucoside) was reported previously in sugarcane molasses.

Resumo em Português:

Através da distribuição espacial-temporal das espécies do nitrogênio e do fósforo total na Sub-bacia do Rio Ocoí, tributário do Reservatório de Itaipu, este trabalho avaliou o impacto ambiental nas águas superficiais. Após as chuvas, as fontes difusas predominam, onde o fósforo total e nitrogênio são mais altos. Para o fósforo, os estados tróficos variaram de ultraoligotrófico a mesotrófico. As concentrações atendem à legislação nacional, tanto para águas superficiais quanto potável. Todavia, o nitrogênio total apresenta-se acima dos valores basais, e o nitrito, 0.06 mg L-1 NO2--N, ficou acima do recomendado para proteção da vida aquática, segundo a Canadian Water Quality Guidelines. O controle das fontes difusas e pontuais é recomendado para minimizar o impacto dos poluentes, ampliando a capacidade de suporte das águas, reduzindo o seu aporte para o Reservatório de Itaipu.

Resumo em Inglês:

Starting from spatial-temporal distribution of nitrogen and phosphorus species in Ocoí river Sub-basin, Itaipu's tributary, this work evaluated the environmental impact in surface waters. After rain, non-point sources are predominant, presenting higher levels of total phosphorus and nitrogen. In the case of phosphorus, trophic states varied from ultraoligotrophic to mesotrophic. Even though Brazilian legislation is obeyed for surface and drinking water, total nitrogen showed values above background levels, and nitrite concentration, 0.06 mg L-1 NO2--N, lies above the recommended value meant to protect aquatic life, according to the Canadian Water Quality Guidelines. Non-point and point sources control is advisable to minimize environmental phosphorus and nitrogen species impact, increasing the water support capacity and minimizing its discharge into Itaipu Reservoir.

Resumo em Português:

Dentre os resíduos industriais, um dos mais preocupantes é o do setor têxtil, por apresentar forte coloração e toxicidade. O objetivo do presente trabalho foi caracterizar o comportamento de degradação e mineralização de efluentes têxteis reais através de processos oxidativos avançados utilizando TiO2 ou associação de TiO2/H2O2, e monitorar a toxicidade dos produtos formados em relação ao efluente bruto durante 6 h de irradiação. Os resultados demonstraram que a associação TiO2/H2O2 é mais eficiente na mineralização destes resíduos alcançando taxas representativas de redução de matéria orgânica (representada pela coloração, DQO e COT) e, ainda, altas concentrações de íons mineralizados (NH4+, NO3" e SO4(2")). Em relação à toxicidade apresentada pelos produtos formados durante a degradação perante as sementes de alface (Lactuca sativa) os dados sugerem que não foi apresentada toxicidade considerável, uma vez que não houve redução significativa da porcentagem de germinação nem influência na porcentagem de crescimento das raízes e radículas, contudo, a associação TiO2/H2O2 apresenta maior toxicidade nas primeiras horas de irradiação e posterior redução da mesma ao final de seis horas, enquanto que o TiO2 somente aumenta um pouco sua toxicidade no final dos experimentos. Porém, comparados ao efluente bruto, ambos apresentaram redução de toxicidade, ou seja, os produtos fotogerados apresentam-se menos tóxicos que o efluente inicial.

Resumo em Inglês:

Textile industry wastes raise a great concern due to their strong coloration and toxicity. The objective of the present work was to characterize the degradation and mineralization of textile effluents by advanced oxidative processes using either TiO2 or TiO2/H2O2 association and to monitor the toxicity of the products formed during 6 h irradiation in relation to that of the in natura effluent. The results obtained demonstrated that the TiO2/H2O2 association was more efficient in the mineralization of textile effluents than TiO2 alone, with high mineralized ion concentrations (NH4+, NO3-, and SO4(2-)) and significant organic matter reduction rates (represented by the COD and TOC). The toxicity of the degradation products to lettuce seeds (Lactuca sativa) was not significant, since percent germination was not significantly affected and neither was root and sprout percent growth. However, while the TiO2/H2O2 association was more toxic in the first hours of irradiation and less so in the end of the 6 h irradiation, the toxicity of TiO2 increased only slightly in the end of the experiments. Comparatively, the photogenerated products of both the TiO2 and the TiO2/H2O2 association were less toxic than the in natura effluent.

Resumo em Português:

Foram isoladas quatorze substâncias de Aristolochia giberti, entre elas, um novo triterpeno, (-)-onocera-8,8'-diol. Além destas, 3-hidróxipropanoato, acetato e formato foram detectados por técnicas de RMN, o que sugere que estas substâncias sejam derivadas do 2-butinodioato, não detectável por RMN de ¹H. As análises dos óleos essenciais de caules e folhas, por CG-EM e quimiometria, mostraram grande similaridade entre as espécies cultivadas no Brasil e aquelas na Argentina, o que permitiu confirmar a identificação da espécie e diferenciar os óleos de acordo com as partes da planta.

Resumo em Inglês:

Fourteen compounds were isolated from Aristolochia giberti. These included a new triterperne, (-)-onocera-8,8'-diol. In addition, 3-hydroxypropanoate, acetate, and formate were detected by NMR techniques, which suggests that they are derivatives from 2-butynedioate, which is not detected by ¹H NMR. GC-MS and chemometric analyses of essential oils from stems and leaves showed great similarity between this cultivated species in Brazil and that in Argentina, which allowed us to confirm the species identity and to differentiate the oils according to the plant parts.

Resumo em Português:

A determinação qualitativa e quantitativa de carotenóides pode fornecer diferentes e importantes informações sobre os organismos que os contêm. Na análise de pigmentos por HPLC diversos detectores podem ser utilizados, como diode array (DAD) e eletroquímico (ED). O presente trabalho tem como objetivo desenvolver um método por HPLC utilizando uma coluna C30 para a identificação e quantificação de dezesseis pigmentos em diferentes classes de algas, além de comparar as respostas obtidas nos detectores DAD e ED por meio da análise dos resultados de precisão e exatidão. Apesar do ED ser geralmente um detector mais sensível que o DAD, os resultados de precisão e exatidão foram mais satisfatórios para o DAD. O método desenvolvido foi eficiente para a análise quantitativa dos pigmentos de cianobactérias e diferentes classes de algas, sendo que o padrão cromatográfico encontrado em cada classe foi discutido.

Resumo em Inglês:

Qualitative and quantitative determination of carotenoids pigments can provide valuable information about the organisms in which this important class of compounds is found. In the HPLC analysis of pigments, diode array (DAD), electrochemical (ED) and other kinds of detector may be used. The aim of this work is to develop an HPLC method using a C30 column to identify and quantify sixteen different pigments from algae. A further aim is to compare precision and accuracy obtained by DAD and ED. ED is normally more sensible than DAD. On the other hand, the highest precision and accuracy was obtained with DAD. In conclusion, the method was efficient for quantitative and qualitative analyses of pigments from cyanobacteria and different microalgae classes. Their pigment patterns for several organisms are also discussed.

Resumo em Português:

Sugere-se aqui que, apesar das inconsistências lógicas, o método de análise fatorial pode ser aplicado, em muitos casos, aos espectros de fluorescência e absorção de sistemas de corantes em solventes binários. Os limites para a aplicação bem sucedida do método são derivados. A idéia foi aplicada aos sistemas de quatro corantes em duas soluções diferentes de solvente binário. Os resultados obtidos indicaram que este método geralmente gerava curvas mais lisas, num gráfico de contribuição de uma das duas bandas contribuintes aos espectros experimentais contra a fração molar de um dos solventes, quando comparado com o método normalmente utilizado de graficar a posição do pico máximo contra a fração molar de um dos solventes.

Resumo em Inglês:

It is suggested that, in spite the logical inconsistencies, factor analysis can be applied in many cases to fluorescence and absorption spectra of dyes in binary solvent mixtures. Limits as to when this application will be successful are derived. This idea was applied to four different dyes in two different binary solvent mixtures and was generally found to generate smoother curves, plotting the contribution of one of the two contributing bands to the experimental spectrum vs. solvent component mole fraction, as compared to those that are generated when one uses the normally applied method of plotting maximum peak position vs. solvent component mole fraction.

Resumo em Português:

No presente estudo, duas micosporinas (MAAs) contendo um segundo ácido carboxílico foram submetidas à fragmentação em eletrospray e nanospray em diferentes equipamentos. Em contraste com resultados anteriores, a eliminação de radical metila no modo positivo de análise foi um processo minoritário de fragmentação. Neste trabalho apresentamos também a via de fragmentação destas substâncias em modo negativo e cálculos teóricos para caracterizar os sítios de protonação.

Resumo em Inglês:

Two mycosporine (MAAs), containing an extra acid function, were analyzed by nanospray and electrospray ionization tandem mass spectrometry. In contrast to the previous studies it is demonstrated that no significant characteristic methyl radical loss occurred in positive mode. The fragmentation pathway in negative mode was also proposed in this work, along with theoretical calculations to characterize the site of protonation.

Resumo em Português:

Neste trabalho, os efeitos do tratamento térmico nas estruturas e propriedades eletroquímicas de ligas para armazenamento de hidrogênio Mg0.9Ti0.1Ni foram investigadas em detalhe. As análises por difração de raios-X (XRD) e microscopia eletrônica (SEM) mostraram que as amostras exibiram predominantemente uma estrutura amorfa. Estudos eletroquímicos revelaram que o tratamento térmico pode melhorar a capacidade máxima de descarga e ciclabilidade dos eletrodos desta liga. O valor de Cmax à liga Mg0.9Ti0.1Ni preparada por moagem, foi de apenas 229,9 mAh g-1; entretanto, o valor atingiu 331,9 mAh g-1 após o tratamento térmico a 873K por 8 h seguido de moagem. A voltametria cíclica, espectroscopia de impedância eletroquímica e polarização potenciodinâmica indicaram que o tratamento térmico não só aumentou a capacidade de descarga, mas também melhorou a cinética de carga/descarga da liga Mg0.9Ti0.1Ni.

Resumo em Inglês:

In the present study, the effects of heat treatment on the structures and electrochemical properties of Mg0.9Ti0.1Ni hydrogen storage alloys have been investigated in detail. X-ray diffraction (XRD) and scanning electron microscopy (SEM) analyses showed that the samples exhibited a predominantly amorphous structure. Electrochemical investigations revealed that heat treatment can improve the maximum discharge capacity and cyclic stability of the alloy electrodes. For Mg0.9Ti0.1Ni alloy prepare by ball milling, the value of Cmax was only 229.9 mAh g-1, however, the value reached 331.9 mAh g-1 after heat treatment at 873K for 8 h and then milling. The cycle voltammetry, electrochemical impedance spectroscopy and potentiodynamic polarization indicated that heat treatment not only increased the discharge capacity but also improved the charge/discharge kinetics of Mg0.9Ti0.1Ni alloy.

Resumo em Português:

O modelo Sparkle/PM3 é parametrizado para complexos de európio (III), gadolínio (III) e térbio (III). A validação do modelo foi realizada utilizando noventa e seis complexos de Eu(III), setenta complexos de Gd(III) e quarenta e dois complexos de Tb(III); todos a partir de estruturas cristalográficas de alta qualidade, com fator R < 5%. Os erros médios absolutos, obtidos com o modelo Sparkle/PM3, considerando todas as distâncias interatômicas do tipo lantanídeo-átomo ligante, foram 0,080 Å para Eu(III), 0,063 Å para Gd(III) e 0,070 Å para Tb(III). Estes valores médios são similares aos obtidos com o modelo Sparkle/AM1 (0,082 Å, 0,061 Å, e 0,068 Å, respectivamente). Além disso, a exatidão em reproduzir o poliedro de coordenação de complexos de Eu(III), Gd(III) e Tb(III) é similar à obtida utilizando métodos ab initio com potenciais efetivos de caroço. Finalmente, com o objetivo de avaliar se as geometrias preditas com o modelo Sparkle/PM3 são confiáveis, escolhemos um dos complexos de Eu(III), BAFZEO, para o qual geramos centenas de diferentes geometrias iniciais, onde variamos de forma aleatória as distâncias e ângulos entre os ligantes e o íon Eu(III). Em seguida, todas essas geometrias iniciais foram otimizadas usando o modelo Sparkle/PM3. Como resultado, observamos uma tendência significativa onde a geometria que apresentou o menor erro médio absoluto apresentou também a energia total mais baixa, o que reforça a validade do modelo Sparkle.

Resumo em Inglês:

The Sparkle/PM3 model is extended to europium(III), gadolinium(III), and terbium(III) complexes. The validation procedure was carried out using only high quality crystallographic structures, for a total of ninety-six Eu(III) complexes, seventy Gd(III) complexes, and forty-two Tb(III) complexes. The Sparkle/PM3 unsigned mean error, for all interatomic distances between the trivalent lanthanide ion and the ligand atoms of the first sphere of coordination, is: 0.080 Å for Eu(III); 0.063 Å for Gd(III); and 0.070 Å for Tb(III). These figures are similar to the Sparkle/AM1 ones of 0.082 Å, 0.061 Å, and 0.068 Å respectively, indicating they are all comparable parameterizations. Moreover, their accuracy is similar to what can be obtained by present-day ab initio effective core potential full geometry optimization calculations on such lanthanide complexes. Finally, we report a preliminary attempt to show that Sparkle/PM3 geometry predictions are reliable. For one of the Eu(III) complexes, BAFZEO, we created hundreds of different input geometries by randomly varying the distances and angles of the ligands to the central Eu(III) ion, which were all subsequently fully optimized. A significant trend was unveiled, indicating that more accurate local minima geometries cluster at lower total energies, thus reinforcing the validity of sparkle model calculations.

Resumo em Português:

Um procedimento espectrofotométrico de análise em fluxo foi desenvolvido para determinação de Captopril (CPT) e N-acetil-L-cisteína (NAC) em formulações farmacêuticas baseado na reação com radical iminoquinona produzido pela oxidação de N,N-dimetil-p-fenilenodiamina (DMPD) em meio ácido. A ordem de adição de reagentes foi avaliada e os parâmetros analíticos foram otimizados. As faixas lineares de concentração foram de 2,5-90 e de 5,0-50 mg L-1 para CPT e NAC, respectivamente. Os limites de detecção (3σ) foram calculados em 0,22 e 1,8 mg L-1 e desvios padrão relativos (N = 10) foram inferiores que 1,0 e 2,1% para CPT e NAC, respectivamente. O procedimento foi empregado para a determinação de CPT e NAC em diversas formulações farmacêuticas e os resultados concordaram com os obtidos pelos métodos de referência para 95% de confiabilidade aplicando teste-t pareado.

Resumo em Inglês:

A spectrophotometric flow analysis procedure to determine Captopril (CPT) and N-acetyl-L-cysteine (NAC) in pharmaceutical formulations was developed based on the reaction with iminoquinone radical produced from the N,N-dimethyl-p-phenilenediamene (DMPD) oxidation in acid medium. The reagents addition order was evaluated and analytical parameters were optimized. The linear concentrations ranges were 2.5-90 and 5.0-50 mg L-1 for CPT and NAC, respectively. Limits of detection (3σ) were calculated at 0.22 and 1.8 mg L-1 and the relative standard deviation (N = 10) were lower than 1.0 and 2.1% for CPT and NAC, respectively. The procedure was employed for CPT and NAC determination in diverse pharmaceutical formulations and by applying paired t-test the results were in agreement with those obtained by reference methods for 95% confidence level.

Resumo em Português:

No presente estudo, o papel de diferentes centros metálicos (magnésio, zinco e cobre) sobre o caráter hidrofílico de metaloclorofilas foi avaliado. O solvatocromismo, assim como o processo de agregação para esses compostos, em misturas água/etanol foram avaliados usando medidas de fluorescência e de espalhamento de luz ressonante (ELR), visando caracterizar o comportamento desses compostos. Independente da metaloclorofila estudada, a presença de ao menos 60% de água resulta em incremento considerável na emissão de fluorescência apresentada por esses compostos. Isso, provavelmente, é uma conseqüência direta de uma menor agregação, o que é confirmado pelos resultados de ELR. Adicionalmente, os resultados sugerem que as clorofilas de magnésio e de zinco devem ser promissores agentes fototerapêuticos para emprego em Terapia Fotodinâmica.

Resumo em Inglês:

In this study the role of different metal centers (magnesium, zinc and copper) on the enhancement of the hydrophilic character of metallochlorophylls, was evaluated. The solvatochromism as well as the aggregation process for these compounds in water/ethanol mixtures at different volume ratios were evaluated using Fluorescence, and Resonant Light Scattering (RLS) measurements, aiming to characterize the behavior of these compounds. Independently on the studied metallochlorophyll, the presence of at least 60% of water results in a considerable increase in the fluorescence emission, probably a direct consequence of a lower aggregation of these compounds, which is confirmed by the results from RLS measurements. Additionally, the results suggest that magnesium and zinc chlorophyll should be promising phototherapeutic agents for Photodynamic Therapy.

Resumo em Português:

Foi desenvolvido um sistema em linha para a especiação de Hg orgânico (Hg org) e Hg inorgânico (Hg inorg) em chorume. Clorocomplexos produzidos a partir do Hg inorg são separados em uma coluna trocadora de ânions. O Hg retido na coluna é eluído com NaBH4 na presença de HCl. O Hg0 produzido é medido por espectrometria de absorção atômica com geração de vapor frio (CV AAS). O Hg org, que não fica retido na coluna, é misturado com NaBH4 produzindo espécies voláteis de Hg, as quais são amalgamadas numa rede de Au/Pt. O Hg é removido desta coluna por aquecimento a 600 °C e medido por CV AAS. Para a especiação de Hg inorg e Hg org em chorume, as amostras são centrifugadas, filtradas e tratadas com HCl. Os limites de detecção (3 s) são 9 e 12 ng L-1 de Hg para Hg inorg e Hg org, respectivamente. A freqüência de análise é 22 h-1.

Resumo em Inglês:

This work deals with on line speciation of organic Hg (Hg org) and inorganic Hg (Hg inorg) in urban landfill leachate. Chlorocomplexes of Hg inorg are produced in HCl medium and retained on an anion exchange column. The retained Hg is eluted with NaBH4 in presence of HCl. Hg0 is produced and then measured by cold vapor atomic absorption spectrometry (CV AAS). Hg org does not interact with the resin and is mixed with NaBH4 at the exit of the column producing volatile species of Hg that are then amalgamated by a gauze of Au/Pt. Mercury is removed from the gauze by heating to 600 °C and subsequently measured by CV AAS. For Hg inorg and Hg org speciation in urban landfill leachate, the samples are centrifuged, filtered and treated with HCl. The detection limits (3 s) of Hg inorg and Hg org are 9 and 12 ng L-1 of Hg, respectively. The analysis frequency is 22 h-1.

Resumo em Português:

A oligomerização do glicerol catalisada por ácido foi investigada por espectrometria de massas com ionização electrospray, em modo de íon positivo, i.e. ESI(+)-MS. Os dados de ESI(+)-MS revelaram que a 280 °C e em meio ácido (pH 2), glicerol sofre sucessivas condensações intermoleculares para produzir espécieis oligoméricas, i.e. [(glicerol)n - (n - 1) H2O] (n = 2-5). Esses resultados de ESI(+)-MS, em associação com as informações obtidas por análises de infravermelho e RMN de ¹H e 13C, indicaram que esses oligômeros sofrem desidratações para formar uma mistura de produtos, composta principalmente por compostos cíclicos, assim como alquenos e derivados carbonílicos (aldeídos e cetonas).

Resumo em Inglês:

Acid-catalyzed oligomerization of glycerol was investigated by direct infusion electrospray ionization mass spectrometry in the positive ion mode, i.e. ESI(+)-MS. The ESI(+)-MS data revealed that at 280 ºC and in acidic medium (pH 2), glycerol undergoes successive intermolecular condensations to produce oligomeric species, i.e. [(glycerol)n - (n - 1) H2O] (n = 2-5). These ESI(+)-MS data, in association with the information provided by IR, ¹H and 13C NMR analyses, indicated that these oligomers undergo intramolecular dehydrations to form miscellaneous products comprised mainly by cyclic compounds as well as alkenes and carbonylic derivatives (aldehydes and ketones).

Resumo em Português:

Um método altamente eficiente e simples foi descrito para a síntese de derivados de quinoxalina em bons a excelentes rendimentos (80-99%) por reação de condensação de 1,2-dicetonas heterocíclicas ou alifáticas (R¹COCOR¹, R¹ = Et, Ph, p-MeC6H5, p-MeOC6H5, Furil) com 1,2-diaminas (1,2-(NH2)2C6H3R², R² = H, Br, NO2, PhCO). Um estudo sistemático foi realizado para examinar a influência do meio reacional e dos fatores eletrônicos dos substratos nos resultados das reações.

Resumo em Inglês:

A highly efficient and facile method has been described for the synthesis of quinoxaline derivatives in good to excellent yields (80-99%) by condensation reaction of heterocyclic as well as aliphatic 1,2-diketones (R¹COCOR¹, R¹ = Et, Ph, p-MeC6H5, p-MeOC6H5, Furyl) with 1,2-diamines (1,2-(NH2)2C6H3R², R² = H, Br, NO2, PhCO). A systematic study was carried out to examine the influence of reaction media and electronic factors of the substrates on the reaction results.

Resumo em Português:

Este trabalho propôs um novo método para a determinação de dipirona (DIP) em soluções orais farmacêuticas, usando medidas de transflectância no infravermelho próximo (NIR) e calibração multivariada. A faixa de estudo foi de 300,0 a 569,2 mg mL-1 de DIP. O melhor modelo PLS foi obtido com 2 variáveis latentes e apresentou erros médios quadráticos de calibração e de previsão (RMSEC e RMSEP) iguais a 1,1 e 1,0 mg mL-1, respectivamente. O método foi validado de acordo com as resoluções da ANVISA e do ICH e foi considerado seletivo, linear, preciso, exato e robusto. Em comparação com as principais alternativas, titulação iodimétrica e CLAE, este método é mais simples, não-destrutivo, não gasta reagentes ou solventes nem gera resíduos. Além disso, a maior vantagem está na rapidez da análise, pois são gastos cerca de 50 s.

Resumo em Inglês:

This work developed a new method for determination of dipyrone (DIP) in oral pharmaceutical formulations, through the use of near infrared (NIR) transflectance measurements and multivariate calibration. The studied range varied from 300.0 to 569.2 mg mL-1. The best PLS (partial least squares) model was obtained with two latent variables and the root mean square errors of calibration and prediction were 1.1 and 1.0 mg mL-1, respectively. The proposed method was validated in accordance with ANVISA, the Brazilian regulatory agency, and ICH, being considered selective, linear, precise, accurate and robust. By comparison with the main alternatives, iodimetric titration and HPLC, this method is simpler, non-destructive, does not use reagents or solvents and does not produce chemical waste. Besides, its rapidity is considered the major advantage over the other methods, since only about 50 s were spent per assay.

Resumo em Português:

Reações de acoplamento do tipo Heck, Sonogashira-Hagihara, Suzuki-Miyaura e reação de aldolisação catalizadas por metal foram utilizadas para a obtenção de três séries de δ-valerolactonas substituídas em posições 3, 4, 5 e 6 do anel lactônico. As 26 δ-valerolactonas sintetizadas foram testadas contra três linhagens celulares e cinco delas exibiram uma moderada atividade citotóxica.

Resumo em Inglês:

Palladium-catalyzed cross coupling reactions (Sonogashira-Hagihara, Suzuki-Miyaura, and Heck) coupling and nickel hydride-mediated tandem isomerization aldolisation have been used for the synthesis of three series of δ-valerolactones substituted in positions 3, 4, 5 and 6 of the lactone ring. The 26 kavaïn-like derivatives were tested against three cell lines and five of them exhibited a weak cytotoxic activity.

Resumo em Português:

O comportamento eletroquímico do herbicida metribuzin foi estudado em solução aquosa com eletrodos de carbono vítreo, em pasta de carvão/nujol, carvão/óleo de mamona e pela utilização de voltametria cíclica, voltametria de onda quadrada, voltametria de pulso diferencial, coulometria e eletrólises em potencial controlado, para fins de quantificação e estudos de degradação. Os produtos majoritários obtidos a partir da eletrólise redutiva de metribuzin, após o consumo de 8,26 mol elétron mol-1, foram o desaminometribuzin e o dicetometribuzin. A onda anódica observada após a eletrorredução está relacionada à oxidação do tiolato de metila, gerado no processo eletrolítico. Essa onda foi utilizada para a determinação quantitativa de metribuzin em amostra comercial, por meio de voltametria de redissolução anódica. De maneira a promover descontaminação, por eliminação do herbicida, o processo eletro-Fenton foi utilizado e levou a 80% de mineralização de metribuzin.

Resumo em Inglês:

The electrochemical behavior of the herbicide metribuzin was studied in an aqueous solution on glassy carbon, carbon paste/Nujol oil and carbon paste/castor oil using cyclic voltammetry, square-wave voltammetry, differential pulse voltammetry, controlled-potential coulometry and electrolysis, for quantification and decontamination purposes. The main electrolytic products obtained from the reduction of metribuzin, after consumption of 8.26 mol electron mol-1, were deaminometribuzin and diketometribuzin. The anodic wave observed after electroreduction is associated with the oxidation of the methylthiolate generated in the electrolytic process. This wave was used to quantitatively determine metribuzin in a commercial sample by anodic stripping voltammetry. The electro-Fenton method was employed to promote decontamination by eliminating the herbicide, resulting in 80% of mineralization of the metribuzin.

Resumo em Português:

Efeitos de adição de sal, concentração, presença de contraíons, temperatura e agente quelante em soluções aquosas de pectina, alginato de sódio e misturas destes foram analisadas por viscosimetria e espalhamento de luz dinâmico (DLS). A viscosidade intrínseca dos sistemas binários diminuiu com a adição de sal e com o aumento da temperatura, porém, mostrou-se insensível à adição de NaEDTA. Como esperado, a viscosidade intrínseca do sistema ternário alginato/pectina/água foi igual a média da viscosidade intrínseca determinada para os sistemas binários. Estudos de DLS indicaram a ocorrência de uma distribuição bimodal (presença dos modos de relaxação rápido e lento) para ambos os sistemas binários e ternários a 25 °C, refletindo um processo de agregação. No caso do modo lento de relaxação, um aumento significativo do raio hidrodinâmico foi observado tanto para os sistemas binários como ternário, na presença de NaCl e KCl a 25 °C. No entanto, a 80 °C, o raio hidrodinâmico correspondente ao modo lento em soluções de KCl foi praticamente constante para todos os sistemas estudados e não foi observado para o sistema binário alginato/solução aquosa.

Resumo em Inglês:

The effects of added salt, concentration, counterions, temperature and chelating agent on aqueous solutions of pectin, sodium alginate and their mixtures were analyzed by viscosimetry and dynamic light scattering (DLS) techniques. The intrinsic viscosity of the binary systems decreased with the addition of salt and with temperature, while it was found to be insensitive to the addition of NaEDTA. As expected the intrinsic viscosity of the ternary alginate/pectin/water system was equal to the average of the intrinsic viscosity for the binary systems. The DLS studies indicated a bimodal distribution (fast and slow relaxation modes) for both binary and ternary systems at 25 °C, reflecting aggregation. A significant increase in the hydrodynamic radius, in the case of the slow mode, was observed for the binary and ternary systems in the presence of NaCl and KCl at 25 °C. However, at 80 °C the hydrodynamic radius for the slow mode in KCl solutions was practically constant for all the studied systems, except for the alginate binary solutions in which were not observed.

Resumo em Português:

Os valores de acidez carboxílica (CA), fenólica (PhA) e total (TA) de um conjunto de cinco amostras padrão da Sociedade Internacional de Substâncias Húmicas (IHSS) e de quatro compostos modelo foram determinados pelo método de titulação potenciométrica. Os dados das curvas de titulação foram tratados pelo programa BEST7 assim como pela equação de Henderson-Hasselbalch modificada (MHHM) e os parâmetros obtidos mostraram-se extremamente dependentes do modelo matemático aplicado. Para as amostras de substâncias húmicas (SH), a aplicação da MHHM resultou em uma alta CA e uma baixa PhA, sendo o resultado praticamente oposto quando o programa BEST7 foi empregado. No caso dos compostos modelo entretanto, os valores de acidez convergiram aos valores esperados (teóricos) independente do modelo aplicado. Para investigar as razões das discrepâncias, variações na condução das titulações (p.e., titulação rápida ou lenta) também foram consideradas. O conjunto de informações mostrou que a determinação da acidez de SH por titulação potenciométrica é extremamente dependente do modelo matemático, assim como das condições experimentais aplicadas.

Resumo em Inglês:

Carboxylic (CA), phenolic (PhA) and total (TA) acidity contents of five International Humic Substances Society (IHSS) standards and four model compounds were determined via the potentiometric titration method. Titration curves were scrutinized both by the BEST7 algorithm and the modified Henderson-Hasselbalch model (MHHM). In the case of IHSS samples, the fitting data depended on the analytical procedure undertaken. Whilst high CA and low PhA were usually recorded using the MHHM, the opposite trend was observed employing the BEST7 algorithm. In contrast, in the case of model compounds the acidity values matched well with theoretical data regardless of the procedure. In order to better understand the reasons for such discrepancies changes in the titrations procedure (e.g.: fast or slow) were also considered. General data strongly suggest that acidity determination of humic substances (HS) by potentiometric methods is extremely dependent on both the choice of mathematical model to fit experimental data points as well as the experimental conditions employed.

Resumo em Português:

Este estudo objetivou investigar os teores de ferro, cobre e zinco de fórmulas infantis para lactentes e leites em pó, disponíveis no mercado, realizando uma análise comparativa entre os teores encontrados, a ingestão diária recomendada (IDR) e a ingestão diária máxima tolerável (IDMT). A determinação dos elementos traço foi realizada por espectrofotometria de absorção atômica. Os teores de ferro, cobre e zinco variaram em uma ampla faixa, dependendo do produto, apresentando-se algumas vezes abaixo da IDR (ferro) e outras acima (zinco), ultrapassando o IDMT, o que compromete o uso confiável destes alimentos a longo prazo, principalmente em dietas monótonas.

Resumo em Inglês:

This study aimed to investigate iron, copper and zinc contents in baby formulas for lactents and powdered milk, conducting a comparative analysis between the observed values, the dietary reference intake (DRI) and the tolerable upper intake level (UL). The determination of these trace elements was performed by atomic absorption spectrometry. Iron, copper and zinc values varied in a wide concentration range, depending on the product. They were sometimes below the DRI (iron) and sometimes above it (zinc), surpassing the UL, compromising the reliable use of these food products in the long run, especially in monotonous diets.

Resumo em Português:

O catalisador nanoestruturado SiO2/ZrO2 foi preparado pelo método sol-gel e apresentou uma área superficial de 131,50 ± 14 m² g-1. As imagens de microscopia eletrônica de varredura mostraram que o catalisador apresentou partículas muito homogêneas de 250 nm de diâmetro. Este material foi aplicado na transesterificação do óleo de soja para a produção de biodiesel. A conversão do óleo em biodiesel teve um rendimento de 96,2 ± 1,4 % em 3 h de reação de transesterificação catalisada pelo material SiO2/ZrO2 (SiZr). O catalisador foi recuperado e reutilizado por seis vezes, mantendo uma eficiência catalítica de 84,1%.

Resumo em Inglês:

Nanosized SiO2/ZrO2 catalyst with high surface area (131.50 ± 14 m² g-1) was prepared by the sol-gel method. The material presented highly homogeneous particles with an average diameter of 250 nm according to SEM images. It was applied in the transesterification of soybean oil for biodiesel production. The biodiesel conversion reached a yield of 96.2 ± 1.4 % after 3 h of transesterification reaction catalised by SiO2/ZrO2 (SiZr). The catalyst was recovered and reused six times, maintaining a catalytic efficiency of about 84.1 %.

Resumo em Português:

Duas saponinas triterpênicas foram isoladas do extrato etanólico das raízes de Chiococca alba (L.) Hitch. (Rubiaceae). Suas estruturas foram elucidadas por RMN de ¹H e 13C 1D e 2D e por espectrometria de massas de alta resolução com ionização por eletronebulização como 3-O-β-D-glucopiranurosil-3-β-hidroxiolean-12,15-dien-28-oato de O-α-D-apiofuranosil (1→3)- [α-D-apiofuranosil (1→4)]-α-L-rhamnopiranosil (1→2)-α-L-arabinopiranosila (1) e 3-O-β-D-glucopiranurosil-3-β-hidroxiolean-12,15-dien-28-oato de 28-O-α-D-apiofuranosil (1→3)-α-L-rhamnopiranosil (1→2)-α-L-arabinopiranosila (2).

Resumo em Inglês:

Two triterpene saponins were isolated from the ethanolic extract of the roots of Chiococca alba (L.) Hitch (Rubiaceae). Their structures were determined by ¹H and 13C 1D and 2D NMR and high resolution electrospray mass spectrometry as 3-O-β-D-glucopyranurosyl-3β-hydroxyolean-12,15-dien-28-oic acid 28-O-α-D-apiofuranosyl (1→3)-[α-D-apiofuranosyl (1→4)]-α-L-rhamnopyranosyl (1→2)-α-L-arabinopyranosyl ester (1) and 3-O-β-D-glucopyranurosyl-3β-hydroxyolean-12,15-dien-28-oic acid 28-O-α-D-apiofuranosyl (1→3)-α-L-rhamnopyranosyl (1→2)-α-L-arabinopyranosyl ester (2).

Resumo em Português:

A síntese de uma plataforma molecular para materiais líquido-cristalinos derivados do ácido 3-arilisoxazolil-5-carboxílico (1) e do 5-(hidroximetil)-3-aril-2-isoxazolina (2) é descrita. Os intermediários 1 e 2 são obtidos através da reação de cicloadição [3+2] 1,3-dipolar entre arilóxidos de nitrilas e os dipolarófilos ácido acrílico e álcool alílico, respectivamente. Os compostos cristais líquidos são sintetizados através de uma estratégia de alongamento molecular do núcleo primitivo isoxazolínico pela conexão de subunidades arilacetilênicas, as quais foram obtidas da reação de Sonogashira. Sob essas condições, séries de cristais líquidos 5a-c, 6, 7a-g e 8a-d têm sido sintetizadas com rendimentos de médios para bons. Os compostos finais apresentam propriedades líquido-cristalinas nematogênica e esmectogênica. Um cálculo DFT no nível B3LYP/6-31G(d,p) é também apresentado e alguns parâmetros estruturais obtidos são analisados.

Resumo em Inglês:

The synthesis of the molecular platform for liquid-crystalline materials based on 3-arylisoxazolyl-5-carboxylic acid (1) and 5-(hydroxymethyl)-3-aryl-2-isoxazoline (2) is described. The key intermediates 1 and 2 are obtained by [3+2] 1,3-dipolar cycloaddition reaction between an arylnitrile oxide and an acrylic acid and allylic alcohol as the dipolarophile. The liquid crystals (LC) compounds are synthesized through a "molecular elongation strategy" from the initial isoxazolinic core by connecting the arylacetylene moiety obtained from the Sonogashira reaction. Under these conditions, the series of liquid crystals 5a-c, 6, 7a-g and 8a-d have been successfully synthesized in fair to good yields. The final compounds display nematic and smectic liquid-crystalline properties. The structural properties of the series of the liquid crystals has been studied using DFT methods at level B3LYP/6-31G(d,p). The equilibrium geometries in the gas phase are presented and analyzed.

Resumo em Português:

Filmes de poli(estireno) (PS), poli(metacrilato de metila) (PMMA), blenda de PS/PMMA (1:1) e copolímero PS-b-PMMA foram preparados e avaliados quanto à adesão celular usando fibroblastos de camundongos L929. Embora todos os filmes poliméricos tenham se mostrado bons substratos para o crescimento e proliferação celular, estes processos foram levemente favorecidos na blenda PS:PMMA. O número e a morfologia foram idênticos para cultura de células nos filmes e na lamínula de vidro ou na placa de plástico. A característica química dos filmes poliméricos é adequada para suportar o ataque e proliferação das células, sugerindo que esses filmes são bons candidatos para usos biomédicos.

Resumo em Inglês:

Films of pure poly(styrene) (PS), pure poly(methyl methacrylate) (PMMA), a 1:1 PS/PMMA blend and a PS-b-PMMA copolymer, were prepared and tested for cell adhesion using L929 mouse fibroblasts. All polymer films were found to be good substrates for cell adhesion and proliferation, and both processes were slightly favored on films of the 1:1 PS/PMMA blend. The same results were obtained in terms of cell number and morphology for cells cultured on films, glass coverslips or plastic plates. The chemical characteristics of polymer films make them suitable supports for cell attachment and proliferation, indicating that these films are good candidates for biomedical uses.