Resumo em Português:

Descreve-se a preparação fácil e rápida de bis-indolil, tris-indolil, di(bis-indolil), tri(bis-indolil) e tetra(bis-indolil) metanos a partir de indole com diferentes aldeídos e cetonas, sob diferentes condições reacionais, usando poly(N,N´-dicloro-N-etil-benzeno-1,3 -disulfonamida), [PCBS], e N,N,N´,N´-tetraclorobenzeno-1,3-disulfonamida, [TCBDA], como novos catalizadores.

Resumo em Inglês:

Easy and rapid preparation of bis-indolyl, tris-indolyl, di(bis-indolyl), tri(bis-indolyl) and tetra(bis-indolyl) methanes from indole with various aldehydes and ketones using poly (N,N'-dichloro-N-ethyl-benzene-1,3-disulfonamide) [PCBS] and N,N,N',N'-tetrachlorobenzene-1,3-disulfonamide [TCBDA] as novel catalysts under various conditions are here described.

Resumo em Português:

Amidos termoplásticos plastificados com glicerol (TPS), e reforçados com bentonita cálcica, foram preparados por extrusão. A morfologia dos materiais extrusados foi analisada por microscopia eletrônica de varredura. Foram avaliados os efeitos do teor de argila e do teor de glicerol sobre as propriedades físicas dos materiais. Os resultados de difração de raios X mostraram que o aumento no teor de glicerol contribuiu para o aumento da cristalinidade do tipo B. A adição da argila levou a materiais híbridos com propriedades melhoradas em relação ao TPS sozinho, mesmo após o envelhecimento sob condições de umidade relativa do ar de 80% durante 90 dias. A difração de raios X também permitiu a avaliação da intercalação da argila na matriz de amido, antes e após o condicionamento. Resultados de testes mecânicos sob tensão uniaxial sugeriram um alto grau de exfoliação.

Resumo em Inglês:

Glycerol-plasticized corn starch materials (TPS), reinforced with calcium bentonite, were prepared by melt extrusion. Scanning electron microscopy was used to visualize extrudates morphology. The effects of clay content and of glycerol content on physical properties of extrudates were evaluated. As determined by X-ray diffraction, the increase in glycerol content led to materials with higher B-type crystallinity. Addition of clay resulted in hybrid materials with improved properties in relation to TPS alone, even after conditioning at a high relative humidity for 90 days. X-Ray diffraction was also used to evaluate clay intercalation within the polymeric matrix, before and after conditioning. Results from tensile tests suggested a high degree of exfoliation.

Resumo em Português:

O alumínio é um material anódico muito atrativo para baterias de íon lítio quando são melhorados o enfraquecimento rápido de capacidade e os ciclos de desempenho. Para solucionar esses problemas, compósitos de alumínio/carbono foram sintetizados utilizando álcool polivinílico (PVA) como fonte de carbono. As amostras foram caracterizadas por análise termogravimétrica e calorimetria diferencial de varredura (DSC-TGA), análise do tamanho de partículas, difração de raios-X (XRD), microscopia eletrônica de varredura (SEM) e ciclos galvanostáticos. Embora a capacidade irreversível inicial aumente devido à presença do carbono, o compósito exibe um aumento no ciclo de desempenho. O compósito com alto teor de carbono (compósito B) possui retenção de capacidade de 58% após 15 ciclos que é muito maior que a do alumínio puro (21%). Os resultados indicam que o carbono pulverizado é um método possível para melhorar o desempenho eletroquímico do alumínio metálico.

Resumo em Inglês:

Aluminum is a very attractive anode material for lithium ion batteries if the fast capacity fading and cycle performance are improved. Al/carbon composites were synthesized using polyvinyl alcohol (PVA) as carbon source to solve these problems. The samples were characterized by thermogravimetric analysis and differential scanning calorimetry (DSC-TGA), particle size analysis, X-ray diffraction (XRD), scanning electron microscope (SEM) and galvanostatic cycling. Although the initial irreversible capacities increase due to the presence of carbon, the composites exhibit improved cycle performance. The composite with high carbon content (composite B) possesses capacity retention of 58% after 15 cycles, which is much higher than that of pure aluminum (21%). Results indicate that carbon coating is a feasible method to improve the electrochemical performance of metal aluminum.

Resumo em Português:

Foi desenvolvida uma nova técnica que possibilita o monitoramento da liberação de fármacos encapsulados, sem a separação das partículas do meio de liberação, usando espectroscopia de refletância difusa. Foram realizados estudos de liberação do cloro(5,10,15,20-tetrafenilporfirinato) de índio(III) (InTPP) a partir de micro e nanoesferas do copolímero do ácido lático-co-glicólico (PLGA). A liberação do InTPP foi bifásica, com uma liberação rápida inicial seguida por uma segunda fase mais lenta de liberação. Modelos matemáticos aplicados aos perfis de liberação mostraram que a liberação do InTPP a partir das nanoesferas foi controlada por difusão, o que é esperado para uma substância homogeneamente dispersa dentro da esfera. Contudo, devido a larga distribuição de tamanho das microesferas carregadas com InTPP, os perfis de liberação foram irregulares, dificultando o adequado ajuste dos nossos modelos matemáticos. Análise confocal das micropartículas mostrou que o InTPP aparenta ser homogeneamente distribuído dentro das microesferas e nenhuma distribuição preferencial do InTPP foi observada em direção ao interior ou a zona superficial da esfera.

Resumo em Inglês:

A new technique using diffuse reflectance spectroscopy was developed that enables the monitoring of encapsulated drug release without particle separation from the assayed medium. Studies of chloro(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)indium(III) (InTPP) release from microspheres and nanospheres of poly(lactide-co-glycolide) (PLGA) were performed using this new technique. The release of InTPP was biphasic, with an initial fast release followed by a second slower release. Mathematical models applied to the release profiles showed that the release of InTPP from the nanospheres was controlled by diffusion, which is to be expected for a substance homogeneously dispersed within the spheres. However, due to the large size distribution of the microspheres loaded with InTPP, the release profiles were irregular, hampering an adequate fit to mathematical models. Confocal analysis of microparticles showed that the InTPP appeared to be homogenously distributed within the microspheres and no preferential distribution of InTPP towards the interior or towards the surface of the spheres was observed.

Resumo em Português:

Neste trabalho, apresentamos um estudo teórico sobre os efeitos de troca de spin no espalhamento elástico de elétrons por dois radicais livres triatômicos: NCN e CNN. São mostrados resultados de seções de choque diferencial e integral de polarização de spin (spin-flip) calculados na faixa de energia entre 1 a 10 eV. Para ambos os alvos, nosso estudo mostrou que a troca entre o projétil e o elétron desemparelhado do alvo é fortemente influenciada pela ocorrência de ressonâncias de forma. Como consequência disso, frações de polarização de grandes magnitudes só foram observadas na região de ressonância.

Resumo em Inglês:

In this work, we present a theoretical investigation on spin-exchange effects in elastic electron collisions by two linear triatomic free radicals namely, NCN and CNN. Spin-polarization differential and integral cross sections calculated in the (1-10) eV energy range are reported. For both targets, our study has shown that the exchange between the scattering and the unpaired target electrons is strongly influenced by the occurrence of shape resonances. As a consequence, significant spin-polarization fractions are only observed in the resonance region.

Resumo em Português:

Um procedimento analítico limpo baseado em extração em ponto nuvem é descrito para a determinação de cobre e ferro em materiais vegetais. Após a digestão da amostra em frascos fechados em forno de microondas, empregando mistura oxidante diluída (HNO3 + H2O2), os íons metálicos foram simultaneamente extraídos como complexos hidrofóbicos formados com 1,2-tiazolilazo-2-naftol (TAN) usando Triton X-114 como agente extrator. Íons cobre e ferro foram determinados por espectrometria de absorção atômica com chama (FAAS) e ferro também por espectrofotometria de absorção molecular UV-Vis. Nas medidas por FAAS, os limites de detecção (99,7% de confiança) foram estimados em 1 e 10 μg L-1 para cobre e ferro, respectivamente. Respostas lineares para ambos os analitos foram observadas no intervalo de 25-200 μg L-1. O fator de enriquecimento foi estimado em 30, com extração quantitativa dos complexos avaliada por medidas na solução sobrenadante remanescente após extração. Para a determinação de ferro por espectrofotometria UV-Vis, o limite de detecção (99,7% de confiança) foi estimado em 1 μg L-1, com resposta linear entre 6 e 60 μg L-1. A exatidão do procedimento foi avaliada pela determinação dos metais em materiais de referência certificados e os resultados foram concordantes com os valores certificados no nível de confiança de 95%. O consumo de reagentes foi de 1 mL HNO3, 1,1 mL H2O2, 50 mg Triton X-114 e 150 μg TAN por determinação.

Resumo em Inglês:

A green analytical procedure exploiting cloud point extraction for determination of copper and iron in plant materials is presented. After sample digestion with a diluted oxidant mixture (HNO3 + H2O2) in a closed vessel microwave oven, metal ions were simultaneously extracted as hydrophobic complexes formed with 1,2-tiazolylazo-2-naphthol (TAN) using Triton X-114 as extracting agent. Copper and iron were determined by flame atomic absorption spectrometry (FAAS) and iron also by UV-Vis spectrophotometry. For FAAS, the detection limits (99.7% confidence level) were estimated as 1 and 10 μg L-1 for copper and iron, respectively. Linear responses for both analytes were observed in the 25-200 μg L-1 range. The enrichment factors were estimated as 30 for both analytes and the extraction was quantitative, as evaluated by measurements in the supernatant solution remaining after extraction. For iron determination by UV-Vis spectrophotometry, the detection limit was estimated as 1 μg L-1, with linear response within 6 and 60 μg L-1. The accuracy of the procedure was evaluated by determination of the metals in certified reference materials and the results agreed with the certified values at the 95% confidence level. In the whole procedure, the reagent consumption was 1 mL HNO3, 1.1 mL H2O2, 50 mg Triton X-114 and 150 μg TAN per determination.

Resumo em Português:

Este trabalho descreve a síntese de 1,4'-bipirazóis inéditos pela da reação de ciclocondensação de novas β-dimetilaminoenonas com as monoidrato de hidrazina, tert-butil hidrazina, fenil hidrazina, carboximetilhidrazina. Os produtos foram obtidos com alta regiosseletividade em rendimentos de bons a moderados (50-80%). A técnica de cristalografia de raios-X foi utilizada para a elucidação da regiosseletividade da formação dos produtos. 1,4'-Bipirazolilisoxazóis também foram descritos.

Resumo em Inglês:

Novel 1,4'-bipyrazoles were synthesized via highly regioselective cyclocondensation reactions of β-dimethylaminoenones with hydrazine monohydrate, tert-butylhydrazine hydrochloride, phenylhydrazine hydrochloride or carboxymethylhydrazine. X-ray diffraction technique was used in the elucidation of the regiochemistry of the β-dimethylaminoenaminones and of the 1,4'-bipyrazoles. 1,4'-Bipyrazolylisoxazoles were also reported.

Resumo em Português:

Maytenus ilicifolia Mart. ex Reissek é tradicionalmente usada no Brasil para o tratamento de úlcera gástrica. O presente trabalho relata a investigação fitoquímica de um extrato etanólico de folhas de M. ilicifolia (EEMIL) visando o isolamento de constituintes que foram usados como marcadores químicos para monitorar o fracionamento de um extrato aquoso liofilizado de folhas de M. ilicifolia (LAEMIL). De EEMIL, quatro flavonóides foram isolados, compreendendo o triglicosídeo flavônico mauritianina (1), trifolina (2), hyperina (4), e epi-catequina (5). O fracionamento de LAEMIL levou a 5 frações, fornecendo um derivado tetraglicosilado de canferol (3), além do galactitol (6). LAEMIL e suas frações foram avaliadas quanto aos efeitos sobre o volume e pH da secreção gástrica em ratos. Análise por CLAE (Cromatografia Líquida de Alta Eficiência) revelou que somente frações contendo o tri- e tetra-glicosídeos flavônicos 1 e 3 causaram aumento significativo de volume gástrico e pH, indicando que esses glicosídeos têm importante papel sob o efeito gastroprotetor de folhas de M. ilicifolia.

Resumo em Inglês:

Maytenus ilicifolia Mart. ex Reissek is traditionally used in Brazil for treatment of gastric ulcers. Here we report the phytochemical investigation of an ethanol extract of M. ilicifolia leaves (EEMIL) aiming at the isolation of constituents which were used as chemical markers to monitor an activity-guided fractionation of a lyophilized aqueous extract of M. ilicifolia leaves (LAEMIL). From EEMIL, four flavonoids were isolated, namely the tri-flavonoid glycosides mauritianin (1), trifolin, (2) hyperin (4), and epi-catechin (5). Fractionation of LAEMIL led to 5 fractions which afforded the tetra-glycoside kaempferol derivative (3), and galactitol (6). LAEMIL and its fractions were evaluated in rats for their effects on gastric secretion volume and pH. HPLC (High Performance Liquid Chromatography) analysis revealed that only fractions containing the tri- and tetra-flavonoid glycosides 1 and 3 caused significant increase of gastric volume and pH, thus indicating that these glycosides play an important role on the gastroprotective effect of M.ilicifolia leaves.

Resumo em Português:

Otimizamos um procedimento para a detreminação de zinco em água do mar usando voltametria de redissolução de onda quadrada (SWAdsV) com 8-hidroxiquinolina (oxina) como adsorvente e agente complexante. Inicialmente um estudo univariante da corrente máxima do complexo Zn-Ox em função do pH foi feito para obter os valores adequados de corrente. Posteriormente as condições experimentais foram selecionadas usando um planejamento multivariado experimental. Variaveis como pH, concentração de oxina (Cox), tempo (t ads) e potencial (Eads) de adsorção foram otimizados. O primeiro passo de otmimização foi um planejamento fatorial de 2(4) com 16 medidas, usando valores altos e baixos e tres medidas no ponto central (10.0 μg L-1 Zn(II)). Analises de variança mostraram que o pH e a Cox foram os fatores mais significantes, enquanto t ads e Eads não foram significativos, sendo mantidos constantes nos experimentos seguintes. Para encontrar então os valores ótimos de pH e Cox um planejamento fatorial de 2(2+*) foi usado. Os melhores paramentros experimentais foram pH 6,0; Cox 25 μmol L-1; t ads = 10 s e Eads = -0,70 V. Nessas condições o pico de corrente era proporcional a concentração de zinco, no intervalo 0,1-48,0 μg L-1, com um limite de detecção de 0,05 μg L-1. A reprodutibilidade para soluções de zinco de 5,0 μg L-1 foi de 1,9% (n = 16). O método foi validado usando-se água do mar sintética (ASTM D665) com adição de zinco, amostra de água do mar referenciada (CRM-SW, Zn 5 μg kg-1) e amostra de água do mar refernciada com padrão interno (GBW08607, Zn 5 mg kg-1) com resultados satisfatórios. O método pode ser aplicado para a determinação de zinco II em água do mar, sem tratamento prévio.

Resumo em Inglês:

A procedure for the determination of zinc in sea water by square wave adsorptive stripping voltammetry (SWAdSV) using 8-hydroxyquinoline (oxine) as an adsorbing and complexing agent has been optimized. First, a univariate study of the Zn-Ox complex peak current as a function of pH was carried out choosing values at which adequate currents were obtained. Then, selection of the experimental conditions was made using a multivariate experimental design. Variables like pH, oxine concentration (Cox), adsorption time (t ads) and adsorption potential (Eads) were optimized. The first optimization step was a 2(4) factorial design with 16 measurements made choosing high and low levels, and three measurements at the central point (Zn(II) 10.0 μg L-1). Analysis of variance showed that pH and Cox were the most significant factors, while t ads and Eads were not significant and were kept constant in later measurements. Next, to find the optimum values for pH and Cox a 2² + star factorial design was used. The best experimental parameters were pH = 6.0; Cox = 25 μmol L-1; t ads = 10 s and Eads = -0.70 V. Under these conditions the peak current was proportional to the concentration of zinc over the 0.1-48.0 μg L-1 range, with a detection limit of 0.05 μg L-1. Reproducibility for 5.0 μg mL-1 Zn(II) solution was 1.9 % (n = 16). The method was validated using spiked synthetic sea water (ASTM D665), sea water reference material (CRM-SW. Zn 5 μg kg-1) and fortified water reference material (GBW08607. Zn 5 mg kg-1) with satisfactory results. Finally, the method was successfully applied to the determination of Zn(II) in sea water samples without prior treatment.

Resumo em Português:

A hidrogenação enantiosseletiva de piruvato de etila e de 1-fenil-1,2-propanodiona foi estudada a 298 K e sob 40 bar de H2 sobre um catalisador de platina coloidal estabilizado com cinchonidina (CD) e suportado em sílica. O catalisador foi preparado por impregnação da platina coloidal em sílica, atingindo 1% em massa do metal no suporte. O colóide foi preparado a partir de uma solução aquosa de H2PtCl6 estabilizada com diferentes quantidades de CD. O catalisador foi caracterizado por isotermas de adsorção-desorção de N2 a 77 K e por XPS, XRD e TEM. As reações foram efetuadas em batelada em um reator de aço inoxidável, usando cicloexano como solvente e cinchonidina como modificador quiral. A adição de CD ao catalisador permite a estabilização e o controle do tamanho de partícula da platina, e também afeta o excesso enantiomérico (ee) do sistema, levando a um maior rendimento do produto com configuração R. A relação entre a concentração de CD adicionada in situ e a enantiosseletividade apresenta uma curva do tipo sino nas duas reações estudadas; este comportamento é um indicativo da importância da adsorção competitiva do modificador e do substrato na superfície do catalisador.

Resumo em Inglês:

The enantioselective hydrogenation of ethyl pyruvate and 1-phenyl-1,2-propanedione was studied at 298 K and 40 bar of H2 over colloidal Pt stabilized with cinchonidine (CD) and supported on silica. The catalysts were prepared by impregnation of colloidal Pt on SiO2, leading to a metal load close to 1 wt.%. The colloid was prepared from an aqueous solution of H2PtCl6 and stabilized with different quantities of CD. The catalysts were characterized by nitrogen adsorption-desorption isotherms at 77 K, XPS, XRD and TEM techniques. The reactions were carried out in a stainless steel batch reactor using cyclohexane as solvent and cinchonidine as chiral modifier. The addition of CD to the catalysts allows the stabilization and control of the platinum particle size and also affects the enantiomeric excess (ee) of the system, affording a higher proportion of the (R)-product. The relationship between the enantioselectivity and the CD concentration (added in situ) exhibits a bell type curve for both reactions, this being indicative of the importance of a competitive adsorption of the modifier and substrate on the catalyst surface.

Resumo em Português:

1,4-Biradicais gerados da fotoirradiação de cromonos 2-aril-3-[(tiofen-2-il)metóxi] produziram compostos tetraciclicos angulares contendo grupos tienil. A dehidrogenação e contração do anel dos produtos foram também observadas dependendo da densidade elétrica no anel 2-aril.

Resumo em Inglês:

1,4-Biradicals generated upon photo-irradiation of 2-aryl-3-{(thiophen-2-yl)methoxy}chromones produced angular tetracyclic products bearing the thienyl group. The dehydrogenation and ring contraction products were also observed depending upon the electron density on the 2-aryl ring.

Resumo em Português:

A polimerização via metátese por abertura de anel (ROMP) de norborneno (NBE) ocorre em presença do complexo fac-[RuCl2(S-DMSO)3(O-DMSO)] e etildiazoacetato (5 μL), onde DMSO é dimetilsulfóxido coordenado pelo átomo de enxofre ou de oxigênio. O rendimento é 62% (PDI = 1,64) à temperatura ambiente por 5 min e 88% (PDI = 1,93) a 50 ºC por 30 min, com [NBE]/[Ru] = 516 em CHCl3. Na presença de NBu4ClO4 o rendimento é 90% (PDI = 1,64) à temperatura ambiente por 5 min. O complexo é praticamente inativo quando uma ou duas moléculas de DMSO são substituídas por piridina, imidazol, 2-metil-imidazol ou benzoimidazol. A formação in situ da espécie catalítica e os comportamentos das moléculas de DMSO como ligantes ancilares nas reatividades dos complexos de RuII são discutidas nesse trabalho.

Resumo em Inglês:

The ring-opening metathesis polymerization (ROMP) of norbornene (NBE) occurs in the presence of the fac-[RuCl2(S-DMSO)3(O-DMSO)] complex and ethyldiazoacetate (5 μL), where DMSO is S- or O-bonded dimethylsulfoxide. The yield is 62% (PDI = 1.64) at room temperature for 5 min and 88% (PDI = 1.93) at 50 ºC for 30 min, with [NBE]/[Ru] = 516 in CHCl3. The yield is 90% (PDI = 1.64) in the presence of NBu4ClO4 at room temperature for 5 min. The complex is practically inactive when one or two molecules of DMSO are replaced by pyridine, imidazole, 2-methyl-imidazole or benzimidazole. The in situ formation of the catalytic species and the behavior of the DMSO molecules as ancillary ligands in the reactivity of the RuII complexes are discussed.

Resumo em Português:

Com o propósito de aumentar a atividade anticâncer demonstrada anteriormente pelas 1-fenilssubstituído-3-(2-tioxo-1,3,4-oxadiazol-5-il) β-carbolinas 1a-c, neste trabalho foram realizadas a síntese e a avaliação in vitro da atividade antitumoral de novas bases de Mannich 2-7(a-c), derivadas da introdução de diferentes grupos alquilamino(metil) na unidade 1,3,4-oxadiazol de 1a-c. Os derivados 1a-c e 2-7(a-c) foram também avaliados quanto às atividades antibacteriana e antifúngica. Adicionalmente, um estudo in silico das propriedades de ADME dos novos compostos sintetizados 2-7(a-c) foi realizado pela avaliação de seus parâmetros de Lipinski e de dados de área de superfície topológica polar (TPSA) e de porcentagem de absorção (% ABS).

Resumo em Inglês:

With the purpose of activity enhancement of 1-substituted phenyl-3-(2-thioxo-1,3,4-oxadiazol-5-yl) β-carbolines 1a-c, reported as potential antitumor agents in our previous study, herein we report the synthesis and antitumor activity evaluation of several novel Mannich bases 2-7(a-c), by the introduction of different alkylamino(methyl) groups in the 1,3,4-oxadiazole unity of 1a-c. The antimicrobial activities of 1a-c and of 2-7(a-c) were also evaluated. Additionally, an in silico study of the ADME properties of novel synthesized β-carboline derivatives 2-7(a-c) was performed by evaluation of their Lipinski's parameters and topological polar surface area (TPSA) and percentage of absorption (% ABS) data.

Resumo em Português:

O proteassomo é uma protease intracelular multicatalítica envolvida na regulação do ciclo e sinalização celular, apresentação antigênica e apoptose. Uma vez que inibidores do proteassomo promovem morte celular por apoptose, esses têm sido propostos como novas drogas anti-tumorais. A terreína, um metabólito secundário secretado pelo fungo Aspergillus terreus, foi primeiramente descrita em 1935. Neste trabalho demonstramos que a terreína, isolada através da bioprospecção de inibidores do proteassomo, mostrou efeito inibitório das atividades do tipo quimiotripsina e tripsina da unidade catalítica do proteassomo 20S. Apesar da alta concentração inibitória determinada in vitro, aquela verificada após incubação de células em cultura na presença de terreína (fibroblasto e tumor pulmonar humano) foi 4 vezes menor, o que sugere que o proteassomo seja um alvo intracelular específico. A terreína promoveu morte celular por apoptose nas duas linhagens ensaiadas. Embora as concentrações de terreína necessárias para desencadear apoptose nos modelos celulares aqui testados tenham sido altas (ordem de mM) quando comparadas com doses utilizadas de outros inibidores descritos recentemente (ordem de μM e nM), sua estrutura química não está relacionada a nenhum outro inibidor conhecido até o momento. Concluímos que estes resultados apontam para a possibilidade de explorar a terreína como um novo fragmento molecular para o desenvolvimento de inibidores sintéticos do proteassomo.

Resumo em Inglês:

The proteasome is an intracellular multicatalytic protease involved in the cell cycle regulation, signaling response, antigen presentation and apoptosis. Since proteasome inhibitors promote cell death by apoptosis, they have been proposed as new anti-tumoral drugs. Terrein, a secondary metabolite secreted by the fungus Aspergillus terreus, was firstly described in 1935. In the present work we report that terrein isolated through the screening for inhibitors of the 20S proteasome showed inhibitory effect upon both chymotrypsin- and trypsin-like activities of the multicatalytic core particle, the 20S proteasome. Despite of the high inhibitory concentration determined in vitro, that verified by incubating cells (fibroblasts and a pulmonary tumor cell line) in the presence of terrein was 4-fold lower indicating the proteasome as a selective intracellular target. Moreover, terrein promoted apoptotic cell death on both fibroblasts and pulmonary tumor cell line tested. Although terrein concentrations (mM range) necessary to elicit apoptosis in the cellular models herein tried were high when compared to those (μM and nM range) of other inhibitors recently described, its chemical structure is not correlated to any other inhibitor reported thus far. Therefore, the present results point out for the possibility of exploring terrein as a new molecular fragment for the development of synthetic proteasome inhibitors.

Resumo em Inglês:

DDT concentrations had been quantified in fishes and at 20 points along the "Puruzinho" lake. The determination of pollutants in the samples consisted in four consecutive steps: extraction, clean-up, fractionation and automatic injection in high resolution gas chromatography coupled to an electron capture detector. The ΣDDT results in fishes (ng g-1 dry weight) ranged from 0.3 to 71.4. The concentrations of ΣDDT on house soils varied from 2.0 to 55.4 ng.g-1 while forest soils the obtained values were between 1.6 e 13.3 ng g-1. The Shapiro-Wilk test showed that the distribution was not normal for both the results of the soil of the houses (p < 0.001) as well as for the forest soils (p < 0.007). The U test of Mann-Whitney reveled that there were no significant difference between the results obtained for both houses and forest soils (p > 0.290).

Resumo em Português:

A resposta ôhmica durante medidas de resistência in situ de filmes de polipirrol (ppy) dopados com azul de bromofenol (BPB) foi analisada para se estudar o efeito do pH nas propriedades analíticas dos filmes. As moléculas de BPB foram inseridas na matriz polimérica através de síntese eletroquímica sobre eletrodos digitalizados de ouro. Os filmes de ppy-BPB não apresentaram diminuição da resistência ôhmica linear com relação ao aumento do pH do meio, no intervalo de 1,5 a 11, sendo observado um aumento da resistência do filme após imersão em pH 7,5. O comportamento não linear é uma desvantagem para a aplicação do ppy-BPB como sensor de pH, no entanto, importantes informações sobre a interação entre o dopante e o polímero conjugado podem ser obtidas deste sistema. O comportamento ôhmico do filme de ppy-BPB pode ser explicado em termos da variação no equilíbrio entre as formas neutra e aniônica do corante preso na matriz de ppy. O estudo neste trabalho contribui para o desenvolvimento de sensores eficientes baseados em polímeros condutores.

Resumo em Inglês:

The ohmic response of bromophenol blue (BPB) doped polypyrrole (ppy) films obtained by in situ resistance measurements was studied to evaluate the pH effect on their analytical properties. BPB molecules were inserted into the ppy matrix by electrochemical synthesis onto digitized gold electrodes. Ppy-BPB films do not present decrease in the linear ohmic resistance when increasing pH values over the pH range 1.5-11.0, displayed by an increase in resistance after immersion in pH 7.5. The nonlinear behavior is a disadvantage for the application of the ppy-BPB film as pH sensor, however, meaningful information about the interaction between the dopant and the conjugated polymer can be obtained from the system. The ohmic behavior of the ppy-BPB films are explained in terms of the equilibrium between neutral and anionic dye species embedded in the ppy matrix. This work brings important contributions to the development of efficient conducting polymer-based sensors.

Resumo em Português:

Neste trabalho, relatamos a reação entre dialquil acetilenodicarboxilatos e sistemas enólicos tais como 5,5-dimetil-1,3-ciclohexanodiona, 1,3-ciclohexanodiona, 4-hidroxicumarina ou 4-hidróxi-6-metilpiran-1-ona na presença de isoquinolina, a qual leva a novos derivados de cumarina e piranopirano.

Resumo em Inglês:

In this work we report the reaction between dialkyl acetylenedicarboxylates and enolic systems such as 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione, 1,3-cyclohexanedione, 4-hydroxycoumarin or 4-hydroxy-6-methylpyran-1-one in the presence of isoquinoline, which leads to new coumarin and pyranopyran derivatives.

Resumo em Português:

A degradação eletroquímica do corante Vermelho Reativo 141 foi investigada por meio da aplicação da metodologia de superfície de respostas, utilizando reator filtro-prensa com anodo de β-PbO2. A carga requerida para 90% de descoloração (Q90) e a remoção da demanda química de oxigênio após 30 min de eletrólise (COD30) foram utilizadas para modelar o sistema. As variáveis investigadas foram a densidade de corrente, pH, concentração de NaCl e temperatura. Baixos valores de Q90 (0,2-0,3 A h L-1) foram obtidos em condições ácidas (pH 1-3) e em altas concentrações de NaCl (1,0-2,0 g L-1), quando as espécies oxidantes Cl2 e HOCl estão presentes. Os melhores valores para COD30 foram obtidos com altas densidades de corrente e em condições de pH ácido a neutro; entretanto, o consumo energético resultante torna o processo economicamente não viável. Para soluções extremamente ácidas foram obtidos valores reduzidos de consumo de energia, relacionado ao Q90, em torno de 0,79 kW h m-3.

Resumo em Inglês:

The electrochemical degradation of the Reactive Red 141 dye using a filter-press reactor with a β-PbO2 anode was investigated through the application of the response surface methodology. The charge required for 90% decolorization (Q90) and the chemical oxygen demand removal percentage after 30 min electrolysis (COD30) were used to model the system. The investigated independent variables were the current density, pH, NaCl concentration, and temperature. Low values of Q90 (0.2-0.3 A h L-1) were obtained at acidic conditions (pH 1-3) and high concentrations of NaCl (1.0-2.0 g L-1), when Cl2 and HOCl are the predominant oxidant species. The best values of COD30 were obtained at high current densities and acidic to neutral conditions (pH 5-7); however, the consequent energy consumption makes the process not economically feasible under these conditions. For strongly acidic solutions, specific energy consumptions associated to Q90 as low as 0.79 kW h m-3 were attained.

Resumo em Português:

Determinações de H2O2, íons majoritários e parâmetros meteorológicos foram realizados em eventos de chuva no centro de São Paulo entre julho de 2001 e janeiro de 2006. As concentrações de H2O2 variaram entre 0,5 e 78 μmol L-1, sendo a média de 14,5 μmol L-1. As concentrações médias de SO4(2-) e HCOO- foram 13,5 e 9,62 μmol L-1, respectivamente. Observou-se uma correlação significativa de H2O2 com íon HCOO- (r = 0,70, n = 129, p < 0,0001) indicando que a oxidação de formaldeído por radicais OH• pode ser uma rota de formação de H2O2 nas águas de chuva de São Paulo. A estimativa da deposição úmida de H2O2 mostra que aproximadamente 70% da deposição úmida anual de H2O2 ocorre na primavera e verão. A ocorrência de relâmpagos, assim como a intensidade da chuva, foi importante no controle da concentração de H2O2 na fase líquida da atmosfera.

Resumo em Inglês:

Measurements of H2O2, major ions and meteorological parameters were made in rain events occurred in downtown Sao Paulo City, Brazil between July 2001 and January 2006. The H2O2 concentration ranged from 0.5 to 78 μmol L-1 with an average of 14.5 μmol L-1. The SO4(2-) and HCOO- concentrations mean were of 13.5 and 9.62 μmol L-1, respectively. The H2O2 concentrations showed a positive and significant correlation with HCOO- (r = 0.70, n = 129, p < 0.0001) suggesting that the production of H2O2 in aqueous phase by consumption of formaldehyde by reaction with OH• radical is a factor which may control the H2O2 levels in the rainwater samples. Estimation of rate of wet deposition of H2O2 shows that nearly 70% of hydrogen peroxide is annually removed from the atmosphere by wet deposition in spring and summer. Sequential rainstorm analyses indicated that lightning activity and rainfall rate can influence the H2O2 contents in rainwater in this area.

Resumo em Português:

Filmes reticulados de gelatina (Gel), caseína (Cas) e a mistura Gel/Cas (1:1, m/m) foram estudados em termos das propriedades térmicas, morfológicas e absorção de água e quanto ao perfil de permeação de p-hidroxiacetanilida (p-HAA ) como fármaco modelo. O grau de reticulação por 1-etil-3-(3-cloridrato) dimetilaminopropil carbodiimida (EDC) foi de 90,6% para filmes de Gel e cerca de 70% para filmes de Cas e misturas Gel/Cas (1:1, m/m). A total solubilidade dos filmes não-reticulados foi reduzida para somente 21 - 22% após reticulação com EDC. Apesar do alto grau de reticulação, o intumescimento dos filmes de Gel (87,2%) foi praticamente o dobro do determinado para filmes de Gel/Cas (1:1, m/m) e Cas. A taxa de permeação de p-HAA seguiu a ordem Gel>Gel/Cas ≅ Cas para filmes reticulados, ou seja, um comportamento consistente com o maior intumescimento da Gel em relação aos outros dois sistemas estudados. Os menores valores de permeação observados para filmes de Cas e Gel/Cas, sugerem que estes sistemas podem ser utilizados para controlar a permeação de fármacos. Considerando os diferentes modelos matemáticos aplicados, os sistemas estudados não mostraram um bom ajuste relativamente a equação de primeira ordem e somente uma parcial correlação com as equações de ordem zero e do modelo de Higuchi. No entanto, uma boa correlação (r² >0,99) foi obtida utilizando a equação da lei das potências (valores de n = 0,70 - 0,87), indicando que a permeação de p-HAA através dos filmes foi controlada principalmente pelo mecanismo de difusão.

Resumo em Inglês:

Cross-linked films of gelatin (Gel), casein (Cas) and their (1:1, m/m) mixture (Gel/Cas) were studied in terms of their thermal, morphological and water absorption properties and the permeation profile of p-hydroxyacetanilide (p-HAA) as a model drug. The degrees of cross-linking by 1-ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride (EDC) were 90.6% for Gel films and approximately 70% for Cas and Gel/Cas films. The totally soluble non cross-linked films achieved only 21 - 22% of solubility after cross-linking with EDC. Despite the high cross-linking degree, the swelling of Gel films (87.2%) was practically twice that determined for Gel/Cas and Cas films. The permeation rate of p-HAA followed the order Gel>Gel/Cas ≅ Cas for cross-linked films, which is consistent with the Gel film showing a greater swelling than the other two systems studied. Lower permeation rates were observed for Cas and Gel/Cas films, suggesting that these could be used as rate-controlling systems for drug permeation. For the different mathematical models applied, the systems studied did not show a good fit with the first-order equation and only a partial fit with the zero-order equation and Higuchi's model. However, good correlations (r² > 0.99) were obtained using the power law equation (n = 0.70 - 0.87), indicating that the p-HAA permeation through the films was mainly controlled by a diffusion mechanism.

Resumo em Português:

Neste trabalho descreve-se a catálise sob fase líquida de 4,5,8a-triarylhexahydropyrimido[4,5-d]pyrimidine-2,7(1H,3 H)-diones (4a-k) em um pote, catalisada por SiO2-SO3H. O catalisador é preparado facilmente, sendo altamente estável, muito simples de usar e reciclável após cinco vezes sem perda significativa de atividade.

Resumo em Inglês:

SiO2-SO3H catalyzed one-pot synthesis of 4,5,8a-triarylhexahydropyrimido[4,5-d]pyrimidine-2,7(1H,3 H)-diones (4a-k) is reported under liquid phase catalysis. The catalyst is easily prepared, highly stable, very simple to handle and recycled for five times without loss of significant activity.

Resumo em Português:

Experimentos do fluxo da água usando um meio poroso não saturado compoto por diferentes sistemas de α- alumina molhada não-saturada indicam que a carga superficial da partícula diminuiu com o aumento da água movimentada. O movimento máximo de água ocorreu quando a carga superficial era zero. O movimento da água foi afetado pela espessura da dupla camada elétrica no pH em que as partículas têm carga líquida (a partir do IEPpH). Estes resultados sugerem estruturação da água, induzida por carga, adjacente a superfícies de partículas carregadas.

Resumo em Inglês:

Experiments of water flow using a non saturated porous medium constituted by different α- wet unsaturated alumina systems indicate that particle surface charge decreased the amount of water moved. Maximum water movement occurred when surface charge was zero. Water movement was affected by thickness of the electrical double layer at pH where particles have net charge (out of the IEPpH). These results suggest charge-induced structuring of water adjacent to charged particle surfaces.

Resumo em Português:

A influência de grupos protetores na síntese régio- e estereosseletiva de teluretos vinílicos preparados a partir de BuTeNa e álcoois propargílicos e homopropargílicos demonstrou que o eter de silício TIPS é útil como grupo régio-dirigente. A aplicação da metodologia na síntese de um fragmento do (±)-Seselidiol, um produto natural, demonstrou a aplicabilidade da metodologia desenvolvida.

Resumo em Inglês:

The influence of protecting groups on the synthesis of regio- and stereodefined vinyl tellurides derived from the reaction of BuTeNa and propargylic- or homo-propargylic alcohols showed that TIPS silyl ether is useful as a regiodirecting group. The application of the methodology to the synthesis of a fragment of (±)-Seselidiol, a natural product, demonstrated the applicability of the new methodology.

Resumo em Português:

A atividade catalítica do fosfato de nióbio foi avaliada na reação de alquilação em fase líquida do anisol com 1-dodeceno, 1-octeno, 2-octanol e 1-octen-3-ol e na reação do fenol com 1-octen-3-ol. Melhores resultados foram alcançados na alquilação do anisol e do fenol com 1-octen-3-ol que produziu principalmente produtos monoalquilados. Na reação com o fenol e 1-octen-3-ol os principais produtos formados foram os octenil-fenóis (C-alquilação) e o fenil-octenil éter (O-alquilação). A reação favorece a formação de C-alquilados em relação aos O-alquilados.

Resumo em Inglês:

The catalytic activity of niobium phosphate was evaluated in the liquid phase alkylation reaction of anisole with 1-dodecene, 1- octene, 2-octanol and 1-octen-3-ol and in the reaction of phenol with 1-octen-3-ol. Best results were achieved in the alkylation of anisole and phenol with 1-octen-3-ol that produced mainly monoalkylate products. In the reaction with phenol the major products formed were octenylphenols (C-alkylation) and phenyl-octenyl ether (O-alkylates). The reaction favors the formation of C-alkylates over O-alkylates.

Resumo em Português:

Um método eficiente, limpo, quimiosseletivo e sem a utilização de solventes para a síntese de dimetil acetais de aldeídos e cetonas foi desenvolvido usando ortoformiato de trimetila e CeCl3 anidro como catalisador. O método é geral e, sob condições reacionais brandas, fornece compostos carbonílicos protegidos em bons rendimentos, incluindo aril e alquil cetonas e aldeídos. O catalisador pode ser reutilizado diretamente, três vezes, sem perda significativa da atividade.

Resumo em Inglês:

An efficient, clean, chemoselective and solvent-free method for the synthesis of ketone and aldehyde dimethyl acetals was developed using trimethyl orthoformate and commercially available anhydrous CeCl3 as a recyclable catalyst. The method is general and affords the protected carbonyl compounds in good yields and under mild conditions, including aryl and alkyl ketones and activated aldehydes. The catalyst could be utilised directly for 3 cycles, without significant loss of activity.