Resumo em Português:

A cromatografia gasosa bidimensional abrangente (GC×GC) é uma técnica analítica relativamente nova, que tem sido amplamente empregada para análise de vários tipos de amostras complexas. A GC×GC proporciona maior capacidade de pico, sensibilidade e resolução, quando comparada à cromatografia gasosa monodimensional (1D-GC). Além disso, a estruturação dos cromatogramas bidimensionais auxilia na identificação de classes de compostos. No que diz respeito à análise de alimentos e bebidas, a eficiência superior da GC×GC resulta em benefícios únicos quando comparada às técnicas analíticas disponíveis para os mais variados objetivos de análise: separação de grupos de compostos aroma-ativos, verificação de perfil cromatográfico, análise de compostos alvo ou identificação de componentes desconhecidos. Quando compostos aroma-ativos estão presentes em nível de traços, a GC×GC também pode ser empregada como uma técnica de alto potencial devido a sua sensibilidade superior. Tendo em vista que a fração volátil de muitos alimentos e bebidas pode determinar a aceitação ou rejeição destes produtos por parte do consumidor, a caracterização da mesma pode ser feita com base na composição destes compostos voláteis. Neste trabalho, as aplicações da GC×GC para análise de voláteis em alimentos e bebidas são apresentadas, desde a fase inicial de sua implementação até 2010. Alguns tópicos relacionados aos princípios da GC×GC foram também discutidos.

Resumo em Inglês:

Comprehensive two-dimensional gas chromatography (GC×GC) is a relatively new analytical technique, which has been widely used for the analysis of a variety of complex samples. GC×GC offers increased peak capacity, higher sensitivity, and improved resolution when compared to conventional one-dimensional gas chromatography (1D-GC). In addition, it generates structured two-dimensional chromatograms, which aids in the identification of compound classes. The enhanced separation provided by GC×GC has been a distinctive benefit when it is compared to other available analytical techniques that deal with the analysis of food and beverages, irrespective of the goal of the analysis, i.e. aroma group-type separation and fingerprinting, target-volatile compound analysis or identification of unknowns. When trace amounts of aroma active compounds are present, GC×GC may also be used as a very powerful tool for their analysis due to its higher sensitivity. As volatile fractions may determine the acceptance or rejection of many foods and beverages by the consumer, the characterization of these products may be done having volatile composition as a basis. Applications of GC×GC for the analysis of volatiles of foods and beverages were revised since the emergence of this technique until 2010. Some topics related to principles of GC×GC were also discussed.

Resumo em Português:

O uso de haletos metálicos hidratados, tais como, SnCl2·2H2O, MnCl2·4H2O, SrCl2·6H2O, CrCl2·6H2O, CoCl2·6H2O e CeCl3·7H2O como catalisadores ácidos de Lewis foi investigado nas reações conjugadas tipo Friedel-Crafts entre indóis e olefinas ativadas. A utilização de enonas alifáticas forneceu as respectivas β-indolilcetonas à temperatura ambiente em longos tempos de reação, enquanto que nas reações com chalconas foi necessário o uso de condições de refluxo em isopropanol. As reações dos indóis com nitroestirenos foram efetuadas tanto em fase líquida como em condições sem solvente. Em todos os casos estudados foram obtidos rendimentos de razoáveis a bons.

Resumo em Inglês:

Metal halide hydrates such as SnCl2·2H2O, MnCl2·4H2O, SrCl2·6H2O, CrCl2·6H2O, CoCl2·6H2O e CeCl3·7H2O were investigated as mild Lewis acids catalysts for the conjugate Friedel-Crafts reaction between indoles and activated olefins. The reactions were carried out with aliphatic unsaturated ketones over a period of days at room temperature, while chalcones reacted only under reflux conditions. The reactions with nitrostyrenes were either performed in solvent or under solventless conditions. In all cases reasonable to good yields were obtained.

Resumo em Português:

Estruturas químicas bidimensionais de uma série de derivados da 2,5-diaminobenzofenona, alguns inibidores de farnesiltransferase, correlacionam-se com as respectivas atividades antimaláricas. Os descritores nessa análise QSAR são pixels das estruturas químicas (imagens bidimensionais) transformados em binários e, portanto, a variação dos dados que explica a variância no bloco das bioatividades corresponde às coordenadas de cada pixel do desenho das moléculas. Este método, chamado análise multivariada de imagens aplicada ao estudo da relação quantitativa entre estrutura e atividade (MIA-QSAR), foi aplicado para modelar as atividades antimaláricas dos compostos acima e os resultados foram comparados com técnicas de QSAR 3D bastante conhecidas. Além da simplicidade e alto poder de predição do modelo MIA-QSAR, este método baseado em imagens 2D tem potencial para funcionar bem quando análises clássicas igualmente simples falham. Enfim, a presente análise QSAR baseada em desenhos de estruturas químicas bidimensionais dispensa uma varredura conformacional e alinhamento tridimensional das moléculas para fornecer um modelo QSAR robusto; a descrição físico-química de efeitos estéricos e centros estereogênicos, por exemplo, está toda incorporada na maneira com que substituintes são representados, e o método serve como uma ferramenta para aqueles que interessem em trabalhar com modelagem de fármacos.

Resumo em Inglês:

Two-dimensional chemical structures of a series of 2,5-diaminobenzophenone derivatives, some farnesyltransferase inhibitors, have shown to correlate with the corresponding antimalarial activities. The descriptors in this QSAR analysis are pixels of the chemical structures (two dimensional images) transformed into binaries and, therefore, the data variance explaining the variance in the activities block corresponds to the coordinates of each pixel in each molecule. This method, named multivariate image analysis applied to quantitative structure-activity relationship (MIA-QSAR), was applied to model the antimalarial activities of the titled compounds and the results were compared to well known three-dimensional QSAR techniques for the same class of compounds. In addition to the simplicity and high predictive performance of the MIA-QSAR modelling, this 2D image-based method has the potential of working well when equally simple, classical analysis fails. Overall, the present QSAR analysis based on 2D chemical drawings (constrained structures) dispensed conformational screening and 3D alignment to provide a reliable QSAR model; the physicochemical description about e.g. steric effects and chiral centers is all contained in the way in which substituents in a congeneric series are drawn, and the method can serve as a tool to introduce those who are planning to deal with drug design.

Resumo em Português:

O objetivo do presente trabalho foi avaliar os efeitos do óleo de linhaça sobre as concentrações dos teores de ácidos graxos poli-insaturados n-6 e n-3 (AGPI) em cabeças de tilápia do Nilo (Oreochromis niloticus), um resíduo do pescado normalmente descartado durante o processo de filetagem. A quantificação dos ácidos graxos poli-insaturados foi realizada utilizando-se cromatografia gasosa (CG), sendo a concentração dos ácidos graxos expressa em termos de massa absoluta através da utilização do éster metílico (23:0) como padrão interno e do TCFx (fator de correção teórica do FID). As tilápias receberam dietas com níveis crescentes de óleo de linhaça (0,00, 1,25, 2,50, 3,75 e 5,00%) em substituição ao óleo de girassol (controle) durante um período de cinco meses. A ingestão de LNA causa a dessaturação sequencial e alongamento das cadeias carbônicas de ácidos graxos presentes nas cabeças de peixes, levando a um aumento em todos os AGPIs n-3. Este experimento demonstrou claramente que a adição de óleo de linhaça na ração de tilápia do Nilo aumenta significativamente as concentrações (em 100 g-1 de cabeça) de LNA (100,8 para 973,6 mg), EPA (4,8 para 82,1 mg) e DHA (24,0 para 125,4 mg). Estas alterações contribuem acentuadamente para melhorar a razão AGPI n-6/n-3 e, desta forma, pode ser utilizada em suplementos alimentícios, transformando as cabeças de tilápia em valiosa alternativa como fonte de alimento para dieta humana.

Resumo em Inglês:

The objective of this study was to examine the effects of linseed oil on n-6 and n-3 polyunsaturated (PUFA) fatty acid content in the heads of Nile tilapia (Oreochromis niloticus), these are normally discarded during the filleting process. The quantification of PUFA was carried out in absolute weights through the use of methyl ester (23:0), as an internal standard, and TCFx (theoretical FID correction factor) by GC gas chromatography. Tilapias were given diets with increasing levels (0.00, 1.25, 2.50, 3.75 and 5.00%) of linseed oil as a replacement for sunflower oil (control) for a period of five months. The ingestion of LNA causes sequential desaturation and elongation in fish heads, leading to an increase in all n-3 PUFAs. This experiment demonstrated clearly that adding linseed oil to the feed of Nile tilapia can markedly increase the amounts (per 100 g-1 of head) of LNA (100.8 to 973.6 mg), EPA (4.8 to 82.1 mg), and DHA (24.0 to 125.4 mg) in their heads, and thus, may be used to help balance n-6/n-3 PUFA ratios in dietary supplements, and creating a valuable alternative food source in the human diet.

Resumo em Português:

Foi proposto um procedimento para a determinação de para-fenilenodiamina (PPD) em águas residuais, baseada na perturbação de uma reação oscilante em uma situação fora do equilíbrio, próximo a uma bifurcação pela reação Belousov-Zhabotinskii (B-Z), uma vez que este ponto encontra-se muito sensível → perturbação pela mudança de vizinhança. Os resultados indicam que a variação de potencial (ΔE) é linearmente proporcional ao antilogarítmo da concentração de PPD, (-logC), no intervalo de concentração correspondente a 4,68 × 10-7 - 1,95 × 10-5 mol L-1 (r = 0,9981) e com limite de determinação (LOD) de 9,50 × 10-8 mol L-1. Uma boa recuperação do analito foi obtida, em um intervalo de aproximadamente 95,1 a 102,3%.

Resumo em Inglês:

A convenient method for determination of p-phenylenediamine (PPD) in wastewater has proposed, based on the perturbation of a non-equilibrium stationary state near a bifurcation for the Belousov-Zhabotinskii (B-Z) reaction, due to this point being very sensitive to the surrounding change. Results indicate that the change of the potential (ΔE) is linearly proportional to the negative logarithm concentration of PPD (-logC) in the range of 4.68 × 10-7 - 1.95 × 10-5 mol L-1 (r = 0.9981) with a limit of detection (LOD) of 9.50 × 10-8 mol L-1. A good recovery was obtained at ca. 95.1 to 102.3%.

Resumo em Português:

Um método eletroquímico de baixo custo foi desenvolvido para a determinação de traços de metil paration (MP) baseado nas propriedades do eletrodo de grafite pirolítico de plano basal modificado com grafite (grafite-bppg). A combinação do grafite-bppg com voltametria de onda quadrada (VOQ) resultou em um método eletroquímico seletivo, sensível e original para a determinação do pesticida MP em água potável. O eletrodo foi construído e o comportamento eletroquímico do MP foi estudado. A imobilização foi feita através de modificação por formação de filme a partir da dispersão de pó de grafite em água destilada e através de pipetagem de um volume pequeno sobre a superfície do eletrodo, permitindo que o solvente volatilizasse. A forte afinidade do modificador grafite com o grupo fósforo do MP permitiu o depósito de uma quantidade significativa de MP em menos de 60 segundos. Os resultados de voltametria cíclica mostraram que o eletrodo de grafite-bppg pode aumentar a sensibilidade na intensidade de corrente para os picos redox quasi-reversíveis dos produtos da redução catódica do grupo nitro em potencial negativo (pico I = 0,077 V e o pico II = -0,062 V) e para o pico catódico irreversível (pico III = -0,586 V) em comparação com o eletrodo não modificado bppg e que o processo é também controlado por adsorção. Sob condições otimizadas, o intervalo de concentração e limite de detecção para o pesticida MP são 79,0 a 263,3 μmol L-1 e 3,00 μmol L-1, respectivamente. O método proposto foi aplicado com sucesso → determinação do MP em água potável e o desempenho deste sensor eletroquímico foi avaliado em termos de figuras de mérito analíticas.

Resumo em Inglês:

A low-cost electrochemical method was developed for the determination of trace-level of methyl parathion (MP) based on the properties of graphite-modified basal plane pyrolytic graphite electrode (graphite-bppg). A combination of graphite-bppg with square-wave voltammetric (SWV) analysis resulted in an original, sensitive and selective electrochemical method for determination of MP pesticide in drinking water. The electrode was constructed and the electrochemical behavior of MP was studied. Immobilization is achieved via film modification from dispersing graphite powder in deionized water and through pipeting a small volume onto the electrode surface allowing the solvent to volatilize. The strong affinity of the graphite modifier for the phosphorous group of the MP allowed the deposition of a significant amount of MP in less than 60 seconds. The cyclic voltammetric results indicate that the graphite-bppg electrode can enhance sensitivity in current intensity towards the quasi-reversible redox peaks of the products of the cathodic reduction of the nitro group at negative potential (peak I = 0.077 V and peak II = -0.062 V) and that the cathodic irreversible peak (peak III = -0.586 V) in comparison with bare bppg electrode and is also adsorption controlled process. Under optimized conditions, the concentration range and detection limit for MP pesticide are respectively 79.0 to 263.3 μmol L-1 and 3.00 μmol L-1. The proposed method was successfully applied to MP determination in drinking water and the performance of this electrochemical sensor has been evaluated in terms of analytical figures of merit.

Resumo em Português:

Dois novos complexos [VO2(L)] e [VO2(HLox)] foram sintetizados e caracterizados por espectroscopias no IV, UV-Vis e RMN, voltametria cíclica, análise elementar e difração de raios X. A síntese do ligante inédito H2Lox também é descrita. Os complexos 1 e 2 foram obtidos pela reação de [VO(acac)2] com os respectivos ligantes HL e H2Lox. Alternativamente, 2 foi preparado a partir da reação de HL com [VO(acac)2] na presença de hidroxilamina, e através da reação de 1 com hidroxilamina. Dados cristalográficos mostram que 1 e 2 apresentam estruturas moleculares similares, onde o centro de vanádio(V) cis-dioxo encontra-se coordenado em um ambiente octaédrico distorcido formado pelos ligantes L- e HLox-, respectivamente. A atividade catalítica destes compostos foi avaliada na oxidação do cicloexano, utilizando H2O2 e t-BuOOH como oxidantes. Ambos apresentam seletividade > 70% para formação de cicloexilidroperóxido. Cálculos B3LYP/6-31G(d) foram empregados na otimização da geometria e para auxiliar na atribuição do espectro eletrônico.

Resumo em Inglês:

Two novel complexes, [VO2(L)] (1) and [VO2(HLox)] (2), were synthesized and characterized by IV, UV-Vis and NMR spectroscopy, cyclic voltammetry, elemental analysis and X-ray diffraction. The synthesis of a new ligand, H2Lox, is also described. Complexes 1 and 2 were obtained by the reaction of [VO(acac)2] with the ligands HL and H2Lox, respectively. Alternatively, 2 was also obtained by the reaction of HL with [VO(acac)2] in the presence of hydroxylamine, and by the reaction of 1 with hydroxylamine. Crystallographic data show that complexes 1 and 2 have similar molecular structures, in which the cis-dioxovanadium(V) center is coordinated to L- or HLox-, respectively, in a distorted octahedral environment. The catalytic activity of these compounds towards cyclohexane oxidation was evaluated using H2O2 and t-BuOOH as oxidants. Both complexes presented > 70% selectivity for cyclohexylhydroperoxide formation. B3LYP/6-31G(d) calculations were used to confirm the geometry and to help assign the electronic spectra.

Resumo em Português:

Reportamos neste trabalho os estudos magnéticos e de RPE do composto [Cu2(flu)4(dmf)2] (flu = flufenamato e dmf = dimetilformamida), tendo os ions CuII como unidades dinucleares em forma de tetracarboxilato "paddle wheel". Medidas de susceptibilidade magnética na faixa de temperatura 10 < T < 275 K permitiram a determinação da energia de interação antiferromagnética J0 = -294 ± 5 cm-1 entre os íons CuII (Hex = "J0 S1·S2 ). Medidas de RPE (espectroscopia de ressonância paramagnética eletrônica) em temperatura ambiente com a amostra em pó e monocristal em bandas X e Q resultaram nos valores g// = 2.373, g⊥ = 2.073 e parâmetros de campo zero D = (-0.334 ± 0.001) cm"1 e E ca. 0. Medidas com a intensidade integrada do sinal de RPE do monocristal na faixa de temperatura 40 < T < 295 K indicaram o valor de J0 = "283 ± 5 cm"1 . Um limite superior de |J´| < 5×10-3 cm-1 para o acoplamento de intercâmbio entre unidades dinucleares vizinhas a distâncias de ca. 14.24 Å foi estimado com base na variação angular do espectro ao redor do ângulo mágico. Os resultados são discutidos com base na estrutura da unidade dinuclear e das ligações que conectam os íons de CuII, comparando-os com compostos similares descritos na literatura.

Resumo em Inglês:

We report magnetic and EPR (electron paramagnetic resonance) spectroscopy studies of [Cu2(flu)4(dmf)2] (flu = flufenamate and dmf = dimethylformamide), which has CuII ions in tetracarboxylate "paddle wheel" dinuclear units. Susceptibility measurements at 10 < T < 275 K allowed the evaluation of an antiferromagnetic intradinuclear exchange coupling J0 = -294 ± 5 cm-1 between CuII ions (Hex = "J0 S1·S2). EPR experiments at 300 K in powder and single-crystals at 9.5 and 34.4 GHz indicated g// = 2.373, g⊥ = 2.073 and zero field splitting parameters D = (-0.334 ± 0.001) cm"1 and E ca. 0. EPR signal intensity measurements at X-band in the range 4 < T < 295 K indicated that J0 = "283 ± 5 cm"1. A higher limit |J´| < 5×10-3 cm-1 for the interdinuclear exchange coupling between neighbor units at ca.14.24 Å was estimated from the angular variation of the single crystal spectra around the magic angles. The results are discussed in terms of the structure of the dinuclear unit and the bridges connecting CuII ions and compared with values reported for similar compounds.

Resumo em Português:

Foi proposto um procedimento para a pré-concentração e determinação de traços de lítio em diferentes méis florais, empregando para a extração contínua em fase sólida uma resina de troca catiônica fortemente ácida, a Dowex 50W×8-200. Ao se eluir as soluções de méis a 10% em massa, na coluna empacotada com a resina de troca catiônica, os íons Li+, K+ e Na+ foram retidos na resina enquanto que os açúcares simples não foram retidos e se encontraram integralmente nos eluatos. Os cátions Li+, Na+ e K+ foram eluídos com uma solução de HCl 1,0 mol L-1 após a lavagem das colunas com água; os analitos presentes nesse eluato foram determinados por espectrometria de emissão ótica com chama (FOES). O limite de detecção instrumental (LOD) apresentado pelo método foi de 0,05 ng g-1 de lítio e o método foi empregado para a quantificação de Li em diversos méis naturais e comerciais. A faixa de concentração ótima para a determinação de Li foi de 0,4 a 5,3 ng g-1 com precisão de 8-11%. A exatidão do método proposto foi avaliada por estudos de recuperação do analito e está no intervalo de 98 a 106%, demonstrando a confiabilidade dos resultados obtidos.

Resumo em Inglês:

A procedure based on solid phase extraction with a strongly acidic cation-exchanger Dowex 50W×8-200 was proposed to pre-concentrate and determine ultra-traces of Li in different floral honeys. When loading 10% (m/v) honey solutions onto columns packed with the cation-exchanger, Li+ ions were retained on the resin along with K+ and Na+, while simple sugars were passed through columns and were entirely found in effluents. In turn, columns were washed with water and eluted with a 1.0 mol L-1 HCl solution to strip Li+ that was subsequently determined in respective eluates by flame optical emission spectrometry (FOES). The proposed method was characterized by a limit of detection (LOD) of 0.05 ng g-1 of Li and later used for analysis of several raw and commercial mono- and multi-flower honeys. It enabled to determine from 0.4 to 5.3 ng g-1 of Li with precision being within 8-11%. Accuracy of this sample pre-treatment procedure and analysis method was assessed applying spike recovery tests. Recoveries of added Li were found to be within 98 to 106%, demonstrating trustworthiness of results achieved.

Resumo em Português:

A área de correlação quantitativa entre estrutura e propriedade (QSPR) pode beneficiar-se de descritores moleculares que representam interações intermoleculares. Catalan desenvolveu um método de escalas solvatocrômicas para solventes que pode ser explorado para esta finalidade. Neste trabalho, escalas de solvente de Catalan foram usadas como descritores moleculares para o desenvolvimento de modelos QSPR, e para o cálculo de novos descritores de soluto para uso posterior em QSPR. As escalas Catalan para o solvente e os descritores de soluto derivados foram recentemente comparados com o método de descritores de Abraham, em termos da qualidade do QSPR desenvolvido. Os parâmetros Catalan para solventes, que mostraram uma correlação modesta com os correspondentes descritores de Abraham, mostraram-se bem sucedidos para modelar temperatura de fusão, temperatura de ebulição, ponto de ignição, índice de refração, tensão superficial, densidade e parâmetro de solubilidade dos solventes, com médias geométricas dos desvios relativos (GMRD) de 7,1, 6,6, 4,9, 3,8, 9,1, 6,0 e 4,2%, respectivamente. Os descritores do soluto foram obtidos a partir das equações de regressão entre a solubilidade de um soluto em diferentes solventes com um GMRD total de 30,0%. Os descritores de soluto obtidos desta maneira superam o modelo de solvatação geral de Abraham no cálculo de solubilidade em meio aquoso de 27 solutos de várias famílias químicas. Os descritores Catalan podem ser considerados como um recurso valioso para modelagem QSPR.

Resumo em Inglês:

The field of quantitative structure-property relationship (QSPR) can greatly benefit from molecular descriptors that particularly represent the intermolecular interactions. Catalan has developed a set of solvatochromic scales for solvents, which could be exploited for this purpose. In this work, Catalan solvent scales were explored as molecular descriptors for the development of QSPR models, and for the calculation of new solute descriptors for further use in QSPR. Catalan solvent scales and the newly derived solute descriptors were compared with the commonly used set of Abraham descriptors in terms of the quality of the developed QSPRs. Catalan solvent parameters, which showed modest correlation with the corresponding Abraham descriptors, proved to be successful in modeling melting point, boiling point, flash point, refractive index, surface tension, density, and solubility parameter of the solvents with geometric mean relative deviations (GMRD) of 7.1, 6.6, 4.9, 3.8, 9.1, 6.0, and 4.2%, respectively. The solute descriptors were obtained from regression equations between a solute's solubility in different solvents with an overall GMRD of 30.0%. The solute descriptors obtained in this way outperformed Abraham general solvation model in the calculation of aqueous solubility for 27 solutes of broad chemical ranges. It was concluded that Catalan descriptors can be regarded as a valuable resource for QSPR modeling.

Resumo em Português:

O comportamento eletroquímico em função da estrutura de uma série de derivados dos ácidos cafeico e ferúlico, assim como de seus precursores catecol e guaiacol, eletroquimicamente ativos, foi avaliado por voltametria cíclica. Os resultados revelaram que as condições experimentais são a chave para as mudanças no mecanismo de oxidação do guaiacol e ácido ferúlico. A oxidação eletroquímica dos derivados amida do ácido ferúlico revelou que o átomo de nitrogênio desempenha um papel importante na derivatização da superfície do eletrodo. Além disso, a atividade sequestradora de radicais dos compostos, avaliada através da porcentagem de inibição do radical 2,2'-difenil-1-picril-hidrazila, mostrou uma boa correlação com os potenciais de oxidação.

Resumo em Inglês:

We studied the electrochemical behaviour as a function of the structure of a series of caffeic and ferulic acids derivatives as well as their corresponding redox moieties catechol and guaiacol by cyclic voltammetry. Results revealed that the medium is key for changes in the oxidation mechanism of guaiacol and ferulic acid. Electrochemical oxidation of the ferulic acid amide derivatives revealed that the nitrogen atom plays an important role in the derivatization of the electrode surface. In addition, radical scavenging activity of the compounds evaluated through the percentage of inhibition of the 2,2'-diphenyl-1-picrylhidrazyl radical showed a good relationship with the oxidation potentials.

Resumo em Português:

Quorum-sensing é um fenômeno de comunicação amplamente estudado em bactérias, o qual envolve a produção e detecção de substâncias sinalizadoras que dependem do comportamento da colônia e da densidade celular. No presente trabalho, a interação entre a substância sinalizadora (S)-N-(3-oxo-octanoil)-HSL e a membrana celular da A. tumefaciens NTL4(pZLR4) foi estudada utilizando a espectroscopia de RMN da diferença de transferência de saturação (STD-NMR). O mapa do epitopo da substância foi obtido, mostrando que a cadeia hidrofóbica acila apresentou o mais importante ponto de interação. Os resultados foram interpretados em comparação a um sistema modelo de membrana, os lipossomas. Também foi analisado o uso da β-ciclodextrina como carreador da acil-HSL.

Resumo em Inglês:

Quorum-sensing is a widely studied communication phenomenon in bacteria, which involves the production and detection of signaling substances in relation with cell density and colony behavior. Herein, the membrane binding interactions of the signal (S)-N-(3-oxo-octanoyl)-HSL with A. tumefaciens NTL4(pZLR4) cells were studied using saturation transfer difference NMR spectroscopy (STD-NMR). The substance epitope map was obtained showing that the hydrophobic acyl chain is the most important interacting site for the signal and the cell membrane. Results were interpreted upon comparisons with a simpler system, using liposomes as membrane models. Some insights on the use of β-cyclodextrin as acyl-HSL carrier were also provided.

Resumo em Português:

Os minerais naturais pirita e chalcopirita tem sido usados como sensores em eletrodos indicadores usando acetronitrila e propionitrila como solventes. Os resultados mostram vantagens excepcionais da pirita e chacopirita como sensores eletroquímicos e também a possibilidade de aplicação desses eletrodos para determinações em solventes não aquosos onde eletrodos de vidro mostram dificuldades. O comportamento dos eletrodos indicadores de pirita e chalcopirita em nitrila foi avaliado pela titulação de diversas bases e ácidos de forças diferentes usando prótons e íons liato gerados pela oxidação de alguns ésteres de ácido gálico e fenóis diidróxi, bem como m-cresol e 3-metóxifenol. Os resultados obtidos com esses eletrodos foram comparados com os de eletrodos de vidro nas mesmas condições, obtendo-se boa concordância, reprodutividade e precisão. Os desvios padrão na determinação dos ácidos e bases investigados foram menores do que 0,9%. Em titulações potenciométricas com pirita e chalcopirita como eletrodos indicadores, o potencial é instantaneamente estabelecido. Ambos os eletrodos podem ser usados sem qualquer limitação temporal ou divergências potenciais consideráveis.

Resumo em Inglês:

The natural minerals pyrite and chalcopyrite have been used as the indicator electrode sensors using acetonitrile and propionitrile as solvents. The results show the exceptional advantage of pyrite and chalcopyrite as electrochemical sensors and also the possibility of the application of these electrodes for the determination in nonaqueous solutions where glass electrode shows many defaults. The behaviour of the pyrite and chalcopyrite indicator electrodes in nitriles were checked by titrating several bases and acids of different strengths using protons and lyate ions generated by the oxidation of some gallic acid esters and dihydroxy phenols, as well as m-cresol and 3-metoxy phenol. The results obtained by using these electrodes were compared with those obtained by the application of a glass electrode under the same conditions, and good agreement, reproducibility and accuracy were obtained. The standard deviation of the determination of the investigated acids and bases was less than 0.9%. In the potentiometric titrations with pyrite and chalcopyrite indicator electrodes, the potential is instantaneously established throughout. Both electrodes can be used without any time limit or without considerable divergence in potentials.

Resumo em Português:

Eletrodo nanoporoso auto-organizado de W/WO3 pode ser obtido através da anodização eletroquímica de placas de W em solução de NaF 0,15 mol L-1 como eletrólito suporte, aplicando uma rampa de potencial de 0,2 V s-1, até alcançar 60 V, mantendo por 2 h. A forma monoclínica altamente ordenada do WO3 é majoritária quando calcinado a 450 0 C durante 30 min, obtendo uma maior fotoatividade quando irradiada na luz visível em relação a luz UV. O eletrodo promove a descoloração total do vermelho básico 51, utilizado em tinturas de cabelo, após 60 min de oxidação fotoeletrocatalítica, em densidade de corrente de 1,25 mA cm-2 e irradiação em comprimento de onda 420-630 nm. Nessa condição foi obtido 63% de mineralização. Uma menor eficiência é obtida para o sistema irradiado por comprimento de onda (280-400 nm), quando apenas 40% de remoção de carbono orgânico total é obtida, necessitando de 120 min de tratamento para a descoloração total da solução do vermelho básico 51.

Resumo em Inglês:

Self-organized W/WO3 nanoporous electrodes can be obtained by simple electrochemical anodization of W foil in 0.15 mol L-1 NaF solution as the supporting electrolyte, applying a ramp potential of 0.2 V s-1 until it reached 60 V, which was maintained for 2 h. The monoclinic form is majority in the highly ordered WO3 annealed at 450 °C, obtaining a higher photoactivity when irradiated by visible light than by UV light. The electrode promotes complete discoloration of the investigated basic red 51 dye after 60 min of photoelectrocatalytic oxidation, on current density of 1.25 mA cm-2 and irradiation on wavelength of 420-630 nm. In this condition it was obtained 63% of mineralization. Lower efficiency is obtained for the system irradiated by wavelength (280-400 nm) when only 40% of total organic carbon removal is obtained and 120 min is required for complete discoloration.

Resumo em Português:

Um nefelômetro microcontrolado portátil e de baixo custo é proposto para a determinação de potássio em água de coco e bebidas energéticas. O nefelômetro foi construído utilizando dois LEDs (diodos emissores de luz) como fontes de radiação em 465 nm e 880 nm, dois fotodiodos como fotodetectores e um controlador de interface periférica (PIC) para aquisição e processamento dos dados. O nefelômetro foi utilizado para determinar íons potássio pelo monitoramento do precipitado formado na reação entre íons K+ e tetrafenilborato em meio básico na presença de álcool polivinílico. A curva analítica foi linear para potássio na faixa de concentração de 5,0×10"6 a 5,0×10"4 mol L"1, com um limite de detecção de 4,0×10"7 mol L"1. Um desvio padrão relativo de 0,2 % para uma solução de potássio 1,6×10"4 mol L"1 (n = 10) foi obtido. Respostas rápidas e confiáveis e baixo consumo de energia são outras características do nefelômetro proposto.

Resumo em Inglês:

A low-cost portable microcontrolled nephelometer for the determination of potassium in coconut water and energy beverages is proposed. The nephelometer was constructed using two LEDs (light emitting diodes) as radiation sources at 465 nm and 880 nm, two photodiodes as photodetectors, and a peripheral interface controller (PIC) to acquisition and processing data of the nephelometer. The nephelometer was used to determine potassium ions by monitoring the precipitate formed from the reaction between K+ and tetraphenylborate anion in a basic medium in the presence of polyvinyl alcohol. The analytical curve was linear in the potassium concentration range from 5.0×10"6 to 5.0×10"4 mol L"1, with a limit of detection of 4.0×10"7 mol L"1. A relative standard deviation of 0.2 % for 1.6 × 10"4 mol L"1 potassium solution (n = 10) was obtained. Fast and reliable responses, low power consumption are other attractive features of the proposed nephelometer.

Resumo em Português:

A instrumentação para a determinação fotométrica do fluxo eletrosmótico (EOF) em dispositivos microfluídicos é descrita neste trabalho. A instrumentação é baseada em componentes acessíveis e consiste em um microscópio trinocular e no fotodiodo integrado OPT101. Um diodo emissor de luz (LED) de alta intensidade foi utilizado como fonte de radiação. Para as determinações foram utilizadas soluções aquosas dos corantes azul patente V e azul de metileno. O sistema foi utilizado no monitoramento do EOF em microdispositivos de poli(dimetilsiloxano) (PDMS) e híbridos de toner/vidro. As mobilidades do EOF determinadas em pH 7,0 foram (5,75 ± 0,01)10-4 cm² V-1 s-1 e (3,2 ± 0,1)10-4 cm² V-1 s-1 para os dispositivos de toner/vidro e PDMS, respectivamente. Medidas reprodutíveis foram obtidas em todos os experimentos, levando a uma alta precisão na determinação. O método proposto foi comparado com o método tradicional de determinação do EOF que envolve a medida da corrente nos microcanais.

Resumo em Inglês:

An instrumental setup for electroosmotic flow (EOF) determination in microfluidic devices is described. The system is based on a trinocular microscope and an integrated photodiode OPT101. The radiation was provided by a high-intensity white LED. For the determinations, patent blue V and methylene blue aqueous solutions were used. The setup was applied for EOF monitoring in hybrid toner/glass and PDMS microchips. For the toner/glass device, the EOF mobility was determined to be (5.75 ± 0.01) 10-4 cm² V-1 s-1 at pH 7.0. For PDMS devices the measured EOF mobility was (3.2 ± 0.1) 10-4 cm² V-1 s-1. Reproducible measurements were obtained in all experiments, which produced results with small errors. The proposed method was compared to the conventional current monitoring method.

Resumo em Português:

A composição química dos óleos essenciais obtidos de folhas, cascas e troncos de Ocotea gomezii e O. morae de populações silvestres da Costa Rica, está sendo descrita pela primeira vez. Os óleos de O. gomezii são constituídos principalmente por sesquiterpenóides enquanto os de O. morae apresentaram mono- e sesquiterpenóides na mesma proporção. A análise da composição química por CG/EM e CG/DIC resultou na identificação de 166 componentes, correspondente a 89,4-98,1% dos óleos totais. Quando comparada a atividade de todos os óleos obtidos sobre linhagens de células CCF-STTG1, Hep3B, HepG2, H-460, AGS, N-87, SW-620, MCF-7 e VERO, observou-se que as células de astrocitoma foram as mais resistentes aos mesmos. Concluiu-se que os óleos essenciais de folhas, cascas e tronco de Ocotea gomezii e Ocotea morae podem conter alguns compostos tóxicos, mas o uso potencial dos mesmos contra as células tumorais foi muito baixo, pois são tóxicos na mesma extensão, para as linhagens de células tumorais e não-tumorais.

Resumo em Inglês:

The chemical composition of the essential oils of the leaves, bark and wood of Ocotea gomezii and O. morae from Costa Rica, were analyzed by capillary GC-FID and GC-MS. The oils of O. gomezii were predominantly composed by sesquiterpenoids whereas the oils of O. morae had both monoterpenoids and sesquiterpenoids. Analysis by GC/MS and GC/FID resulted in the identification of 166 compounds, representing about 89.4"98.1% of the total oils. When we compared the effect of the oils on cell lines (CCF-STTG1, Hep3B, HepG2, H-460, AGS, N-87, SW-620 and MCF-7 and VERO), we found that astrocytoma cells were the most resistant ones. We conclude that the essential oils of Ocotea gomezii and Ocotea morae could have some toxic compounds, but the potential use of them against the tumor cells would be very low, since they could be toxic to tumor and non-tumor cells in the same extent.

Resumo em Português:

Foi construído um eletrodo baseado em eletrodo de carbono vítreo modificado por um filme de nanotubos de carbono de paredes múltiplas ((MWCNTs)/poli(3-metil tiofeno, P3MT), que foi usado na determinação diferentes classes de pesticidas por voltametria de redissolução de onda quadrada. Inclui-se herbicidas (isoproturon), inseticidas (voltage, cipermetrina, deltametrina, fenvalerato), e acaricidas (dicofol). O comportamento eletroquímico dos pesticidas selecionados foi investigado na superfície do nanocomposito P3MT/MWCNT/GCE, em pH 1, 4, 7, 9,2 e 13. Os voltamogramas cíclicos do isoproturon (ISO) e voltage (VOL) exibiram picos de oxidação bem definidos em pH 1, enquanto os outros exibiram pico de redução em pH 13. A determinação por voltametria de redissolução de onda quadrada dos pesticidas acima citados foi desenvolvida no mesmo sistema modificado e baixos limites de detecção foram obtidos. O procedimento analítico proposto foi aplicado em águas naturais aditivadas com os pesticidas selecionados para validar o procedimento desenvolvido.

Resumo em Inglês:

A modified electrode fabricated by coating multiwalled carbon nanotubes (MWCNTs)/poly(3-methyl thiophene, P3MT) film on a glassy carbon electrode (GCE) and was used for the adsorptive stripping voltammetric determination of different classes of pesticides. These include herbicide (isoproturon), insecticides (voltage, cypermethrin, deltamethrin, fenvalerate) and an acaricide (dicofol). Electrochemical behaviour of all the selected pesticides was investigated on P3MT/MWCNT/GCE nano composite surface at selected pHs 1, 4, 7, 9.2 and 13. In cyclic voltammetry, isoproturon (ISO) and voltage (VOL) exhibited one well-defined oxidation peak at pH 1, while remaining pesticides gave one reduction peak at pH 13. Adsorptive stripping voltammetric determination of above-said pesticides was developed on the same modified system and lowest detection limits were achieved. The proposed analytical procedure was applied to natural water samples spiked with the selected pesticides to validate the developed stripping procedure.

Resumo em Português:

Um mecanismo alternativo para a indução assimétrica 1,4, na adição estereosseletiva da (R)-pantolactona ao 2-fenilpropilceteno foi investigado teoricamente. Um mecanismo envolvendo uma transferência de hidrogênio intermolecular foi proposto, que considera a participação ativa da dimetiletilamina e seu íon como agentes de transferência de hidrogênio. No primeiro passo, uma molécula de dimetiletilamina neutra interage com o anel de 7 membros do enol intermediário. Uma interação ácido-base específica é estabelecida entre o grupo hidroxila do enol e o átomo de nitrogênio da amina. A amina neutra é básica o suficiente para remover o hidrogênio. Uma outra molécula de amina protonada doa seu hidrogênio à ligação dupla C=C, para fornecer os produtos desejados. A estereoquímica foi definida pelo modo como as moléculas de amina neutra e protonada aproximam-se do enol. O excesso diasteroisomérico encontrado concorda com o dado experimental [para (S, R) e (R, R) é de 99:1].

Resumo em Inglês:

An alternative mechanism for the 1,4-assymmetric induction in the stereoselective addition of (R)-pantolactone to 2-phenylpropylketene was theoretically investigated. A mechanism involving an intermolecular proton transfer assisted by two amine molecules was proposed, which considered the active participation of the dimethylethylamine and its ion as proton transfer agents. In the first step, a neutral dimethylethylamine interacts with the seven-membered ring of the enol intermediate. A specific acid-base interaction is established between the hydroxyl group of the enol and the nitrogen atom of the dimethylethylamine. The neutral dimethylethylamine is basic enough to remove the proton. Another protonated dimethylethylamine is considered to donate its proton to the C=C double bond to give the desired products. The stereochemical outcome was defined by the way that the neutral and protonated dimethylethylamine approached to the enol. The diastereoisomeric ratio found is in good agreement with experiments [for (S, R) and (R, R) it is 99:1].

Resumo em Português:

O comportamento eletroquímico do fluconazol demonstrou oxidação irreversível com mecanismos eletroquímicos-químicos dependentes do material eletródico. Em eletrodos de Pt observou-se adsorção do reagente sob a aplicação de potenciais positivos, enquanto adsorção preferencial dos produtos foi observada em eletrodo de carbono vítreo. Em valores de pH inferiores a 7,0, a corrente do processo anódico é intensamente diminuída. Em eletrodo de pasta de carbono e tampão fosfato, pH 8,0, a corrente de oxidação variou linearmente com a concentração de fluconazol em solução, Ipa = 5,7×10-5 (mA) × 0,052 [Fluconazol] (μg mL-1), no intervalo de 48,0 a 250,0 μg mL-1. O limite de detecção obtido foi 6,3 μg mL-1.

Resumo em Inglês:

The electrochemical behavior of fluconazole showed an irreversible oxidation process, with the electrochemical - chemical mechanism being highly dependent on the electrode material. Adsorption of reagent at positive applied potential was observed at Pt electrode while preferential adsorption of the oxidation products was observed at Glassy Carbon surfaces. In pH below 7.0, the anodic current process was intensively decreased. At carbon paste electrode, the fluconazole oxidation current, recorded in phosphate buffer solution (pH 8.0), changed linearly with the fluconazole concentration, Ipa = 5.7×10-5 (mA) × 0.052 [Fluconazol] (μg mL-1), in the range of 48.0 to 250.0 μg mL-1. The detection limit obtained was 6.3 μg mL-1.

Resumo em Português:

Padrões de dispersão de nutrientes em terra preta Amazônica (TPA) podem dar informações sobre atividades antrópicas dos habitantes da Amazônia. Estudos sobre pH, fósforo disponível (P), matéria orgânica (MO) e os cátions trocáveis, Ca2+ e Mg2+, foram realizados em amostras de solos dos horizontes A1 e A2 ao longo de uma área com TPA (norte-sul e leste-oeste) em um sítio arqueológico denominado Ilha de Terra, na Unidade de Conservação Floresta Nacional de Caxiuanã, Município de Melgaço, Brasil. Os resultados indicaram que a MO e o Ca são os que apresentam maior dispersão. Correlações mais elevadas foram encontradas entre OM-Ca-Mg às proximidades da área central e levam a inferir que a dispersão geoquímica de MO, Ca, Mg e P em sítios arqueológicos com TPA está relacionada com atividades humanas pregressas.

Resumo em Inglês:

Dispersion of nutrients in Amazonian black earth (ABE) can provide information on human activities of the inhabitants of the Amazon region. Studies on the pH, available phosphorus (P), organic matter (OM) and the exchangeable cations Ca2 + and Mg2 + were performed on soil samples from horizons A1 and A2 over an area with TPA (north-south and east-west) at a site called Ilha de Terra, located in the Conservation Unit Caxiuanã National Forest, Melgaço County, Brazil. The results indicated that the OM and Ca2+ are the ones with greater dispersion. Higher correlations were found between OM-Ca-Mg to near the central area. This leads to the inference that the dispersion geochemistry of MO, Ca, Mg and P in archaeological sites with TPA is related to past human activities.

Resumo em Português:

Três novos pigmentos orgânicos contendo grupamentos carbazol, iminodibenzil e fenotiazina como doadores de elétrons e anéis rodanina bi-ancoradores como receptores de elétrons, foram sintetizados e avaliados como fotossensibilizadores em células solares. Células solares empregando corantes com grupos fenotiazinas como unidades transportadora de buracos e anéis rodanina biancoradores como receptores de elétrons exibiram uma densidade de fotocorrente de curto circuito de 10,6 mA cm-2, voltagem de circuito aberto de 0,658 V e fator de preenchimento de 0,7, correspondendo a uma eficiência de conversão total de 4,91% sob luz solar padrão AM 1.5.

Resumo em Inglês:

Three new organic dyes comprising carbazole, iminodibenzyl and phenothiazine moieties, as electron donors and di-anchoring rhodanine rings as the electron acceptors, were synthesized and evaluated for use in dye-sensitized solar cells. A solar cell employing dye-containing phenothiazine as a hole-transporting unit and di-anchoring rhodanine rings as the electron acceptors exhibits a short circuit photocurrent density of 10.6 mA cm-2, an open-circuit voltage of 0.658 V and a fill factor of 0.7, corresponding to an overall conversion efficiency of 4.91% at standard AM 1.5 sunlight.

Resumo em Português:

Erva mate é a bebida do tipo chá mais popular na América do Sul. Consequentemente, uma grande quatidade de resíduos da erva já usada é gerada, podendo ser usada na remoção de metais. Neste estudo, foi avaliada a capacidade das folhas de erva-mate esgotadas na remoção de metais. A maior adsorção foi observada em pHs abaixo de 5. A capacidade de adsorção das folhas de erva-mate foi de 12,28, 11,77 e 8,80 mg g-1 para Pb(II), Cr(III) e Cr(VI), respectivamente.

Resumo em Inglês:

Yerba mate is the most popular tea-like beverage of South America. Consequently, there is a huge generation of residues of exhausted yerba mate and these may be used for removal of metals. The capability of exhausted yerba mate leaves in the removal of metals was evaluated in this study. The greatest adsorption was found to be at pHs below 5 and the adsorption capacity was 12.28, 11.77 and 8.80 mg g-1 for Pb(II), Cr(III) and Cr(VI), respectively.

Resumo em Português:

A reação do lapachol à temperatura ambiente, com aminas alifáticas primárias forneceu novos adutos identificados como derivados do núcleo fenazina. Os produtos foram obtidos em rendimentos bons a razoáveis (52 a 88%), a temperatura ambiente e sem o uso de solvente, a partir da reação com alquilaminas funcionalizadas, como n-butilamina, etanolamina, 3-propanolamina, 2-metoxi-etilamina, 3-metoxi-propilamina e 2-feniletilamina.

Resumo em Inglês:

New adducts of lapachol with neat primary aliphatic amines were obtained in a solvent-free reaction in good to reasonable yields (52 to 88%), at room temperature. The new compounds containing a phenazine moiety were obtained from suitable functionalized aminoalkyl compounds, including ethanolamine, 3-propanolamine, 2-methoxy-ethylamine, 3-methoxy-propylamine, n-butylamine and 2-phenetylamine.

Resumo em Português:

Espectrometria de massas sequencial usando infusão direta de amostra e ionização por electrospray no modo de ions negativos foi utilizada para quantificar taurina em bebidas energéticas com alta seletividade e sensibilidade, O metodo é simples e rápido (menos de 2 min de corrida) e apresenta alta repetitividade e recuperação. Bebidas energéticas comerciais apresentaram quantidades de taurina em concentrações muito diferentes (menor ou maior) das quantidades declaradas.

Resumo em Inglês:

Direct infusion electrospray ionization tandem mass spectrometry in the negative ion mode with single reaction monitoring is show to allow high selectivity and sensitivity in the quantification of taurine in energetic drinks. The method is also simple and rapid (less than 2 min run time), with high recovery and repeatability. Commercially available energetic drinks were found to contain taurine in concentrations quite different (lower or higher) from the declared amounts.