Resumo em Português:

Hidrogênio é considerado o vetor energético do futuro por ser não poluente e muito flexível quanto à conversão a diferentes formas de energia, como calor por combustão ou energia elétrica via células a combustível. Tradicionalmente, o hidrogênio é produzido a partir da reforma a vapor de gás natural de origem fóssil, o que torna a implantação efetiva da economia de hidrogênio insustentável do ponto de vista ambiental. Para contornar esse problema, diversas rotas de produção de hidrogênio a partir de fontes renováveis estão sendo propostas. Pesquisas recentes apontam a reforma foto-induzida de biomassa como uma possibilidade promissora, uma vez que utiliza radiação solar, fonte inesgotável de energia e matérias primas renováveis como derivados de biomassa e água. Os trabalhos nesse campo são ainda muito incipientes, porém bastante animadores. O processo consiste na combinação da decomposição fotocatalítica da água com a reação de fotodecomposição de substâncias orgânicas mediadas por um semicondutor irradiado. Neste processo, a reação de oxidação da água é suprimida pela presença de um doador de elétrons de sacrifício (biomassa), assim como a formação de radical superóxido quando a reação é realizada em condições anaeróbicas. Os resultados de reforma foto-induzida apontam para rendimentos semelhantes ou superiores a outros processos de produção de hidrogênio a partir de biomassa como hidrólise enzimática e reforma catalítica em fase aquosa. No entanto, os trabalhos desenvolvidos até o momento estão focados no TiO2, o que limita a porção absorvida da radiação solar à luz UV. Deste modo, o grande desafio atual nesta área é o desenvolvimento de semicondutores de banda estreita capazes de conduzir a reação de reforma foto-induzida de biomassa com luz visível, que consiste de cerca de 40% da radiação solar.

Resumo em Inglês:

Hydrogen is considered the energy carrier of the future because of its clean and very flexible conversion into different forms of energy, e.g., into heat via combustion or electricity via fuel cells. Traditionally, hydrogen is produced from natural gas steam reforming from fossil fuels making the effective implementation of hydrogen economically and environmentally unsustainable. To overcome this problem, several routes are being proposed for hydrogen production from renewable sources. Recent research points to the photoinduced reforming of biomass as a promising possibility, since it uses solar radiation, an inexhaustible source of energy, and raw materials derived from renewable sources such as biomass and water. Studies in this field are still incipient but quite encouraging. The process combines photocatalytic water splitting with the photodecomposition of organic compounds mediated by an irradiated semiconductor. In this process, the water oxidation reaction is suppressed by a sacrificial electron donor (biomass), as well as the formation of superoxide radicals when the reaction is carried out under anaerobic conditions. The hydrogen production rates from photoinduced reforming are similar or superior to other processes, including biomass hydrolysis and aqueous phase reforming. However, the major researches into hydrogen production by photoinduced reforming of biomass derivatives have focused on TiO2, which limits the portion of solar radiation absorbed as UV light. Thus, the current challenge in this field is the development of narrow band gap semiconductors that are able to drive the photoinduced reform of biomass with visible light, which corresponds to about 43% of solar radiation.

Resumo em Português:

O polímero híbrido derivado de siloxano e quitosana foi obtido pela técnica sol-gel, tendo como precursor o tetraetilortosilicato (TEOS). O suporte híbrido obtido foi modificado quimicamente com epicloridrina e utilizado para imobilizar lipase de Burkholderia cepacia. O híbrido SiO2-quitosana deu origem a uma nova estrutura macromolecular na qual as partículas inorgânicas encontram-se dispersas em escala nanométrica na matriz orgânica e ligadas à matriz por meio de ligações covalentes. Foi realizado um estudo comparativo entre a lipase livre e a imobilizada quanto à influencia do pH e temperatura, parâmetros cinéticos e estabilidade térmica. O pH ótimo para a atividade máxima de hidrólise da lipase imobilizada foi de 6,1, enquanto que para a lipase livre foi de 7,0. A temperatura ótima permaneceu em 50 ºC mesmo depois da imobilização. Os perfis de estabilidade térmica indicaram que o processo de imobilização foi favorável à estabilização da enzima e o derivado epóxi SiO2-quitosana foi cerca de 30 vezes mais estável que a lipase livre a 60 ºC.

Resumo em Inglês:

A hybrid polymer derived from siloxane and chitosan was obtained by sol-gel technique using tetraethoxysilane (TEOS) as a precursor. The hybrid support was chemically modified with epichlorohydrin and used to immobilize lipase from Burkholderia cepacia. The hybrid SiO2-chitosan formed new macromolecular structure in which the inorganic particles are dispersed at the nanometer scale in the organic host matrix and bounding through covalent bonds. A comparative study between free and immobilized lipase was provided in terms of pH, temperature, kinetic parameters and thermal stability. The pH for maximum hydrolysis activity shifted from 7.0 for the soluble lipase to 6.1 and the optimum temperature remained at 50 ºC after immobilization. The patterns of heat stability indicated that the immobilization process provided the stabilization of the enzyme and the epoxy SiO2-chitosan derivative was almost 30-fold more stable than soluble lipase at 60 ºC.

Resumo em Português:

Neste estudo, foi avaliada com base na variação temporal da condutividade elétrica (EC) e teores de sódio, potássio, cálcio e magnésio, a influência do regime de chuva no processo de salinização em dois reservatórios do sudoeste da Bahia, Brasil, cujas características se diferenciam por localizarem-se em dois diferentes climas (semi-árido e úmido). Para esse fim, dois reservatórios construídos sobre cursos de água da vertente oceânica foram escolhidos: o reservatório Anagé, localizado na zona semi-árida e o reservatório Água Fria, localizado na zona de transição da mata atlântica. As determinações de Na, K, Ca e Mg foram realizadas através de espectrometria de absorção atômica por chama (FAAS). Os resultados obtidos deste estudo indicam que a circulação e a distribuição das espécies químicas em ambos os sistemas aquáticos são relativamente bem definidas. Entretanto, foi observado que as águas do reservatório Anagé apresentaram as maiores variações nos valores da condutividade elétrica e da razão de adsorção do sódio (SAR) entre os dois períodos de coleta, demonstrando assim, uma maior influência do regime de chuva na qualidade da água dos reservatórios localizados na região semi-árida.

Resumo em Inglês:

In this study, the influence of the rainfall variability in the salinization process in surface water reservoirs located in two distinct regions in southwestern Bahia, Brazil was evaluated with basis in the temporal variation of electric conductivity (EC), sodium, potassium, calcium and magnesium contents on the water samples collected in the reservoirs. Two reservoirs built on ocean watercourses were chosen: the Anagé reservoir, situated in the semi-arid zone and the Água Fria reservoir, located in the atlantic forest transition zone. The determination of Na, K, Ca and Mg were carried out by flame atomic absorption spectrometry (FAAS). The result obtained from this study indicates that the circulation and distribution of the chemical species in both water systems are relatively well defined. However, the water from the Anagé reservoir presented the largest variations in the values of the electric conductivity and sodium adsorption ratio (SAR) between of two collection periods, demonstrated a larger influence of the rain regime in the water quality of reservoir located in semi-arid zones.

Resumo em Português:

Este trabalho relata interessantes resultados relativos a síntese convencional de uma nova série de 2,10-dialquil(aril)-4,8-bis (trifluorometil)-1,7-fenantrolinas, em rendimentos de 22-40%, a partir das reações de ciclização de N,N'-bis(oxotrifluoralquenil)-1,3-fenilenodiaminas [1,3-C6H4-(NHCR=CHC(O)CF3)2] em um meio fortemente ácido (PPA) e na ausência de solvente. A rota sintética também permitiu o isolamento simultâneo de uma nova série de 2-alquil(aril/heteroaril)-4-trifluormetil-7-aminoquinolinas, em 20-73% de rendimento. As enaminonas precursoras foram obtidas a partir da reação de 4-alcóxi-1,1,1-triflúor-3-alquen-2-onas [CF3C(O)CH=C(R)OR¹, onde R = H, Me, Ph, 4-MePh, 4-OMePh, 4-ClPh, 4-FPh, 4-BrPh, 4-NO2Ph, 2-furil e R¹ = Me, Et] com 1,3-fenilenodiamina em condições brandas, em rendimentos 47-91%.

Resumo em Inglês:

This paper reports interesting results of the conventional synthesis of a new series of 2,10-dialkyl(aryl)-4,8-bis(trifluoromethyl)-1,7-phenanthrolines, in 22-40% yields, from cyclization reactions of N,N'-bis(oxotrifluoroalkenyl)-1,3-phenylenediamines [1,3-C6H4-(NHCR=CHC(O)CF3)2] in a strongly acidic medium (PPA) and absence of solvent. The synthetic route also allowed the isolation of a new series of 2-alkyl(aryl/heteroaryl)-4-trifluoromethyl-7-aminoquinolines, in 20-73% yields, simultaneously. The enaminone precursors were obtained from the reaction of 4-alkoxy-1,1,1-trifluoroalk-3-en-2-ones [CF3C(O)CH=C(R)OR¹, where R = H, Me, Ph, 4-MePh, 4-OMePh, 4-ClPh, 4-FPh, 4-BrPh, 4-NO2Ph, 2-furyl and R¹ = Me, Et] with 1,3-phenylenediamine under mild conditions, in 47-91% yields.

Resumo em Português:

Neste artigo é descrita a síntese de sistemas diínicos conjugados contendo substituintes elétronatratores e elétron-doadores via a deteluração catalizada por paládio de bis-(ariletinil)teluretos e bis-(alquiletinil)teluretos. Este procedimento foi realizado sob condições atmosféricas em DMF usando Pd(Oac)2 como catalisador e AgOAc como um aditivo na presença de trietilamina. Esta rota oferece acesso eficiente a sistemas diínicos conjugados em um curto período de tempo. A estrutura cristalográfica por difração de raios X do telureto de bis(p-toluiletinila) e a conformação no estado sólido mostram uma cadeia supramolecular alinhada ao longo do eixo b, sustentada por interações CH...π.

Resumo em Inglês:

The synthesis of symmetric conjugated diyne systems with electron-withdrawing or electron-donating substituents via a palladium-catalyzed detelluration of bis(arylethynyl)tellurides and bis(alkylethynyl)tellurides is described. This procedure is effected under atmospheric conditions in DMF using Pd(OAc)2 as a catalyst and AgOAc as an additive in the presence of triethylamine. This route offers efficient access to conjugated diyne systems in short reaction time. X-ray crystallographic structure and solid-state conformation of bis(p-tolylethynyl)telluride show a supramolecular chain aligned along the b axis, sustained by C-H...π interactions.

Resumo em Português:

A contaminação de alimentos pela migração de aditivos de baixo peso molecular em alimentos processados industrialmente pode ser resultado do contato direto entre a embalagem e o alimento. A concentração do aditivo que migra do material da embalagem para o alimento está relacionada com as propriedades estruturais do aditivo, bem como com a natureza do material empregado na embalagem. O objetivo deste estudo é desenvolver um modelo QSPR pela adaptação do sistema de interferência neuro-fuzzy (ANFIS) a fim de predizer o valor do coeficiente de partição K, no sistema de estudo, embalagem/alimento. Para tal, foram investigados 44 coeficientes de partição em vários sistemas, assim constituídos: 4 de simuladores alimentares, 6 de migrantes alimentares e 2 de embalagens. Um conjunto de 6 descritores moleculares, representando várias características dos simuladores de alimentos (2 descritores), dos migrantes (3 descritores) e de polímeros (1 descritor) foi empregado como a série de dados para avaliar esse estudo. Esta série de dados foi dividida em três subconjuntos: treinamento, teste e predição. A técnica de modelagem ANFIS foi aplicada pela primeira vez neste campo de estudos relacionado com alimento/embalagem. O resultado desta modelagem forneceu um RMSE de 0,0006 e o coeficiente de correlação (R²) para o ensaio da predição foi de 0,9920.

Resumo em Inglês:

Food contaminations by migration of low molecular weight additives into foodstuffs can result from direct contact between packaging materials and food. The amount of migration is related to the structural properties of the additive as well as to the nature of packaging material. The goal of this study is to develop a quantitative structure-property relationship (QSPR) model by the adaptive neuro-fuzzy inference system (ANFIS) for prediction of the partition coefficient K in food/packaging system. The partition coefficients of a set of 44 systems consisted of 4 food simulants, 6 migrants and 2 packaging materials were investigated. A set of 6 molecular descriptors representing various structural characteristics of food simulants (2 descriptors), migrants (3 descriptors) and polymers (1 descriptor) was used as data set. This data set was divided into three subsets: training, test and prediction. ANFIS as a new modeling technique was applied for the first time in this field. The final model has a root mean square error (RMSE) of 0.0006 and correlation coefficient (R²) for the prediction set of 0.9920.

Resumo em Português:

Um método foi otimizado usando extração em fase sólida (SPE) e cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) com detecção por ultravioleta com arranjo de diodos (UV/DAD) ou fluorescência (FLD) para a determinação de 15 contaminantes emergentes em águas superficiais, a saber: acetoaminofenol, ácido salicílico, diclofenaco, ibuprofeno, cafeína, 17β-estradiol, estrona, progesterona, 17α-etinilestradiol, levonorgestrel, dietilftalato, dibutilftalato, 4-octilfenol, 4-nonilfenol e bisfenol A. Os parâmetros de qualidade do método proposto mostraram a linearidade com r² > 0,996, coeficiente de variação menor que 5%, recuperações entre 80 e 120% para Milli-Q fortificada com 10 µg L-1 de cada um dos quinze compostos. O menor limite de detecção (LOD) foi 38 ng L-1 para cafeína e o maior 170 ng L-1 para ibuprofeno. O método foi aplicado para o monitoramento espacial e sazonal destes compostos na bacia do rio Atibaia, principal manancial de abastecimento público da cidade de Campinas-SP, Brasil. Dentre os 15 contaminantes emergentes estudados, 10 foram detectados em pelo menos uma amostra. A menor concentração determinada foi de 0,096 µg L-1 para o diclofenaco e a maior foi de 127 µg L-1 para cafeína.

Resumo em Inglês:

A single run optimization chromatographic method for the determination of 15 emerging contaminants in surface water was optimized using solid-phase extraction (SPE) and high performance liquid chromatography (HPLC) with detection through ultraviolet-diode array (UV-DAD) or fluorescence (FLD). Selected compounds included acetaminophen, acetylsalicylic acid, diclofenac, ibuprofen, caffeine, 17β-estradiol, estrone, progesterone, 17α-ethynylestradiol, levonorgestrel, diethylphthalate, dibutylphthalate, 4-octylphenol, 4-nonylphenol and bisphenol A. Quality parameters of the proposed method showed a linearity r² > 0.996, coefficient of variation lower than 5%, recoveries between 80 to 120% for a spike of 10 µg L-1 for each of the 15 compounds. The lowest limit of detection (LOD) was 38 ng L-1 for caffeine, whereas the highest value was 170 ng L-1 for ibuprofen. The method was applied to the spatial and seasonal monitoring of these compounds in the Atibaia River, which is the main drinking water source for Campinas City (São Paulo State, Brazil). Among the 15 selected emerging contaminants, 10 were detected at least once. The lowest concentration determined was 0.096 µg L-1 for diclofenac, whereas caffeine showed concentrations as high as 127 µg L-1.

Resumo em Português:

Um novo sistema de quimioluminescência (CL), sensível, (reação [Ag(HIO6)2]5--luminol), acoplado com injeção em fluxo, é introduzido para determinação de d-penicilamina. O sistema é baseado no efeito do aumento da reação de quimioluminescência por penicilamina em meio alcalino. Sob condições ótimas, a intensidade de CL é proporcional às concentrações de d-penicilamina com uma boa linearidade. O intervalo linear é de 1,5-150 ng mL-1 e o limite de detecção do método, 0,8 ng mL-1. O desvio padrão relativo é 0,23% para 11 repetições de 0,06 µg mL-1 de d-penicilamina. O método tem sido aplicado com sucesso às determinações de d-penicilamina em preparações farmacêuticas e amostras de urina, proporcionando resultados satisfatórios. Com base nos espectros de quimioluminescência e no experimento de aprisionamento de radicais livres realizado neste trabalho, um possível mecanismo de reação para esse sistema reacional é sugerido.

Resumo em Inglês:

A novel sensitive chemiluminescence (CL) system ([Ag(HIO6)2]5--luminol reaction system), coupled with a flow injection, is introduced for determination of d-penicillamine. The system is based on the enhancement effect of chemiluminescence reaction by penicillamine in alkaline medium. Under the optimum conditions, the CL intensity is proportional to the concentrations of d-penicillamine with a good linearity. The linear range covers 1.5-150 ng mL-1 and the limit of detection of the method is 0.8 ng mL-1. The relative standard deviation is 0.23% for 11 repeated measurements of 0.06 µg mL-1 d-penicillamine. The method has been successfully applied to the determinations of d-penicillamine in pharmaceutical preparations and urine samples, giving rise to satisfactory results. Based on the chemiluminescent spectra and free radical trapping experiment performed in this work, a possible reaction mechanism for this reaction system is suggested.

Resumo em Português:

Neste trabalho, a espectroscopia no infravermelho médio foi utilizada para investigar o efeito da quantidade (25 ou 40%) e do tipo de plastificante (di-2-etilhexil ftalato (DOP), di-2-etilhexil sebacato (DOS) e 2-nitrofenil octil éter (NPOE)) na resposta analítica de uma fase sensora de poli(cloreto de vinila) (PVC) para a determinação de hidrocarbonetos clorados (clorobenzeno (ClB), tricloroetileno (TCE) e triclorobenzeno(TCB)) em água. Foi observado que os filmes com 40% de plastificante geraram maior sensibilidade e menores limites de detecção que aqueles preparados com 25%, embora esses últimos sejam de manipulação mais fácil. Um comportamento similar foi também observado para fases sensoras preparadas com os plastificantes NPOE e DOS. Com o uso da fase sensora de PVC-DOS e um tempo de extração de 60 min, foram obtidos limites de detecção de 0,3, 0,6 e 0,5 mg L-1 para clorobenzeno, tricloroetileno e triclorobenzeno, respectivamente.

Resumo em Inglês:

In this work, mid-infrared spectroscopy has been employed to investigate the effect of amount (25 or 40%) and type of plasticiser (di-2-ethylhexyl sebacate (DOS), di-2-ethylhexyl phthalate (DOP) and 2-nitrophenyl octyl ether (NPOE)) on the analytical response of a poly(vinylchloride) (PVC) sensing phase for the determination of the chlorinated hydrocarbons (chlorobenzene (ClB), trichloroethylene (TCE) and trichlorobenzene (TCB)) in water. It was observed that films with 40% of plasticiser provided higher sensitivity and lower limits of detection than those with 25%, although the later films are easier to handle. A similar behaviour was also observed for sensing phases prepared with the plasticisers NPOE and DOS. By employing a DOS-based PVC sensing phase and extraction time of 60 min, limits of detection of 0.3, 0.6, and 0.5 mg L-1 were obtained for chlorobenzene, trichloroethylene and trichlorobenzene, respectively.

Resumo em Português:

As densidades superficiais de carga de ácidos húmicos foram determinadas por titulação potenciométrica e condutimétrica simultâneas. Também foi observada a influência do pH na conformação molecular através de espectroscopia de UV-Vis e microscopia eletrônica de varredura (MEV). A densidade de carga superficial para todas as amosftras de ácido húmico é aproximadamente zero na faixa de pH 3,5-6,0. A influência do pH na condensação molecular foi observada pela determinação do índice β na equação de Doty e Steiner. Os altos valores de β foram obtidos na região ácida, indicando uma conformação condensada, devido à fraca interação atrativa. Além disso, na região alcalina, a densidade de carga na superfície da molécula é mais negativa, o que favorece o aumento da repulsão e dispersão das partículas, levando à formação de estruturas micelares como consequência da característica anfifílica dos ácidos húmicos.

Resumo em Inglês:

The surface charge densities for humic acids (HAs) were determined by simultaneous potentiometric and conductimetric titrations. It was also observed the pH influence on molecular conformation by UV-Vis spectroscopy measurements and scanning electron microscopy (SEM) images. The surface charge densities are approximately zero at the pH range 3.5 to 6.0 for all samples. The pH influence on molecular condensation level was observed by the determination of the β index from Doty and Steiner equation. High values of β were obtained at acid region indicating a condensed conformation due to weak attractive interactions whereas around the neutral region the repulsive intramolecular forces take place leading to an extended conformation of humic molecules. Moreover, at very alkaline region, the charge density on molecule surface is more negative, increasing repulsion and dispersion of the particles and also takes place formation of micelle-like structure because of the amphyphylic feature of HA samples.

Resumo em Português:

Os solos de terra preta arqueológica são ricos em matéria orgânica, contêm fragmentos cerâmicos e artefatos líticos e apresentam nutrientes em concentrações mais elevadas do que outros tipos de solos. Com o intuito de contribuir com informações sobre concentrações de micronutrientes disponíveis em solos de terra preta, foram avaliadas através de extrações químicas sequenciais, a distribuição e disponibilidade de Cu, Fe, Mn e Zn em um perfil de terra preta arqueológica no município de Juruti, estado do Pará. As maiores concentrações de Cu, Fe, Mn e Zn no perfil são encontradas na fração residual. Este estudo mostrou que ferro, manganês e zinco são preferencialmente disponíveis a partir das frações, associados aos óxidos de Fe-Mn, variando de 1265,39 a 1818,12 mg kg-1, 0,83 a 48,51 mg kg-1 e 1,92 a 12,05 mg kg-1, respectivamente, e o cobre a partir da matéria orgânica, variando de 0,13 a 0,45 mg kg-1.

Resumo em Inglês:

The archaeological black earth soils are rich in organic matter, contain ceramic fragments and lithics artifacts and feature nutrients in higher concentrations than other types of soils. To contribute information about micronutrient concentrations available in black earth soils, the distribution and availability of Cu, Fe, Mn and Zn in the archaeological black earth profile from the municipal district of Juruti, Pará State, was evaluated through sequential chemical extractions. The largest concentrations of Cu, Fe, Mn and Zn in the profile are found in the residual fraction. This study showed that the iron, manganese and zinc are preferentially available from the fractions associated with Fe-Mn oxides ranging from 1265.39 to 1818.12 mg kg-1, 0.83 to 48.51 mg kg-1 and 1.92 to 12.05 mg kg-1 respectively, and the copper from organic matter, ranging from 0.13 to 0.45 mg kg-1.

Resumo em Português:

No ano de 2007, águas superficiais foram coletadas a partir de 21 pontos de amostragem na cidade de Barcarena, Região Norte, Brasil: um ponto de amostragem localizado em um pequeno córrego que recebe descarga de resíduos a partir da indústria de beneficiamento do caulim e deságua no Rio Curuperê, três pontos de amostragens localizados próximos de fontes que emergem na margem esquerda e deságuam no Rio Curuperê, nove pontos de amostragem no Rio Curuperê, que deságua no Rio Dendê, e oito no Rio Dendê, afluente da margem esquerda do Rio Pará. Para todas as amostras de água foram quantificadas 14 variáveis físico-químicas e níveis de 12 metais. Os resultados nos pontos próximos das fontes do Rio Curuperê apresentaram perfil físico-químico e níveis de metais típicos para águas superficiais e esses valores foram utilizados como referência para comparar e identificar possíveis alterações nas características químicas para os demais pontos de amostragem. Quando os resultados das fontes do rio Curuperê foram comparados com os resultados do ponto próximo a descarga de resíduos industriais foram observadas fortes alterações nos valores de 6 variáveis físico-químicas (pH, condutividade elétrica (EC), total de sólidos suspensos (TDS), nitrogênio amoniacal (N-NH4), sulfato (SO4) e salinidade) e aumento em magnitude dos níveis de quatro metais (Al, Fe, Mn e Zn), caracterizando que esses resíduos eram descarregados no ambiente sem tratamentos adequados. Os resultados nos demais pontos de amostragem demonstraram que estas condições anômalas também foram encontradas ao longo dos Rios Curuperê e Dendê, principalmente durante a maré baixa. A partir desta caracterização química das águas foram identificadas condições prejudiciais aos ecossistemas aquáticos e potencial risco à saúde da população local que usa os rios para consumo, recreação e transporte.

Resumo em Inglês:

In 2007, surface waters were collected from 21 sampling points in Barcarena City in Northern Region of Brazil: one sampling point located in a stream that receives discharge of wastewater from a kaolin processing industry and flows into the Curuperê River, three sampling points located near sources that emerge on the left bank and flow into the Curuperê River, nine sampling points in Curuperê River, which flows into the Dendê River, and eight in Dendê River, a tributary on the right bank of the Pará River. For all water samples were quantified 14 physicochemical variables and levels of 12 metals. The results in the points near the sources of the Curuperê River presented physicochemical profile and metal levels which are typical of surface waters being used as reference to compare and identify possible changes in the chemical characteristics of the other sampling points. The comparison between the results obtained for the sources of the Curuperê River and the ones for the point near the discharge of industrial wastewater revealed strong changes in the values of 6 physicochemical variables (pH, electrical conductivity (EC), total dissolved solids (TDS), sulfate (SO4), ammoniacal nitrogen (NH4-N) and salinity) and an increase in magnitude of the levels of four metals (Al, Fe, Mn and Zn). These facts characterized that the wastewaters were discharged into the environment without adequate treatment. Results in other sampling sites showed that these anomalous conditions were also found along the Curuperê and Dendê Rivers, especially during low tide. This chemical characterization of the waters allowed to identify harmful conditions to aquatic ecosystems and potential health risk for the local people, who use the rivers for drinking water, recreation and transportation.

Resumo em Português:

Uma nova e eficiente síntese de oito derivados da classe 1,3,4-tiadiazolio-2-fenilaminas (1-8, sendo o derivado 8 inédito na literatura) foi realizada utilizando cloreto de tionila ou cloreto de trimetilsilano como catalisadores sob irradiação de microondas ou ultra-som. Os compostos alvos foram obtidos em bons rendimentos e em tempo extraordinariamente curtos, 5 min sob irradiação de microondas e 10 min sob irradiação de ultra-som, quando comparados com a metodologia tradicional (24 a 48 h em repouso a temperatura ambiente). Os melhores rendimentos foram obtidos usando irradiação de microondas e, de maneira geral, usando o cloreto de tionila ao invés de cloreto de trimetilsilano. A citotoxicidade foi avaliada frente à linhagem de leucemia humana K562 e do linfoma Daudi, apresentando resultados promissores para o derivado cloreto de 4-fenil-5-(4'-nitro-estiril)-1,3,4-tiadiazolio-2-fenilamina.

Resumo em Inglês:

A new and efficient synthesis of eight 1,3,4-thiadiazolium-2-phenylamine derivatives (1-8, where 8 is novel in the literature) was performed using thionyl chloride or trimethylsilyl chloride as catalysts under microwave or ultrasound irradiation. The target compounds were obtained in good yields and remarkably short times, 5 min under microwave irradiation and 10 min under ultrasound irradiation, where compared to traditional methodology (24 to 48 h at room temperature standing). The best yields were obtained using the microwave irradiation and, in general way, using thionyl chloride instead trimethylsilyl chloride. The cytotoxicity against K562 human leukemia and Daudi lymphoma lines was evaluated and showed promising results from the 4-phenyl-5-(4'-nitro-styryl)-1,3,4-thiadiazolium-2-phenylamine chloride derivative.

Resumo em Português:

A composição química de amostras de âmbar provenientes da Bacia do Recôncavo (Salvador, Bahia), datadas do Cretáceo Inferior, foi determinada por meio de CG-EM para caracterização das suas possíveis fontes botânicas. Os principais compostos identificados foram diterpenoides, tais como abietano, deidroabietano, tetraidroreteno, deidroabietol, ácido deidroabiético, ferruginol e sugiol. Outras classes de diterpenoides ou triterpenos não foram detectados. A composição dos extratos e os dados quimiotaxonômicos permitiram relacionar as amostras com coníferas das famílias Podocarpaceae ou Cheirolepidiaceae devido à detecção do ferruginol, um biomarcador específico para estas famílias. Desta forma, os dados concernentes aos âmbares da Bacia do Recôncavo forneceram informações quanto à presença de uma flora resinífera na Formação Maracangalha, quando da deposição de seus sedimentos durante o Cretáceo Inferior.

Resumo em Inglês:

The chemical composition of Lower Cretaceous amber samples from Recôncavo Basin (Salvador, Bahia) was performed by GC-MS to characterize possible botanical sources. The compounds identified were hydrocarbonic and polar diterpenoids, such as abietane, dehydroabietane, tetrahydroretene, dehydroabietol, dehydroabietic acid, ferruginol and sugiol. Other diterpenoid classes were not detected as well as triterpenoids. The composition of the extracts and chemosystematic data allows relating the samples to conifers of Podocarpaceae or Cheirolepidiaceae families due to detection of ferruginol, a specific biomarker to these families. The data concerning Cretaceous amber in the Recôncavo Basin provided information concerning the presence of a resinous flora in the Maracangalha Formation sediments during the Lower Cretaceous.

Resumo em Português:

Neste trabalho, o desenvolvimento de um método limpo de preparo de amostras para a análise de fertilizantes inorgânicos baseado em extração assistida por ultrassom usando um banho de ultrassom é descrito. Amostras (70 mg) foram sonicadas por 5 min na presença de 2 mL de HNO3 50% (v/v) dentro de tubos de vidro. A determinação de cobre, chumbo e cádmio nos extratos foi realizada empregando espectrometria de absorção atômica com chama (FAAS). É também demonstrada a possibilidade de empregar um agitador vortex como fonte de agitação mecânica para realizar a extração dos metais. O método proposto usando banho de ultrassom ou agitador vortex é simples, versátil e minimiza a geração de resíduos devido ao emprego de volumes reduzidos de ácido e amostra, contribuindo para o desenvolvimento de um método analítico limpo.

Resumo em Inglês:

In this work, the development of a "green" sample preparation procedure for the analysis of inorganic fertilizers based on ultrasound-assisted extraction using an ultrasonic bath is described. Samples (70 mg) were sonicated for 5 min in the presence of 2 mL of 50% (v/v) HNO3 inside glass tubes. The determination of copper, lead and cadmium in the extracts were carried out by flame atomic absorption spectrometry (FAAS). It is also demonstrated the possibility of using of a vortex shaker as a mechanical agitation source to perform the metal extraction. The proposed extraction procedure using an ultrasonic bath or a vortex shaker is simple and versatile, and minimizes waste generation due to the employment of reduced volumes of acid and sample, contributing for the development of a clean analytical method.

Resumo em Português:

Um método baseado na técnica de dispersão da matriz em fase sólida foi desenvolvido para determinar resíduos de ametrina, tetraconazol, flumetralina, tebuconazol, pirimetanil, diclofuanida e cresoxim-metílico na planta medicinal desidratada Hyptis pectinata (sambacaitá) por cromatografia a gás acoplada a espectrometria de massas. Diferentes parâmetros foram avaliados, tais como: tipo (C18, alumina neutra, sílica gel e Florisil) e quantidades de sorvente e solvente de eluição (diclorometano, acetato de etila e diclorometano:acetato de etila (1:1, v/v)), sendo que o mais adequado foi o procedimento com 0,5 g de planta medicinal, 0,5 g de C18 como sorvente e diclorometano (20 mL) como solvente de eluição. O método foi validado com amostras de planta medicinal fortificadas com agrotóxicos em diferentes níveis de concentração (0,05-1,0 µg g-1). Recuperações médias (n = 4) variaram de 83 a 127%, com coeficientes de variação entre 4 e 15%. Os limites de detecção (LOD) variaram entre 0,02 e 0,07 µg g-1, enquanto que os limites de quantificação (LOQ), entre 0,05 e 0,1 µg g-1.

Resumo em Inglês:

A method was developed using matrix solid-phase dispersion (MSPD), together with gas chromatography coupled to mass spectrometry (GC-MS) for determination of ametryn, tetraconazole, flumetralin, tebuconazole, pyrimethanil, dichlofluanid and kresoxim-methyl in dehydrated Hyptis pectinata (sambacaitá) medicinal plant material. The evaluated parameters included the type and amount of sorbent (C18, neutral alumina, silica gel and Florisil) and the nature of the eluent (dichloromethane, ethyl acetate and dichloromethane:ethyl acetate (1:1, v/v)). The best results were obtained using 0.5 g of plant material, 0.5 g of C18 as sorbent and dichloromethane (20 mL) as the eluting solvent. The method was validated using plant samples spiked with pesticides at different concentration levels (0.05-1.0 µg g-1). Average recoveries (using four replicates) ranged from 83 to 127%, with relative standard deviations between 4 and 15%. Limits of detection (LOD) and quantification (LOQ) were in the ranges 0.02-0.07 µg g-1 and 0.05-0.1 µg g-1, respectively.

Resumo em Português:

Investigou-se a influência da sazonalidade na composição do óleo essencial de folhas frescas de Eugenia neonitida Sobral e Eugenia rotundifolia Casar. (Myrtaceae) coletadas trimestralmente, assim como a atividade antioxidante do óleo essencial de folhas secas e a histoquímica foliar. Os componentes majoritários do óleo essencial de E. neonitida foram biciclogermacreno, germacreno D e β-cariofileno e os de E. rotundifolia foram n, β-pineno e β-cariofileno. Os óleos essenciais de ambas as espécies apresentaram principalmente hidrocarbonetos e álcoois cíclicos, sendo o óleo essencial de E. neonitida composto principalmente por sesquiterpenos e o de E. rotundifolia por monoterpenos. A precipitação parece influenciar na composição dos óleos essenciais de ambas as espécies. O óleo essencial de folhas secas apresentou baixa atividade antioxidante. Os testes histoquímicos evidenciaram que as cavidades secretoras armazenam soluções complexas e contêm, além dos óleos essenciais, outras classes de lipídeos.

Resumo em Inglês:

The seasonality influence on the essential oil composition of trimestrially collected fresh leaves of Eugenia neonitida Sobral and Eugenia rotundifolia Casar. (Myrtaceae) was investigated, as well as the antioxidant activity of dried leaves essential oils, and the leaf histochemistry. Eugenia neonitida essential oil major compounds were bicyclogermacrene, germacrene D, and β-caryophyllene. Eugenia rotundifolia major compounds were α-pinene, β-pinene, and β-caryophyllene. The essential oils of both species were mainly composed by cyclic hydrocarbons and alcohols; sesquiterpenes in E. neonitida and monoterpenes in E. rotundifolia. Precipitation appears to influence both species essential oils composition. Essential oils from dried leaves exhibited weak antioxidant activities. Both species have presented secretory cavities filled with a complex solution of essential oils and other lipid classes, according to histochemical tests.

Resumo em Português:

A formação de complexos supramoleculares em solução aquosa pela associação do polieletrólito poli(etilenoimina) (PEI) com misturas do biossurfactante colato de sódio (NaC) e o surfactante aniônico dodecil sulfato de sódio (SDS) foi aqui investigado usando as técnicas de condutivimetria, tensiometria, fluorimetria, espalhamento de raios X a baixos ângulos (SAXS) e medidas de pH. Os resultados de fluorimetria, condutivimetria e medidas de pH levaram à conclusão de que os monômeros de NaC e SDS ligam-se primeiramente em sítios específicos das cadeias do polieletrólito PEI via interação eletrostática e posteriormente através de associação cooperativa. A interação do NaC com o PEI é mais fraca do que a interação do SDS com o PEI, porém, a adição de SDS ao sistema NaC-PEI levou à formação de micelas mistas SDS-NaC que interagiram fortemente com o polieletrólito PEI. Os resultados de SAXS sugeriram que o complexo supramolecular possui característica elipsoidal e essa forma não depende da concentração de surfactante nem da χNaC.

Resumo em Inglês:

The formation of supramolecular complexes produced by association of poly(ethyleneimine) (PEI) and mixtures of sodium cholate (NaC) and sodium dodecyl sulfate (SDS) was investigated by pH, electrical conductivity, fluorescence spectroscopy and small angle X-ray scattering (SAXS) measurements. The fluorescence linked to previously measured values of pH and conductivity led to the conclusion that NaC and SDS molecules firstly bind to specific sites of the PEI chains via electrostatic interaction and secondly undergo self-assembly through regular cooperative association. The interaction of NaC with the polyelectrolyte PEI is weaker than that of SDS and the addition of SDS to the NaC-PEI system led to the formation of mixed NaC-SDS micelles which stronger interact with PEI. The SAXS results suggested that the micellar aggregates have a considerably ellipsoidal characteristic and the micellar shape is not affected by the surfactant concentration nor by χNaC.

Resumo em Português:

Um eletrodo modificado quimicamente foi construído, baseado em eletrodo de carbono vítreo modificado por nanotubos de carbono de parede múltipla (MWCNTs/GCE). Demonstrou-se que este sensor pode ser usado para a determinação simultânea de compostos com importância farmacêutica, como o paracetamol (PAR) e o tramadol (TRA). As medidas foram realizadas com aplicação de voltametria de pulso diferencial (DPV), voltametria cíclica (CV) e cronoamperometria (CA). A aplicação do método DPV demonstrou que em tampão fosfato (pH 7,5) há uma relação linear entre a corrente de pico de oxidação e a concentração de PAR no intervalo entre 0,5 µmol L-1 e 210 µmol L-1. Uma correlação linear semelhante, entre a corrente de pico de oxidação e a concentração, foi observada para TRA no intervalo de 2 µmol L-1 a 300 µmol L-1. Sob condições ótimas, o eletrodo modificado exibiu alta sensibilidade, seletividade e estabilidade para a determinação de ambos, PAR e TRA, tornando este, um sensor adequado para a detecção submicromolar simultânea de PAR e TRA, em soluções. O desempenho analítico deste sensor foi avaliado para detecção de PAR e TRA em soro e urina humanos e em algumas preparações farmacêuticas, com resultados satisfatórios.

Resumo em Inglês:

A chemically modified electrode was constructed based on a multi-walled carbon nanotube-modified glassy carbon electrode (MWCNTs/GCE). It was demonstrated that this sensor can be used for the simultaneous determination of the pharmaceutically important compounds paracetamol (PAR) and tramadol (TRA). The measurements were carried out by the application of differential pulse voltammetry (DPV), cyclic voltammetry (CV) and chronoamperometry (CA) methods. Application of the DPV method demonstrated that in phosphate buffer (pH 7.5) there was a linear relationship between the oxidation peak current and the concentration of PAR over the range 0.5 µmol L-1 to 210 µmol L-1. A similar linear correlation between oxidation peak current and concentration was observed for TRA over the range of 2 µmol L-1 to 300 µmol L-1. Under optimal conditions the modified electrode exhibited high sensitivity, selectivity and stability for both PAR and TRA determination, making it a suitable sensor for the simultaneous submicromolar detection of PAR and TRA in solutions. The analytical performance of this sensor has been evaluated for detection of PAR and TRA in human serum, human urine and some pharmaceutical preparations with satisfactory results.

Resumo em Português:

Lipases de diferentes fontes e dois micélios, na forma livre ou imobilizados em filme de amido de gengibre, foram utilizados como catalisadores na reação do (R,S)-1-feniletanol (1) com acetato de vinila e outros agentes acilantes. Os efeitos de vários parâmetros na resolução de (1) catalisada pela lipase de Burkholderia cepacia (LBC) imobilizada em filme de amido de gengibre (tipo do doador acila, razão molar álcool:doador acila, temperatura e solvente orgânico) foram avaliados. A eficiência catalítica da LBC imobilizada em blendas de amido de gengibre e poli (oxido de etileno) (PEO), em diferentes composições, também foi estudada. Os acetato de vinila e o de iso-propenila forneceram as maiores conversões (9%) e excessos enantioméricos em (R)-éster (> 99%). A razão molar álcool:doador acila e temperatura ótima foram de 1:1 e 28 ºC, respectivamente. A mistura de n-hexano/glicerol (9:1 v:v) foi a mais adequada para esta reação (conversão 23%, E > 200). A blenda de amido de gengibre/PEO (7:3 m/m) foi reutilizada por seis vezes consecutivas.

Resumo em Inglês:

Lipases from different sources and two mycelium-bound lipases, in a free or immobilized form, in ginger starch film were screened as biocatalysts in the reaction of (R,S)-1-phenylethanol (1) with vinyl acetate and other acylating agents. The effect of various reaction parameters in the resolution of (1) catalyzed by lipase from Burkholderia cepacia (BCL) immobilized in ginger starch film was evaluated (acyl donor type, alcohol:acyl donor molar ratio, temperature and organic solvent). The catalytic efficiency of BCL immobilized in polymeric blends of ginger starch and polyethylene oxide (PEO), in different compositions, was also studied. Vinyl acetate and iso-propenyl acetate furnished the highest conversion (9%) and enantiomeric excess (> 99%) of the (R)-ester. The alcohol:acyl donor molar ratio and temperature optimum were 1:1 and 28 ºC, respectively. The mixture of n-hexane/glycerol (9:1 v:v) was the most adequate for this reaction (conversion 23%, E > 200). The ginger starch/PEO (7:3 m/m) blend was successfully reused six times consecutively.

Resumo em Português:

Um rearranjo de Curtius, utilizando adutos de Morita-Baylis-Hillman como substrato, foi realizado em uma sequência que permitiu a síntese de várias hidroxi-cetonas (aciloínas) com uma grande diversidade estrutural e com bons rendimentos globais. Por sua vez, essas aciloínas foram transformadas em 1,2-amino-alcoóis de configuração relativa anti, através de uma etapa de aminação redutiva altamente diastereosseletiva. A utilidade sintética dessas abordagens foi demonstrada através das sínteses totais da (±)-bupropiona, fármaco utilizado no tratamento na síndrome de abstinência de fumantes e da (±)-espisulosina, um potente agente anti-tumoral isolado inicialmente de uma fonte marinha.

Resumo em Inglês:

Using Morita-Baylis-Hillman adducts as substrates, the Curtius rearrangement was performed in a sequence that allowed the synthesis of several hydroxy-ketones (acyloins) with great structural diversity and in good overall yields. These acyloins in turn were easily transformed into 1,2-anti aminoalcohols through a highly diastereoselective reductive amination step. The synthetic utility of these approaches was exemplified by performing the syntheses of (±)-bupropion, a drug used to treat the abstinence syndrome of smoker and (±)-spisulosine, a potent anti-tumoral compound originally isolated from a marine source.

Resumo em Português:

O Estuário de Paranaguá é um dos ambientes mais importantes da costa Sul-Americana. A ocupação urbana, a pesca, o turismo, as indústrias, a introdução de esgoto e o principal porto de exportação de grãos do Brasil são fontes de impactos ambientais. As fontes de matéria orgânica sedimentar foram avaliadas através das concentrações de esteróis, obtidas por cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas (GC-MS). Os níveis de coprostanol foram comparativamente baixos, exceto próximo da cidade de Paranaguá, onde as altas concentrações indicaram contaminação de esgotos. A análise de componentes principais mostrou a distinção entre os esteróis de origem marinha (colesterol, colestanol, estigmasterol e campesterol), fecal (coprostanol e epicoprostanol) e aportes terrígenos (β-sitosterol). A composição dos esteróis nos sedimentos indicou predomínio de matéria orgânica marinha associada ao fitoplâncton. Contribuições terrígenas foram verificadas próximas a manguezais, rios e pequenas baías não contaminadas. Contribuição de esgotos é restrita ao entorno da cidade de Paranaguá.

Resumo em Inglês:

The Paranaguá Estuarine System is one of the most important environments of the South American coast. Fishing, urban and tourist activities, industries, sewage and the main shipping port for the export of grains in Brazil are sources of environmental impacts. The sources of sedimentary organic matter were evaluated by sterol concentrations which were obtained by gas chromatography with a mass spectrometer (GC-MS). The coprostanol levels were comparatively low, except at sites close to Paranaguá City, where high concentrations have shown sewage contamination. The principal component analysis showed the distinction between sterols from marine (cholesterol, cholestanol, stigmasterol and campesterol), fecal (coprostanol and epicoprostanol) and terrigenous inputs (β-sitosterol). The sterol composition of the sediments indicated that the estuary system is an embayment dominated by inputs of marine organic matter associated with phytoplankton. Terrestrial inputs were detected only at sites close to mangroves, uncontaminated rivers and semi-closed inlets. Fecal input is restricted around Paranaguá City.

Resumo em Português:

Este trabalho apresenta uma rota alternativa para a preparação de nanodiscos de iodeto de chumbo (ca. 50-340 × 7Å, diâmetro × espessura) utilizando o macrocíclico cucurbit[7]urila como molde de síntese e agente estabilizante. Estas nanopartículas apresentam um deslocamento para o azul de gap óptico consistente com seu tamanho reduzido e confinamento quântico 1D. Suas espessuras são compatíveis com a de uma camada de iodeto de chumbo esfoliado, indicando que cucurbit[7]urila impede a formação de estruturas lamelares e limita o crescimento das nanopartículas. A estrutura, a morfologia e as propriedades destes discos foram verificadas por difratometria de raios X em pó (XRD), espectroscopia no UV-Visível, microscopia de força atômica (AFM), microscopia eletrônica de varredura com análise de fluorescência de raios X por dispersão de energia (SEM-EDS) e microscopia eletrônica de transmissão de alta resolução (HRTEM).

Resumo em Inglês:

This work presents an alternative route for the preparation of heavy metal iodide nanoparticles, particularly lead iodide nanodisks (ca. 50-340 × 7 Å, diameter × thickness), using the macrocycle cucurbit[7]uril as a synthetic template and stabilizing agent. These nanoparticles exhibit an optical-gap blue shift consistent with their small size and 1D quantum confinement. Their thicknesses are compatible with an exfoliated single layer of lead iodide, indicating that cucurbit[7]uril, preventing the stacking and formation of tactoids, thus limiting nanoparticles growth in the z direction. The structure, morphology and properties of these disks were analyzed by X-ray powder diffractometry (XRD), UV-Visible spectroscopy, atomic force microscopy (AFM), scanning electron microscopy with analysis of energy dispersive X-ray fluorescence (SEM-EDS) and high resolution transmission electron microscopy (HRTEM).

Resumo em Português:

Foi estudado o comportamento eletroquímico do propranolol (PRO) e seus principais metabólitos. Medidas voltamétricas foram realizadas em eletrodo de carbono vítreo (GCE). Todos os compostos examinados sofrem oxidação via eletroquímica. Em todos os casos foi observada uma separação dos picos de oxidação, sugerindo a possibilidade de eletroanálise simultânea de propranolol e seus metabólitos. A linearidade das curvas de calibração foi obtida para concentrações entre 4,22×10-6-1,35×10-4 mol L-1 para PRO, 4,00×10-6- 4,81×10-5 mol L-1 para 4'-hidroxipropranolol (4'OH PH) e 3,52×10-6-4,22×10-5 mol L-1 para o sulfato de 4'-hidroxipropranolol (4'OH PS). O método descrito é rápido e simples, e pode ser aplicado para determinar os compostos mencionados acima em amostras biológicas. Os resultados obtidos foram verificados por cromatografia líquida de ultra-alta eficiência (ultra HPLC).

Resumo em Inglês:

The electrochemical behavior of propranolol (PRO) and its major metabolites was studied. Voltammetric measurements were made on glassy carbon electrode (GCE). All examined compounds were electrochemically oxidized. In all cases, a separation of oxidation peaks was observed, suggesting the possibility of simultaneous electroanalysis of propranolol and its metabolites. The linearity of the calibration curves was obtained for concentrations between 4.22×10-6-1.35×10-4 mol L-1 for PRO, 4.00×10-6-4.81×10-5 mol L-1 for 4'-hydroxypropranolol (4'OH PH) and 3.52×10-6-4.22×10-5 mol L-1 for 4'-hydroxypropranolol sulfate (4'OH PS). The described method is rapid and simple, and could be applied to determine the above mentioned compounds in biological samples. The obtained results were verified by ultra-high performance liquid chromatography (Ultra HPLC) method.

Resumo em Português:

Três novos compostos: dois flavonóides [(S)-8-formil-3',5-diidroxi-7-metoxi-6-metilflavanona(1) e 3'-formil-3,4',6'-triidroxi-2'-metoxi-5'-metilchalcona (2)] e um fenilpropanóide [3,4-metilenodioxi-5-metoxi-7,8-diidrocinamato de etila (3)] foram isolados dos ramos secos de Piper montealegreanum. As estruturas desses compostos foram estabelecidas através das técnicas espectroscópicas UV, IV, EM e RMN (¹H e 13C, 1D e 2D), além da interpretação dos dados de RMN de ¹H e 13C dos derivados metilados dos compostos 1 e 2.

Resumo em Inglês:

Three new compounds: two flavonoids [(S)-8-formyl-3',5-dihydroxy-7-methoxy-6methylflavanone (1) and 3'-formyl-3,4',6'-trihydroxy-2'-methoxy-5'-methylchalcone (2)] and one phenylpropanoid [ethyl 3,4-methylenedioxy-5-methoxy-7,8-dihydrocinnamate (3)] were isolated from dried branches of Piper montealegreanum. Their structures were established by UV, IR, MS, 1D and 2D (¹H and 13C) NMR spectroscopic techniques, besides interpretation of spectral data (¹H and 13C NMR) of methylated derivatives of 1 and 2 compounds.