Resumo em Português:

Uma série de novos ciclofanos diésteres foi sintetizada por esterificação de cloreto de 1,2 benzenodicarbonilo com oito diferentes dióis sob condições de elevada diluição. As estruturas dos compostos foram verificadas por análise elementar, ressonância magnética nuclear (NMR) de ¹H, espectroscopia IR e espectrometria de massas de alta resolução (HRMS). As estruturas cristalinas de dois dos compostos foram caracterizadas por difratometria de raios X (XRD) de monocristais. Todos os novos ciclofanos foram avaliados com relação a suas atividades biológicas e os resultados mostraram que alguns destes compostos têm baixas atividades antibacterianas e antifúngicas.

Resumo em Inglês:

A series of novel diester cyclophanes was synthesized by esterification of 1,2-benzenedicarbonyl chloride with eight different diols under high dilution conditions. The structures of the compounds were verified by elemental analysis, ¹H nuclear magnetic resonance (NMR), IR spectroscopy and high resolution mass spectrometry (HRMS). The crystal structures of two compounds were characterized by single crystal X-ray diffractometry (XRD). All the new cyclophanes were evaluated for biological activities and the results showed that some of these compounds have low antibacterial or antifungal activities.

Resumo em Português:

A composição química dos óleos essenciais foi utilizada para estudar a estrutura espacial de oito populações de Eugenia dysenterica do Cerrado central brasileiro. O particionamento da variação utilizando os conjuntos de dados espaciais e ambientais como preditores foi altamente significativo e explicou 7,8 e 8,1% da variação total dos óleos essenciais, respectivamente. Os resultados sugeriram que o polimorfismo nos óleos essenciais foi determinado mais por fatores genéticos do que ambientais. Além disso, o intercepto do autocorrelograma multivariado de Mantel entre as matrizes de distância dos constituintes químicos e dos locais de coleta sugere que as populações se diferenciam quimicamente a distâncias geográficas superiores a 120 km, contribuindo como indicador alternativo da distância mínima entre amostras necessária para a conservação da diversidade genética das populações.

Resumo em Inglês:

The chemical composition of essential oils was used to study the spatial structure of eight Eugenia dysenterica populations in central Brazilian Cerrado. Variation partitioning using spatial and environmental data sets as predictors was highly significant and explained 7.8 and 8.1% of oil chemovariations, respectively. Results suggested that essential oil polymorphism was genetically rather than environmentally determined. Furthermore, the intercept of the multivariate Mantel autocorrelogram between the distance matrices of oil constituents and sampling sites suggested that the populations differ chemically whenever geographical distance exceeds 120 km. It stands, therefore, as an alternative indicator of the minimal distance between samples required for conserving the genetic diversity of populations.

Resumo em Português:

Experimentos de incorporação com precursores marcados com 13C foram realizados objetivando-se estabelecer a biossíntese de dois dihidropirróis N-acilados, (8E)-1-(2,3-dihidro1H-pirrol-1-il)-2-metildec-8-eno-1,3-diona (1) e 1-(2,3-dihidro-1H-pirrol-1-il)-2-metildecano1,3-diona (2), isolados de culturas de Penicillium citrinum de origem marinha. A biossíntese de ambos, 1 e 2, procede através da incorporação de acetato, metionina e ornitina.

Resumo em Inglês:

Feeding experiments with 13C-labeled precursors were performed in order to establish the biosynthesis of two N-acylated dihydropyrroles, (8E)-1-(2,3-dihydro-1H-pyrrol-1-yl)-2-methyldec8-ene-1,3-dione (1) and 1-(2,3-dihydro-1H-pyrrol-1-yl)-2-methyldecane-1,3-dione (2), isolated from the cultures of a marine-derived Penicillium citrinum. The biosynthesis of both, 1 and 2, involves the incorporation of acetate, methionine and ornithine.

Resumo em Português:

Um método teórico geral em duas etapas para estudar redistribuições eletrônicas em processos catalíticos é apresentado. Na primeira etapa, teoria do funcional da densidade (DFT) é usada para otimizar completamente duas geometrias: o aglomerado que representa o catalisador e o sistema aglomerado mais molécula adsorvida. Na segunda etapa, a densidade eletrônica molecular convergida é dividida em multipolos centrados em sítios atômicos obtidos segundo uma análise de multipolos distribuídos, que fornece informação topológica detalhada da redistribuição de carga do catalisador e da molécula, antes e depois da adsorção. Esta abordagem é aplicada para a adsorção de tiofeno sobre a borda metálica 10-10 dos catalisadores Ni(Co)MoS e comparada com a mesma reação em MoS2 não-substituído. Energias de adsorção, geometrias e a análise de multipolos calculada indicam uma fraca adsorção do tiofeno em ambas as situações. Um modelo coulombiano para a ligação química mostra que a magnitude da ligação metal-enxofre na superfície dos catalisadores de Ni(Co)MoS promovidos é consideravelmente menor do que em MoS2 não substituído, desta forma confirmando a origem do aumento da atividade de hidrodessulfurização (HDS) nestes catalisadores.

Resumo em Inglês:

A general two-step theoretical approach to study electronic redistributions in catalytic processes is presented. In the first step, density functional theory (DFT) is used to fully optimize two geometries: the cluster representing the catalyst and the cluster plus adsorbed molecule system. In the second step, the converged electron density is divided into multipoles centered on atomic sites according to a distributed multipole analysis which provides detailed topological information on the charge redistribution of catalyst and molecule before and after adsorption. This approach is applied to thiophene adsorption on the 10-10 metal edge of Ni(Co)MoS catalysts and compared to the same reaction on bare MoS2. Calculated adsorption energies, geometries and multipole analysis indicate weak thiophene chemisorption on both cases. A Coulombic bond model showed that surface metal-sulfur bond strengths in Ni(Co)MoS promoted catalysts are considerably smaller than in bare MoS2, thus confirming the origin of the enhancement of hydrodesulfurization (HDS) activity in these catalysts.

Resumo em Português:

O presente trabalho apresenta uma metodologia simples, rápida e de baixo custo para a determinação de citrato de sildenafila (SC) em formulações farmacêuticas de referência (Viagra®) e em produtos similares, genéricos e manipulados, por amperometria de múltiplos pulsos em sistema FIA (análise por injeção em fluxo). O método consiste na aplicação de três pulsos de potencial (sequenciais) em função do tempo sobre um eletrodo de trabalho de diamante dopado com boro. SC foi detectado em 1,6 e 1,9 V por meio de dois diferentes processos irreversíveis de oxidação. Um terceiro pulso de potencial (1,0 V) foi aplicado para regeneração da superfície do eletrodo. Foram obtidos limites de detecção na ordem de 10 nmol L-1 e desvio padrão relativo menor que 0,2% (n = 10) para SC 4,5 X 10-5 mol L-1, permitindo 86 injeções por hora. Estudos de adição e recuperação nas amostras ficaram próximos de 100% e os resultados foram validados por cromatografia.

Resumo em Inglês:

This work presents a simple, fast and low-cost method for determining sildenafil citrate (SC) in Viagra® and in similar, generic and manipulated pharmaceutical formulations using flow injection analysis (FIA) with multiple pulse amperometric detection. The method consists on the application of three sequential potential pulses as a function of time. SC is detected at 1.6 and 1.9 V by two different irreversible oxidation processes. The third potential pulse (1.0 V) is applied for the regeneration (cleaning) of the surface of the boron-doped electrode. The limit of detection on an order of 10 nmol L-1 was reached with a relative standard deviation of less than 0.2% (n = 10) for 4.5 X 10-5 mol L-1 CS. The analytical frequency was calculated in 86 injections per hour. The addition recovery studies in all the samples were approximately 100% and the results were validated by chromatographic methods.

Resumo em Português:

Nanopartículas mesoporosas de sílica são conhecidas por induzirem hemólise de células vermelhas do sangue (RBCs) humano quando ensaios de citotoxicidade são feitos em solução-tampão de fosfato (PBS). Entretanto, em uma abordagem mais realista, a presença de biomoléculas do plasma sanguíneo precisa ser considerada em qualquer avaliação nanotoxicológica de nanopartículas porosas de SiO2 quando se objetiva a sua utilização em aplicações biomédicas através de administração intravenosa. Nesse contexto, demonstrou-se neste trabalho que nanopartículas porosas de sílica não induzem nenhum efeito citotóxico em células vermelhas do sangue quando ensaios de hemólise são feitos na presença de plasma sanguíneo, independentemente da carga superficial (positiva ou negativa) da nanopartícula. A ausência de hemólise está principalmente associada à adsorção de proteínas do plasma sobre a superfície das nanopartículas, levando à formação de um recobrimento proteico estável (denominado protein corona ou PC) que blinda o ambiente microquímico original das nanopartículas.

Resumo em Inglês:

Mesoporous silica nanoparticles are known to induce the hemolysis of human red blood cells (RBCs) when citotoxicity assays are performed in a phosphate buffer solution (PBS). However, in a more realistic approach, the presence of blood plasma biomolecules must be considered in any nanotoxicological evaluation of porous SiO2 nanoparticles when biomedical applications through intravenous administration are aimed. In this context, it is demonstrated in this work that porous silica nanoparticles do not induce any cytotoxic effect on RBCs when hemolysis assay is done in the presence of blood plasma, regardless the surface charge (positive or negative) of the nanoparticle. The absence of hemolysis is mainly associated with the adsorption of plasma proteins on the nanoparticle surface, which leads to the formation of a stable protein coating (called protein corona or PC) that shields the original microchemical environment of bare nanoparticles.

Resumo em Português:

Ácidos orgânicos, açúcares, álcoois, compostos fenólicos, propriedades de cor, pH e acidez titulável foram monitorados durante fermentação comercial de jabuticaba (Myrciaria cauliflora) através da espectroscopia de ressonância magnética nuclear (NMR) de ¹H, ensaios espectrofotométricos e métodos usuais de análise. Os dados coletados foram analisados por meio de análise de componentes principais (PCA), agrupamentos (HCA) e correlação canônica (CCA). Dois grupos de amostras foram reconhecidos, e as variáveis responsáveis pela separação foram açúcares, antocianinas, álcoois, tonalidade e ácidos acéticos e succínico. A análise de correlação canônica confirmou a influência dos álcoois (etanol, metanol e glicerol), ácidos orgânicos (ácidos cítrico, acético e succínico), pH e acidez titulável na extração e estabilidade das antocianinas e copigmentos. Consequentemente, as propriedades de cor também foram afetadas pelas variações nos níveis de compostos fenólicos durante o processo de fermentação.

Resumo em Inglês:

Organic acids, sugars, alcohols, phenolic compounds, color properties, pH and titratable acidity were monitored during the commercial fermentation of jabuticaba (Myrciaria cauliflora) by ¹H nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy, spectrophotometric assays and standard methods of analysis. Data collected was analyzed by principal component (PCA), hierarchical cluster (HCA) and canonical correlation (CCA) analyses. Two sample groups were distinguished and the variables responsible for separation were sugars, anthocyanins, alcohols, hue and acetic and succinic acids. The canonical correlation analysis confirmed the influence of alcohols (ethanol, methanol and glycerol), organic acids (citric, succinic and acetic acids), pH and titratable acidity on the extraction and stability of anthocyanins and copigments. As a result, color properties were also affected by phenolic variation throughout the fermentative process.

Resumo em Português:

Óleos de copaíba são importantes produtos naturais que têm sido amplamente utilizados por suas atividades cicatrizantes e anti-inflamatórias. Constituídos de sesquiterpenos e diterpenos, estes óleos apresentam composição química variável que, segundo a literatura pode ser originada por diversos fatores bióticos e abióticos. Com o objetivo de analisar a relação entre a composição química e fatores abióticos como sazonalidade, diâmetro à altura do peito (DBH) e composição do solo, dezesseis amostras de óleo-resina de Copaifera multijuga Hayne, provenientes da Reserva Florestal Ducke (Manaus-AM, Brasil), foram analisadas por cromatografia gasosa com detector de ionização de chama (GC-FID) e acoplada à espectrometria de massas (GC-MS). Trinta e cinco substâncias foram identificadas e os resultados avaliados por técnicas de análise multivariada (análises de agrupamento hierárquico (HCA) e a análise de componentes principais (PCA)), permitindo a diferenciação das amostras em dois grupos com composições distintas. Um deles apresentou como substância majoritária b-cariofileno enquanto o outro apresentou o óxido de cariofileno, essa variação na composição parece depender do tipo de solo. Outros fatores, anteriormente descritos como essenciais para a definição da composição química dos óleos de copaíba, como sazonalidade e DBH, não mostraram influência significativa sobre a composição química dos óleos-resina desta espécie.

Resumo em Inglês:

Copaiba oils are important medicinal products used primarily for their healing and anti-inflammatory activities. Consisting of sesquiterpenes and diterpenes, these oils have variable composition which, according to the literature, may originate from several factors. In order to analyze the relationship between chemical composition and abiotic factors such as seasonality, diameter at breast height (DBH) and soil composition, sixteen of oilresin samples of Copaifera multijuga Hayne, from the Ducke Forest Reserve (Manaus City, Amazon State, Brazil), were analyzed by gas chromatography with flame ionization detection (GC-FID) and coupled with mass spectrometry (GC-MS). Thirty-five compounds were identified and the results evaluated by multivariate analysis (hierarchical cluster analysis (HCA) and principal component analysis (PCA)), allowing differentiation of the samples into two groups with different compositions. One of them presented β-caryophyllene as the major constituent, while the other presented caryophyllene oxide. This variation in composition appears to depend on soil type. Other factors previously described as essential for defining the chemical composition of copaiba oils, such as seasonality and DBH, showed no significant influence on the chemical composition of oils of this species.

Resumo em Português:

Um método eletroanalítico original e rápido para a determinação de naproxeno em formulações farmacêuticas usando análise por injeção em batelada (BIA) com detecção amperométrica pulsada é descrito. Eletrodo de carbono vítreo foi usado como eletrodo de trabalho e solução tampão fosfato 0,05 mol L-1 como eletrólito suporte. O método amperométrico envolveu a aplicação contínua de dois pulsos de potencial ao eletrodo de trabalho com intuito de detectar naproxeno pela sua oxidação eletroquímica (+1,5 V por 200 ms) e de limpar a superfície do eletrodo de produtos de adsorção (+1,0 V por 100 ms), evitando contaminação do eletrodo. O método proposto possui várias vantagens para análises de rotina, incluindo: baixo desvio padrão relativo (3,0%, n = 10), elevada frequência analítica (90 h-1), exatidão satisfatória (baseado em determinações comparativas por espectrofluorimetria) e baixo limite de detecção (0,3 µmol L-1).

Resumo em Inglês:

A novel and fast electroanalytical method for naproxen determination in pharmaceutical formulations using batch injection analysis (BIA) with pulsed amperometric detection is described. Bare glassy carbon electrode was used as working electrode and 0.05 mol L-1 phosphate buffer solution as supporting electrolyte. The amperometric method involved the continuous application of two sequential potential pulses to the working electrode in order to detect naproxen by its electrochemical oxidation (+1.5 V for 200 ms) and to clean the electrode surface from adsorption products (+1.0 V for 100 ms), avoiding electrode contamination. The proposed method has several advantages for routine analysis, including: a low relative standard deviation between injections (3.0%, n = 10), high analytical frequency (90 h-1), satisfactory accuracy (based on comparative determinations by spectrofluorimetry) and low limit of detection (0.3 µmol L-1).

Resumo em Português:

Uma série de derivados 1,2,3-triazólicos foi sintetizada a partir de N-alquilftalimida-azidas (A1 -A4) e alcinos (a-e) sob irradiação de ultrassom na presença de CuI, Et3N e DMF como solvente. O presente protocolo forneceu 18 novos 1,2,3-triazóis (1-4) em rendimentos de bons a excelentes (67-98%).

Resumo em Inglês:

A series of 1,2,3-triazole derivatives was synthesized from N-phthalimidoalkyl-azides (A1 -A4) and alkynes (a-e) under ultrasound irradiation in the presence of CuI, Et3N and DMF as solvent. The present protocol afforded 18 new 1,2,3-triazoles (1-4) in good-to-excellent yields (67-98%).

Resumo em Português:

O Cerrado Central brasileiro é considerado o centro de origem e dispersão de Hypenia (Lamiaceae: subtribo Hyptidineae) na América do Sul. O gênero tem sido mantido sem divisão, ou subdividido em duas ou cinco seções taxonômicas, baseadas quase exclusivamente a partir de um conjunto limitado de características florais. Neste trabalho, uma delimitação química interespecífica é descrita a fim de complementar as análises das características botânicas. Análise multivariada dos óleos essenciais de dez espécies na fase vegetativa suporta a divisão taxonômica do gênero em duas seções. Grupo I incluiu quatro espécies da seção Laxiflorae em adição à H. irregularis, os quais foram caracterizados pelos mais altos percentuais de espatulenol e óxido de cariofileno. Grupo II conteve cinco espécies da seção Densiflorae com α-cadinol, a-muuroleno e a-muurolol como constituintes principais. Cadinanos e germacranos/aromadendranos parecem ser as classes marcadoras quimiotaxonômicas nas seções Densiflorae e Laxiflorae, respectivamente.Além disso, análise de redundância canônica não indicou correlação significante entre fatores edáficos com quimiovariação nos óleos essenciais, sugerindo que em Hypenia os óleos são constituídos por substâncias constitutivas e não induzidas pelo ambiente.

Resumo em Inglês:

Central Brazilian Cerrado is regarded as the center of origin and dispersion of Hypenia (Lamiaceae: subtribe Hyptidineae) in South America. The genus has either remained undivided or been divided into two or seven taxonomic sections, based almost exclusively on a limited range of floral features. Interspecific chemical delimitation to complement analyses of botanical traits is described. Multivariate analysis of essential oils of ten species in the vegetative stage supports the taxonomic division in two sections. Cluster I included four species belonging to section Laxiflorae in addition to H. irregularis, which were characterized by the highest percentages of spathulenol and caryophyllene oxide. Cluster II contained five species belonging to section Densiflorae with α-cadinol, α-muurolene and a-muurolol as major constituents. Cadinanes and germacranes/ aromadendranes seem to be chemotaxonomic markers of sections Densiflorae and Laxiflorae, respectively. Furthermore, redundancy analysis revealed no significant correlation between edaphic factors and oil chemovariations, suggesting that Hypenia oils consist of constitutive rather than induced compounds.

Resumo em Português:

Quatro novas 7,8-secoligninas (neglectahenols A-D), juntamente com duas 7,8-secolignanas conhecidas, foram isoladas de folhas e caules de Schisandra neglecta. As estruturas foram elucidadas por métodos espectroscópicos, incluindo a técnica de RMN (ressonância magnética nuclear) em uma e duas dimensões. As atividades anti-HIV-1 (vírus da imunodeficiência humana tipo 1) das 7,8-secoligninas e dos neglectahenols também foram testadas, e todos mostraram atividades moderadas.

Resumo em Inglês:

Four new 7,8-secolignans (neglectahenols A-D), together with two known 7,8-secolignans, were isolated from leaves and stems of Schisandra neglecta. The structures were elucidated by spectroscopic methods, including extensive one and two dimension NMR (nuclear magnetic resonance) techniques. 7,8-Secolignans and neglectahenols A-D were also tested for their anti-HIV-1 (human immunodeficiency virus type 1) activities, and all of them showed modest activities.

Resumo em Português:

Este trabalho descreve um estudo sobre a síntese da perovsquita LaNiO3 via método do gel proteico, variando quantidade de colágeno e sobre a atividade catalítica de LaNiO3 e LaNiO3/Al2O3 na produção de gás de síntese (CO + H2). Os padrões de difração de raios X revelaram a formação da estrutura perovsquita em todas as amostras preparadas pelo método de síntese do gel protéico, variando a quantidade de colágeno e após calcinações a 700 ºC por 2 h. O catalisador LaNiO3/Al2O3 preparado pelo método de impregnação mostrou picos de difração nos difratogramas atribuídos a LaNiO3 e ao suporte (Al2O3). Este catalisador apresentou: área superficial específica de 46,1 m² g-1, dois picos de redução no perfil de redução à temperatura programada (RTP) e 46% de conversão do metano (através da oxidação parcial do metano utilizando oxigênio) depois de 18 h de reação.

Resumo em Inglês:

This work describes a study on the synthesis of LaNiO3 perovskites via the modified proteic gel method, varying collagen content and on the catalytic activity of LaNiO3 and LaNiO3/Al2O3 in the syngas (CO + H2) production. X-ray diffraction patterns revealed the formation of perovskite structure in all samples prepared by proteic gel synthesis method, varying collagen content and after calcinations at 700 ºC for 2 h. LaNiO3/Al2O3 catalyst prepared by the impregnation method showed diffraction peaks due to the perovskite structure and to the support (Al2O3). This catalyst presented: specific surface of 46.1 m² g-1, two reduction peaks in the temperature programmed reduction (TPR) profile and 46% of methane conversion (by the partial oxidation of methane using oxygen) after 18 h of reaction.

Resumo em Português:

Cianobactérias estão amplamente distribuídas no ambiente e podem ser uma alternativa eficaz e econômica para a remoção de corantes de efluentes de indústrias têxteis. O presente trabalho investigou o potencial de seis linhagens de cianobactérias de descolorir onze tipos de corantes têxteis. A absorção máxima de cada corante foi verificada usando um espectrofotômetro. Espectrometria de massas foi utilizada na verificação da degradação e possível remoção de corantes pelas cianobactérias. Os resultados mostraram que todas as linhagens avaliadas foram capazes de remover indigo, amarelo palanil, amarelo indantreno, azul indantreno, azul dispersol, vermelho indantreno e vermelho dispersol em mais de 50%. O isolado brasileiro Phormidium sp. CENA135 foi capaz de descolorir e remover completamente o índigo azul BANN 30. Este estudo confirmou a capacidade das cianobactérias de descolorir e, possivelmente, degradar corantes têxteis estruturalmente diferentes, sugerindo a possibilidade de sua aplicação em estudos de biorremediação.

Resumo em Inglês:

Cyanobacteria are widely distributed in the environment and may be an effective and economic alternative for removing dyes from textile industry effluents. The present work investigated the potential of six cyanobacterial strains in decolorizing eleven types of textile dyes. The maximum absorbance of each dye was verified using a spectrophotometer. Mass spectrometry was used to verify the removal and possible degradation of dyes by the cyanobacteria. The results showed that all of the evaluated cyanobacteria were able to remove indigo, palanil yellow, indanthrene yellow, indanthrene blue, dispersol blue, indanthrene red and dispersol red by more than 50%. The Brazilian isolate Phormidium sp. CENA135 was able to decolorize and completely remove indigo blue BANN 30. This study confirmed the capacity of cyanobacteria to decolorize and possibly to structurally degrade different textile dyes, suggesting the possibility of their application in bioremediation studies.

Resumo em Português:

Este estudo teve como principal objetivo avaliar o efeito da radiação solar sobre a capacidade de complexação das substâncias húmicas aquáticas (AHS) com as espécies metálicas Al3+, Cr3+, CrO4(2-) e Ni2+. Microcosmos foram montados com AHS extraídas do Rio Preto com concentração de 5,0 mg L-1 de carbono orgânico dissolvido e diferentes concentrações de metais, sendo expostos à radiação solarin situ. As constantes de estabilidade condicional foram de 2,0 × 10-2, 1,1 × 10-5 e 2,6 × 10-2 para os complexos AHS-Cr3+, AHS-Ni2+ e AHS-CrO4(2-), respectivamente. Os resultados mostraram que a radiação solar foi responsável por um decréscimo na capacidade de complexação de 15-26% para AHS-Al3+, 15-72% para AHS-Cr3+, 12-18% para AHS-CrO4(2-) e de 13-42% para AHS-Ni2+. Conclui-se que a radiação solar altera a disponibilidade de metais previamente complexados às AHS, tornando-os disponíveis no corpo aquático.

Resumo em Inglês:

This study had as main objective to assess the effect of solar radiation on the capacity of the aquatic humic substances (AHS) to complex Al3+, Cr3+, CrO4(2-) and Ni2+. Microcosms were prepared with AHS from Preto River containing 5.0 mg L-1 of dissolved organic carbon and different concentrations of metal species, being exposed to solar radiation, in situ. Conditional stability constants obtained for the AHS-Cr3+, AHS-Ni2+ and AHS-CrO4(2-) complexes were 2.0 × 10-2, 1.1 × 10-5 and 2.6 × 10-2, respectively. The results showed that solar radiation is responsible for decreasing capacity complexation in 15-26% for AHS-Al3+, 15-72% for AHS-Cr3+, 12-18% for AHS-CrO4(2-) and 13-42% for AHS-Ni2+. We can conclude that solar radiation alters metals' availability previously complexed to AHS, making them available in the aquatic body.

Resumo em Português:

Foi realizado um estudo para investigar a interação entre asfaltenos (em soluções de tolueno) e resinas (em soluções de n-heptano). Para entender melhor o tipo de interação entre essas frações, quantificou-se o consumo de resina quando asfaltenos (dissolvidos em tolueno) foram precipitados com uma solução de n-heptano contendo resina. Os resultados indicaram que a precipitação de asfaltenos ocorre juntamente com a redução na concentração de resina. Os perfis das isotermas de ligação indicaram que a saturação ocorreu em um caso, em quanto que o efeito cooperativo com posterior platô inicial foi observado para duas outras amostras. Estes resultados confirmaram a hipótese de que resinas podem adsorver em asfaltenos, mas não podem evitar floculação e precipitação de asfaltenos. Além disso, resultados de microcalorimetria sugeriram que a resina e asfalteno interagem por forças fracas de van der Waals. Estes resultados estão em contraste com a escola de pensamento predominante desde a década de 1940 que advoga que as resinas podem peptizar e estabilizar asfaltenos.

Resumo em Inglês:

A study was carried out to investigate the interaction between asphaltenes (in toluene solutions) and resins (in n-heptane solutions). To better understand the type of interaction between these fractions, it was quantified the resin uptake when asphaltenes (dissolved in toluene) were precipitated by a resin-containing n-heptane solution. These results indicated the asphaltene precipitation occurs together with a reduction in the resin concentration. The binding isotherm profiles indicated that saturation occurred in one case, while collective association following an initial plateau was observed for the other two samples. These results confirmed the hypothesis that resins can adsorb on asphaltenes but cannot prevent asphaltenes from flocculating and precipitating. Furthermore, microcalorimetric results suggested that the resin and asphaltene interact by weak van der Waals forces. These results are in stark contrast with the school of thought prevalent since the 1940s that resins can peptize and stabilize asphaltenes.

Resumo em Português:

Este trabalho descreve o desenvolvimento de um método simples de eletroforese capilar (EC) para determinação simultânea dos três derivados mais frequentemente usados da fluoroquinolona: ciprofloxacina, norfloxacina e ofloxacina. Devido às características estruturais e físico-químicas muito semelhantes, ciprofloxacina e norfloxacina não podem ser separadas pelo método clássico de eletroforese capilar de zona (CZE). Suas separações podem ser resolvidas usando cromatografia eletrocinética micelar (MEKC), adicionando um surfactante aniônico à solução-tampão. A eficiência da separação pode ser intensificada através da otimização de parâmetros analíticos. Um método rápido e confiável foi desenvolvido, e os melhores resultados foram obtidos usando uma solução-tampão contendo tetraborato de sódio 25 mmol L-1, dodecilsulfato de sódio 100 mmol L-1 e metanol 5% como modificador orgânico.

Resumo em Inglês:

This work describes the development of a simple capillary electrophoresis (CE) method for simultaneous determination of the three most frequently used fluoroquinolone derivatives: ciprofloxacin, norfloxacin and ofloxacin. Due to very similar structural and physicochemical characteristics, ciprofloxacin and norfloxacin cannot be separated by the classic method of capillary zone electrophoresis (CZE). Their separations can be solved using micellar electrokinetic chromatography (MEKC), by adding an anionic surfactant to the buffer solution. The efficiency of the separation can be enhanced through the optimization of analytical parameters. A fast reliable method was developed, and the best results were obtained using a buffer solution containing 25 mmol L-1 sodium tetraborate, 100 mmol L-1 sodium dodecyl sulphate and 5% methanol as organic modifier.

Resumo em Português:

Pontos de ebulição (T B) de alcinos acíclicos são preditos a partir de seus números de ponto de ebulição (Y BP) com a relação: T B(K) = -16,802Y BP2/3 + 337,377Y BP1/3 - 437,883. Os valores de Y BP, por sua vez, são calculados a partir da estrutura dos compostos utilizando a equação: Y BP = 1,726 + Ai + 2,779C + 1,716M3 + 1,564M + 4,204E3 + 3,905E + 5,007P - 0,329D + 0,241G + 0,479V + 0,967T + 0,574S. O valor de Ai depende do padrão de substituição do alcino e o restante da equação é o mesmo relatado anteriormente para alcanos. Para um conjunto de dados de 76 alcinos acíclicos, a correlação entre os valores de T B previstos e da literatura apresentou um desvio médio absoluto de 1,46K com um valor de R² de 0,999. Além disso, os valores de Y BP também podem ser utilizados para prever os pontos de fulgor dos alcinos.

Resumo em Inglês:

Boiling points (T B) of acyclic alkynes are predicted from their boiling point numbers (Y BP) with the relationship T B(K) = -16.802Y BP2/3 + 337.377Y BP1/3 - 437.883. In turn, Y BP values are calculated from structure using the equation Y BP = 1.726 + Ai + 2.779C + 1.716M3 + 1.564M + 4.204E3 + 3.905E + 5.007P - 0.329D + 0.241G + 0.479V + 0.967T + 0.574S. Here Ai depends on the substitution pattern of the alkyne and the remainder of the equation is the same as that reported earlier for alkanes. For a data set consisting of 76 acyclic alkynes, the correlation of predicted and literature T B values had an average absolute deviation of 1.46 K, and the R² of the correlation was 0.999. In addition, the calculated Y BP values can be used to predict the flash points of alkynes.

Resumo em Português:

O nanocompósito de partículas de ZnS estabilizadas por íons cetiltrimetilamônio (ZnS-CTA) e montmorilonita (ZnS-CTA-MMT) foi preparado e usado como catalisador na fotodecomposição de fenol sob radiação UV de uma lâmpada de Hg de pressão média. A quantidade de ZnS em ZnS-CTA-MMT foi aproximadamente 6 wt.%. Para comparação, a fotodecomposição foi também realizada com ZnS-CTA, montmorilonita e sem catalisador, isto é, usando apenas irradiação UV. A eficiência da fotodecomposição decresceu na ordem: UV + ZnS-CTA-MMT ca. UV + ZnS-CTA > UV > UV + MMT. A fotodecomposição na presença de ZnS-CTA-MMT e ZnS-CTA ocorreu de acordo com a cinética de pseudo-primeira ordem. Em outros casos, a fotodecomposição correspondeu à cinética de pseudo-segunda ordem de fenol e radicais hidroxila. Radicais hidroxila foram produzidos pelas reações de oxigênio dissolvido e elétrons liberados a partir das nanopartículas ZnS e moléculas de fenol excitadas. MMT reduziu a velocidade da reação de fotodecomposição e não foi observada a atividade catalítica de MMT.

Resumo em Inglês:

The nanocomposite of ZnS nanoparticles stabilized by cetyltrimethylammonium ions (ZnS-CTA) and montmorillonite (ZnS-CTA-MMT) was prepared and used as a catalyst for the photodecomposition of phenol under UV irradiation of a medium pressure Hg lamp. The content of ZnS in ZnS-CTA-MMT was about 7 wt.%. For comparison, the photodecomposition was also performed with ZnS-CTA, montmorillonite and with no catalyst, i.e., using only UV irradiation. The photodecomposition efficiency decreased in the order: UV + ZnS-CTA-MMT ≈ UV + ZnS-CTA > UV > UV + MMT. The photodecomposition in the presence of ZnS-CTA-MMT and ZnS-CTA proceeded according to the pseudo-first order reaction kinetics. In other cases, the photodecomposition corresponded to the pseudo-second order reaction of phenol and hydroxyl radicals. Hydroxyl radicals were produced by reactions of dissolved oxygen and electrons released from the ZnS nanoparticles and excited phenol molecules. MMT decreased the photodecomposition reaction rate and no MMT catalytic activity was observed.

Resumo em Português:

Este trabalho investigou a qualidade lipídica de leites processados por quantificação de ácidos graxos. Dez amostras de leite em pó integral de vaca e duas de cabra foram submetidas à extração de lipídios totais e à preparação dos ésteres metílicos de ácidos graxos. Estes foram separados em cromatógrafo a gás. A variação da quantidade de ácidos graxos por gramas de lipídios para compostos poliinsaturados, ômega 6, ômega 3 e ácido linoléico conjugado, foi respectivamente: 25,20-46,67, 12,82-31,45, 1,77-7,65 e 7,77-11,60 mg g-1. A razão n-6/n-3 foi menor para os leites em pó de vaca (2,85-6,07) em relação aos de cabra (11,31-12,75) e a quantidade de ácidos graxos trans variou de 0,09 a 0,17 g por porção de 26 g. As amostras apresentaram ácidos graxos essenciais ômega 6 e ômega 3, isômeros do ácido linoléico conjugado e quantidade de ácidos graxos trans em conformidade com a legislação brasileira.

Resumo em Inglês:

This work investigated of the lipid quality of processed milks by fatty acid quantification. Ten samples of dry whole milk from cow and two from goat were submitted to total lipid extraction and to fatty acid methyl ester synthesis. Then, the synthesized products were separated in a gas chromatograph. The variation of the fatty acid per total lipid gram for polyunsaturated compounds, omega-6, omega-3 and conjugated linoleic acid, was 25.20-46.67, 12.82-31.45, 1.77-7.65 and 7.77-11.60, respectively. The n-6/n-3 ratio for the cow powdered milk samples (2.85-6.07) was lesser reagarding goat milk samples (11.31-12.75) and the trans fatty acid amount varied from 0.09 to 0.17 g per 26 g portion. Essential fatty acids from the omega-3 and omega-6 groups were present in every sample, besides conjugated linoleic acid isomers. The trans fatty acid contents of the samples is in accordance with the Brazilian legislation.

Resumo em Português:

Neste trabalho, as distribuições sazonais de Al, Ca, Cu, Fe, K, Mg, Na, Pb, Zn e de íons majoritários (Cl-, PO4(3-), NO3-, SO4(2-), HCOO-, CH3COO-, oxalato, succinato, Na+, NH4+, K+, Mg2+ e Ca2+) foram estudadas na fração PM10 (material particulado menor que 10 mm) na cidade de São Paulo (abril de 2003 a maio de 2004). Os níveis atmosféricos mais elevados foram encontrados para os íons inorgânicos SO4(2-), NO3-, Cl- e PO4(3-), e dentre os íons orgânicos, oxalato e formiato. Os níveis atmosféricos para elementos foram: Fe > Al > Ca > K > at > Mg > Zn > Cu > Pb. As fontes relevantes foram: (i) queima de combustíveis e/ou queima de biomassa (NO3-, HCOO-, C2O4(2-), K+, Mg2+, Ca2+, Fe, Pb, Zn, Al, Ca, K e Mg), (ii) conversão gás-partícula (SO4(2-) e NH4+) e (iii) spray marinho (Cl-, Na+ e Na).

Resumo em Inglês:

This study deals with the seasonal distribution of Al, Ca, Cu, Fe, K, Mg, Na, Pb and Zn and water soluble ions (Cl-, PO4(3-), NO3-, SO4(2-), HCOO-, CH3COO-, oxalate, succinate, Na+, NH4+, K+, Mg2+ and Ca2+) found in PM10 samples (particulate matter less than 10 mm in diameter) São Paulo City, Brazil, (April 2003-May 2004). Higher atmospheric levels were found for SO4(2-), NO3-, Cl- and PO4(3-) while the main organic anions were oxalate and formate. Atmospheric levels for elements were: Fe > Al > Ca > K > Na > Mg > Zn > Cu > Pb. Some sources were predominant for some species: (i) fuel burning and/or biomass burning (NO3-, HCOO-, C2O4(2-), K+, Mg2+, Ca2+, Fe, Pb, Zn, Al, Ca, K and Mg), (ii) gas-to-particle conversion (SO4(2-) and NH4+) and (iii) sea salt spray (Cl-, Na+ and Na).

Resumo em Português:

Dois novos quinenóides chiritalona A and B, e uma nova neolignina 7'E-4,9-dihidroxi-3,3',5'-trimethoxi-8,4'-oxineolign-7'-en-9'-al, além dos conhecidos (-)-8-hidroxi-α-dunniona, digiferruginol, 2,5-dimetoxi-1,4-benzoquinona e hederagenina, foram isolados do caule de Chirita longgangensis var. hongyao. As estruturas dos novos compostos foram elucidadas por análise detalhada de dados obtidos pela técnicas de NMR (ressonância magnética nuclear) e MS (espectrometria de massas), e a configuração absoluta de chiritalona A foi determinada por análise de difração de raios X de monocristal utilizando o parâmetro Flack. A atividade inibitória dos compostos com relação ao vírus da síndrome respiratória e reprodutiva suína (PRRSV) foi medida pelo método do efeito citopático (CPE). Digiferruginol e hederagenina apresentaram efeito fraco com relação ao PRRSV com valor IC50 de 80,5 ± 16,9 µmol L-1 (SI = 19,9) e 43,2 ± 7,4 µmol L-1 (SI = 13,1), respectivamente.

Resumo em Inglês:

Two new quinonoids chiritalone A and B, and a new neolignan 7'E-4,9-dihydroxy-3,3',5'-trimethoxy-8,4'-oxyneolign-7'-en-9'-al, along with known (-)-8-hydroxy-α-dunnione, digiferruginol, 2,5-dimethoxy-1,4-benzoquinone and hederagenin, were isolated from the stems of Chirita longgangensis var. hongyao. The structures of the new compounds were elucidated by detailed analysis from NMR (nuclear magnetic resonance) and MS (mass spectrometry) data, and the absolute configuration of chiritalone A was determined by single crystal X-ray diffraction analysis using the Flack parameter. The inhibitory activity of compounds against porcine respiratory and reproductive syndrome virus (PRRSV) was measured by the cytopathic effect (CPE) method. Digiferruginol and hederagenin showed weak effect on PRRSV with an IC50 value of 80.5 ± 16.9 µmol L-1 (SI = 19.9) and 43.2 ± 7.4 µmol L-1 (SI = 13.1), respectively.

Resumo em Português:

Das folhas de Deguelia utilis foram isolados cinco flavonoides: 5,3'-di-hidróxi-4'-metóxi2'',2''-dimetilcromeno-(5'',6'':6,7)-di-hidroflavonol (1), 5,3'-di-hidróxi-7,4'-dimetóxi-6,8dimetilalil-di-hidroflavonol (2), 5,3'-di-hidróxi-4'-metóxi-8-prenil-2'',2''-dimetilcromeno(5'',6'':6,7)-flavanona (3), 5,3'-di-hidróxi-7,4'-dimetóxi-6,8-dimetilalil-flavanona (4), 3,5,3'-tri-hidróxi-7,4'-dimetóxi-6,8-dimetilalil-flavanol (5), juntamente com os estilbenos: 4-metoxilonchocarpeno (6) e lonchocarpeno (7). Suas estruturas químicas foram elucidadas com base nos seus dados de NMR (ressonância magnética nuclear) e HRESITOF-MS (espectrometria de massas de alta resolução por tempo de vôo, com ionização por eletrospray). Além disso, a fim de investigar o potencial efeito citoprotetor desses flavonoides, foi utilizada uma fração eluída com hexano:AcOEt contendo os sete flavonoides, em um modelo in vitro de neurodegeneração, utilizando culturas primárias do hipocampo de ratos neonatal (PND2-P3) expostos à rotenona, um inibidor mitocondrial do complexo I. Houve uma redução significativa da viabilidade celular (19,4 ± 1,6%), quando as culturas foram expostas à rotenona 30 nmol L-1 por 72 h. A exposição concomitante das culturas a FR3 (5 µg mL-1) e rotenona 30 nmol L-1 resultou em valores de viabilidade celular semelhante ao grupo controle (99,6 ± 4,8%), sugerindo um efeito citoprotetor para essa fração.

Resumo em Inglês:

Five new flavonoids, 5,3'-dihydroxy-4'-methoxy-2'',2''-dimethylchromene-(5'',6'':6,7)dihydroflavonol (1), 5,3'-dihydroxy-7,4'-dimethoxy-6,8-dimethylallyl-dihydroflavonol (2), 5,3'-dihydroxy-4'-methoxy-8-allyl-2'',2''-dimethylchromene-(5'',6'':6,7) flavanone (3), 5,3'-dihydroxy-7,4'-dimethoxy-6,8-dimethylallyl-flavanone (4), 3,5,3'-trihydroxy-7,4'-dimethoxy6,8-dimethylallyl-flavanol (5), together with the stilbenes 4-methoxylonchocarpene (6) and lonchocarpene (7) were isolated from the leaves of Deguelia utilis. Their chemical structures were established on the basis of NMR (nuclear magnetic resonance) spectral data and HRESITOF-MS (electrospray ionization-high resolution time-of-flight mass spectrometry). Also, in order to investigate potential cytoprotective effects of these flavonoids, we used a fraction eluted with hexane:EtOAc containing all seven flavonoids, in an in vitro model of neurodegeneration, using hippocampal primary cultures from neonatal (PND2-P3) rats exposed to rotenone, a mitochondrial complex I inhibitor. There was a significant reduction in cell viability (19.4 ± 1.6%) when the cultures were exposed to 30 nmol L-1 rotenone for 72 h. Concomitant exposure of the cultures to the FR3 (5 µg mL-1) and 30 nmol L-1 rotenone resulted in values of cell viability similar to control groups (99.6 ± 4.8%), strongly suggesting a cytoprotective effect for this flavonoid-rich fraction.

Resumo em Português:

Três novos labdanos com anel 8α,15-epoxi [8α,15-epoxilabdan-16β-oato de metila, 8α,15-epoxilabdan-16β-ol e 8α,15-epoxi-16-norlabdan-13β-ol] e cinco compostos conhecidos [8α,15-epoxi-16-norlabdan-13-ona, ácido 8α,15-epoxilabdan-16β-oico, β-(3'',4''-di-hidroxi)(E)-cinamoiloxilup-20(29)-eno, 3-(2',3',4',6'-tetra-O-acetil-β-D-glucopiranosiloxi)-β-sitosterol e 16-acetoxi-8α,15-epoxilabdano] foram isolados dos extratos de tolueno e diclorometano de partes aéreas da Eragrostis viscosa. A estrutura dos compostos foi atribuída a partir dos seus dados espectroscópicos e da análise de difração de raios X do 8α,15-epoxilabdan-16β-ol. Os compostos 16-acetóxi-8α,15-epoxilabdano, 8α,15-epoxi-16-norlabdan-13-ona e 8α,15-epoxilabdan-16β-ol não apresentam genotoxicidade e mutagenicidade, as quais foram avaliadas usando o teste dos micronúcleos e o teste de Ames, respetivamente. A citotoxicidade dos mesmos compostos foi avaliada usando o teste do MTT sendo o 8α,15-epoxilabdan-16β-ol o mais citotóxico de todos os compostos analisados. Foram também avaliadas a capacidade antioxidante, o valor peróxido e o conteúdo em fenóis totais de extratos de E. viscosa.

Resumo em Inglês:

Three new labdanes with 8α,15-epoxy ring [methyl 8α,15-epoxylabdan-16β-oate, 8α,15-epoxylabdan-16β-ol and 8α,15-epoxy-16-norlabdan-13β-ol] and five known compounds [8α,15-epoxy-16-norlabdan-13-one, 8α,15-epoxylabdan-16β-oic acid, 3β-(3'',4''-dihydroxy)(E)-cinnamoyloxylup-20(29)-ene, 3-(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)β-sitosterol and 16-acetoxy-8α,15-epoxylabdane] were isolated from toluene and dichloromethane extracts of aerial parts of Eragrostis viscosa. The structures of all the compounds were established based on their spectroscopic data and X-ray diffraction analysis of 8α,15-epoxylabdan-16β-ol. It was also studied the genotoxicity of E. viscosa, particularly compounds 16-acetoxy-8α, 15-epoxylabdane, 8α,15-epoxy-16-norlabdan-13-one and 8α, 15-epoxilabdan-16β-ol, using a cytokinesis-block micronucleus assay and the Ames test to assess mutagenicity. Both assays were negative. Cytotoxicity was also analyzed using an MTT assay, and 8α,15-epoxy-16β-ol was shown to be the most cytotoxic of the compounds tested. E. viscosa extracts were also tested to determine their antioxidant capacities, peroxide values and total phenolic contents.

Resumo em Português:

Um protocolo eficiente para a síntese de derivados imidazol-[1,2-a]-quinolina a partir de aldeídos, enaminonas ou malononitrila e utilizando como catalisador acetato de 1,8-diazabiciclo[5.4.0]-undec-7-en-8-ium ([DBU][Ac]) sob irradiação de ultrassom é descrito. Em comparação com outras metodologias, esta apresenta as vantagens de um tratamento reacional mais simples, condições reacionais mais suaves, rendimentos elevados e um procedimento ambientalmente aceitável.

Resumo em Inglês:

An efficient protocol for the synthesis of imidazo[1,2-a]quinoline from aldehydes, enaminones, and malononitrile using 1,8-diazabicyclo[5.4.0]-undec-7-en-8-ium acetate ([DBU][Ac]) as a catalyst under ultrasound irradiation is described. Compared with other methods, this new method has the advantages of easier work-up, milder reaction conditions, high yields and environmentally benign procedure.