Resumo em Português:

Neste estudo, a reação de oxidação de etanol (EOR) foi investigada usando materiais nanoestruturados ternários compostos de IrPtSn/C nas proporções em massa Ir:Pt:Sn de 60:30:10, 60:20:20 e 60:10:30, preparados pelo método de precursores poliméricos e comparados com o eletrocatalisador de origem comercial PtSn/C E-TEK. A caracterização por difratometria de raios-X foi utilizada para obter informações acerca da estrutura dos materiais e a microscopia eletrônica de transmissão mostrou que os tamanhos médios das partículas variaram de 5 até 7 nm. A atividade eletrocatalítica foi investigada empregando experimentos cronoamperométricos em 0,5 V vs. RHE e através da espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier no modo de refletância total atenuada (FTIR-ATR) in situ. Baseado nos experimentos de FTIR-ATR in situ, observou-se que o melhor material IrPtSn/C 60:20:20 levou à formação de acetaldeído em altas intensidades e CO2 em baixas intensidades. Utilizando-se o material IrPtSn/C 60:20:20, foi possível diminuir a quantidade de platina em ca. 73% em comparação com o eletrocatalisador PtSn/C E-TEK, tendo um aumento de ca. 282% na densidade de corrente nos experimentos cronoamperométricos.

Resumo em Inglês:

In this work, the ethanol oxidation reaction (EOR) was investigated using ternary nanostructured materials composed of IrPtSn/C in mass proportions of Ir:Pt:Sn at 60:30:10, 60:20:20 and 60:10:30, prepared with a polymeric precursor method and compared with commercial electrocatalyst PtSn/C E-TEK. X-ray diffractometry was used to obtain information about the structure of the material. The transmission electron microscopy showed particle sizes of 5-7 nm. The electrocatalytic activity was investigated using chronoamperometry experiments at 0.5 V vs. RHE and by in situ Fourier transform infrared spectroscopy by attenuated total reflectance (FTIR-ATR) experiments. From in situ FTIR-ATR experiments, it can be seen that using the best material IrPtSn/C 60:20:20, the acetaldehyde was produced at high intensities and CO2 at lower intensities. The use of IrPtSn/C 60:20:20 materials became possible to diminish the Pt fraction to ca. 73% in comparison to the PtSn/C E-TEK electrocatalyst, with an improvement of ca. 282% in the current density of the chronoamperometric experiments.

Resumo em Português:

Resíduo de pesticida tem sido uma séria ameaça à saúde humana. Métodos de detecção rápida são necessários para os vários tipos de pesticidas. Este estudo investigou a viabilidade da combinação da espectrofotometria com o método dos mínimos quadrados parciais por boosting (boosting-PLS) para determinação simultânea de clorpirifos e carbaril, dois dos mais importantes pesticidas na agricultura. Estudou-se o efeito do pH sobre os espectros de absorbância de cada componente, sendo pH 5 o ideal. Para construir os modelos boosting-PLS, trinta e seis misturas binárias foram usadas e para validar os modelos resultantes, vinte misturas binárias foram empregadas. Resultados por boosting-PLS foram comparados com aqueles obtidos por full-spectrum PLS e algoritmo PLS acoplado a busca tabu (TS) como ferramenta de seleção de comprimento de onda. Apesar da melhoria pelas abordagens por boosting e seleção de comprimento de onda, a capacidade de previsão do algoritmo PLS, boosting-PLS mostrou-se superior aos demais modelos. Boosting-PLS não só é viável como também pode evitar a seleção de comprimento de onda.

Resumo em Inglês:

Residue of pesticide has posed a serious threat to human health. Fast detection methods are necessary for the various types of pesticide. This study investigated the feasibility of the combination of spectrophotometry and boosting partial least squares method (boosting-PLS) for the simultaneous determination of chlorpyrifos and carbaryl, two of the most important pesticides in agriculture. Effect of pH on the absorbance spectra of each component was studied and pH 5 was selected as optimum. To build boosting-PLS models, thirty six binary mixtures were used and to validate the resulted models, twenty binary mixtures were employed. Results for boosting-PLS were compared to ones obtained for full-spectrum PLS and PLS algorithm coupled with tabu search (TS) as wavelength selection tool. In spite of the improvement by both boosting and wavelength selection approaches, the prediction ability of PLS algorithm, the boosting-PLS is superior to the other models. Boosting-PLS is not only feasible but also can avoid doing wavelength selection in such a task.

Resumo em Português:

Cromatografia gasosa bidimensional abrangente acoplada à espectrometria de massas por tempo de voo (GC×GC-TOFMS) é uma técnica apropriada para a elucidação da composição molecular de amostras petroquímicas, como óleos biodegradados. Biomarcadores foram separados, identificados e razões de biomarcadores convencionais foram determinados usando cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas (GC-MS) e GC×GC-TOFMS. No cromatograma de íons extraídos m/z 123 + 177 + 191, coeluições entre terpanos tricíclicos, hopanos e 25-nor-hopanos com secohopanos foram resolvidas usando GC×GC-TOFMS. GC×GC-TOFMS permitiu a identificação da série completa dos 25-nor-hopanos, nor-gamacerano, C29 28-nor-espergulano e oleanano, que não foram identificados por GC-MS. A avaliação dos parâmetros geoquímicos dos óleos estudados indicou uma origem marinha e um ambiente deposicional sob condições anóxicas. A alta resolução cromatográfica e sensibilidade alcançada usando GC×GC-TOFMS permitiram sugerir três novos parâmetros geoquímicos para a caracterização de óleos altamente biodegradados. Estes resultados demonstram a superioridade da técnica GC×GC-TOFMS na separação e identificação de compostos individuais e não-alvos em óleos severamente biodegradados

Resumo em Inglês:

Comprehensive two-dimensional gas chromatography with time of flight mass spectrometry (GC×GC-TOFMS) is an appropriate technique for the elucidation of molecular composition of petrochemical samples, such as biodegraded oils. Biomarkers were separated and identified, and conventional biomarker ratios were determined via gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) and GC×GC-TOFMS. In the extracted ion chromatogram m/z 123 + 177 + 191, coelutions between tricyclic terpanes, hopanes and 25-nor-hopanes with secohopanes were resolved by GC×GC-TOFMS. GC×GC-TOFMS allowed the identification of complete series of 25-nor-hopanes, nor-gammacerane, C29 28-nor-spergulanes and oleanane not identified by using GC-MS. The biomarker ratios from the studied oils indicated that they derived from marine source rock deposited under anoxic conditions. The higher chromatographic resolution and sensitivity achieved by using GC×GC-TOFMS allowed for three new parameters to characterize biodegraded oils. These results indicated the superiority of GC×GC-TOFMS for separation and identification of individual and non-target compounds in severely biodegraded oils.

Resumo em Português:

Métodos amperométrico e espectrofotométrico foram desenvolvidos para determinar a concentração do traçador iodeto em água produzida de reservatórios de petróleo marítimos. O método amperométrico exibiu uma resposta linear na faixa de 1 a 10 mg L-1 com limites de detecção e de quantificação de 0,2 e 0,6 mg L-1, respectivamente. O método espectrofotométrico também apresentou uma resposta linear na faixa de 1 a 10 mg L-1 com limites de detecção e de quantificação de 1 e 3 mg L-1, respectivamente. Ambos os métodos mostraram-se precisos, lineares, homocedásticos e suas recuperações foram de 101 ± 2 e 100 ± 3%, respectivamente, enquanto que as recuperações para amostras de água produzida de reservatórios (acrescidas de iodeto) foram de 97 ± 7 e 100 ± 3%, respectivamente. Altos teores de sulfato interferem no método espectrofotométrico. Ambos os métodos são alternativas promissoras, simples e baratas à cromatografia iônica para detecção do traçador iodeto em amostras de água produzida de reservatórios de petróleo.

Resumo em Inglês:

Amperometric and spectrophotometric methods were developed for measuring iodide tracer concentration in water produced from offshore oil reservoirs. The amperometric method exhibited a linear response from 1 to 10 mg L-1 with limits of detection and of quantification of 0.2 and 0.6 mg L-1, respectively. The spectrophotometric method also exhibited a linear response from 1 to 10 mg L-1 with limits of detection and of quantification of 1 and 3 mg L-1, respectively. Both methods showed to be accurate, linear, homoscedastic and their recoveries were 101 ± 2 and 100 ± 3%, respectively, while the recoveries for produced reservoir water samples (fortified with iodide) were 97 ± 7 and 100 ± 3%, respectively. High amounts of sulfate interfere in the spectrophotometric method. Both methods are promising, simple and inexpensive alternatives to ion chromatography for the detection of iodide tracer in produced water reservoir samples.

Resumo em Português:

O objetivo deste estudo foi reduzir a emissão de compostos orgânicos como BTX (benzeno, tolueno e xilenos), devido à sua toxicidade e efeitos adversos ao meio ambiente. Neste sentido, os catalisadores (SiO2(1-x)Cu x) foram desenvolvidos para apresentar elevada atividade catalítica na conversão de BTX em CO2 e H2O sem a necessidade do uso de solventes e materiais prejudiciais ao meio ambiente, com baixo custo de produção e excelente reprodutibilidade. O Cu foi impregnado (2,99; 5,01; 10,01 e 19,97%) em suportes (SiO2) por impregnação úmida a partir de nitrato de cobre(II). O estudo foi realizado na faixa de temperatura de 50-350 ºC. Os catalisadores descritos nesse artigo apresentam elevada atividade catalítica na oxidação total de BTX. A conversão de benzeno neste estudo excedeu 85% a 150 ºC.

Resumo em Inglês:

The aim of this study was to reduce the emissions of organic compounds, such as BTX (benzene, toluene and xylenes), due to their toxicity and adverse effects on the environment. In this regard, catalysts (SiO2(1-x)Cu x) were developed which exhibit high catalytic activity for converting BTX compounds to CO2 and H2O, and which do not require the use of solvents and materials detrimental to the environment, with low production cost and good reproducibility. Cu (from copper(II) nitrate) was loaded (2.99; 5.01; 10.01 and 19.97 wt.%) onto supports (SiO2) by wet impregnation. The study was carried out within the temperature range of 50-350 ºC. The catalysts described in this paper have high catalytic activity in the total oxidation of BTX. The conversion of benzene in this study exceeded 85% at 150 ºC.

Resumo em Português:

Mudanças no perfil de ácidos graxos têm sido associadas a vários processos patofisiológicos. Dados obtidos por cromatografia gasosa-espectrometria de massas (GC-MS) usando monitoramento seletivo de íons foram empregados para revelarem, após análise por análise de componentes principais (PCA), um conjunto relevante de íons para quantificação e caracterização de ácidos graxos. Este protocolo foi aplicado com sucesso na análise de ácidos graxos presentes em diversas frações lipídicas de sangue, permitindo a quantificação de diversos ácidos graxos e revelando seus números de insaturações. Adicionalmente, a presença de contaminantes, artefatos e co-eluições no cromatograma também foram reveladas sem análises adicionais. Por fim, ácidos graxos presentes em triacilglicerídeos, fosfolipídios e ésteres de colesterol presentes em plasma e membrana de eritrócitos foram determinados com exatidão adequada, repetibilidade e baixos limites de detecção e de quantificação.

Resumo em Inglês:

Changes in fatty acid profiles have been associated with several pathophysiological processes. Gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) data monitoring of selected ions was used with principal components analysis (PCA), revealing a set of relevant ions for quantification and characterization of fatty acids. This protocol was successfully applied to the analyses of fatty acids in different human blood lipids, allowing the quantification of several fatty acids and revealing their unsaturation numbers. Moreover the presences of contaminants, artifacts and co-eluitions in the chromatogram were also revealed without any additional analyses. Thus, fatty acid constituents of triglycerides, phospholipids and esters of cholesterol present in plasma and erythrocyte membranes were accurately determined, with repeatability, low limits of determination and of quantification.

Resumo em Português:

Foram comparados vários procedimentos de preparo de amostras, isto é, decomposição total de uma mistura HNO3/H2O2 em placa de aquecimento, decomposição parcial por meio de solubilização em aqua regia e diluição com solução de HNO3 de baixa concentração, para determinação do conteúdo total de Ba, Ca, Cd, Cr, Cu, Fe, Mg, Mn, Ni, P, Pb, Sr e Zn em bebidas energéticas utilizando espectrometria de emissão ótica por plasma indutivamente acoplado (ICP OES). O critério foi o desempenho de cada método no que refere precisão, exatidão dos resultados e limites de detecção dos elementos obtidos por ICP OES. Os melhores resultados foram fornecidos pela diluição mais simples e fácil das amostras analisadas através de solução de HNO3 diluída, com limites de detecção dos elementos dentro de 0,08-42,0 ng mL-1, precisão de 0,5-3% e exatidão melhor que 5%. Seis amostras comerciais de bebidas energéticas foram analisadas com o procedimento proposto.

Resumo em Inglês:

The suitability of various sample preparation procedures, i.e., total decomposition in a HNO3/H2O2 mixture by hot-plate heating, partial decomposition by means of solubilization in aqua regia and dilution with low concentrated HNO3 solution, for determination of the total content of Ba, Ca, Cd, Cr, Cu, Fe, Mg, Mn, Ni, P, Pb, Sr and Zn in energy drinks using inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES) was compared. The criterion was the performance of each method referred to precision, accuracy of results and limits of detection of elements obtained by ICP OES. Best results were provided by the simplest and the fastest dilution of analyzed samples through a diluted HNO3 solution, with limits of detection of elements within 0.08-42.0 ng mL-1, precision of 0.5-3% and accuracy better than 5%. Six commercial energy drinks were analyzed with the proposed procedure.

Resumo em Português:

Neste artigo, a influência dos compostos esteróides nas culturas de células tumorais foi estudada: o crescimento de células, a indução de apoptose e/ou alterações do ciclo celular. Esta é uma forma comum na descoberta de compostos terapêuticos potenciais para o tratamento de pessoas que sofrem de doenças dependentes de hormônios. Os tipos de terapêutica para o tratamento de diferentes tipos de câncer são os mais importantes devido à elevada taxa de mortalidade relacionada com esta classe de doenças. O trabalho apresenta a síntese de dois estereoisómeros 16,17-secoandrostane mesilados e seus precursores 17-hidroxi, e o estudo da sua atividade antiproliferativa, influência sobre o ciclo celular e indução de apoptose, assim como a análise cristalográfica destes compostos.

Resumo em Inglês:

The study of the influence of steroidal compounds on tumor cell cultures, cell growth, induction of apoptosis and/or cell cycle changes, is a common way of discovering potential therapeutics for treating people suffering from hormone-dependent problems and diseases. Because of the very high mortality rate associated with this class of disease, therapeutics for treating different types of cancers are among the most important. This work presents the synthesis of two stereoisomeric 16,17-secoandrostane mesyloxy derivatives and their 17-hydroxy precursors. Compounds were structurally analyzed by X-ray crystallography, and their antiproliferative activity, influence on the cell cycle and potential to induce apoptosis were investigated.

Resumo em Português:

Durante as últimas décadas as infecções fúngicas têm se tornado um crescente problema de saúde, especialmente para pacientes imunocomprometidos. Infelizmente, o padrão-ouro de terapia profilática para tal doença é baseada em derivados azólicos, que são mais fungistáticos do que fungicidas contra C. neoformans e causam hepatotoxicidade. Objetivando contornar estes problemas, inibidores não-azólicos de CYP51 foram planejados. Aqui, um abrangente estudo de relação estrutura-atividade foi executado para uma série de 110 moléculas através de um estudo de QSAR baseado em hologramas e descritores moleculares. O melhor modelo de QSAR baseado em descritores (r² = 0,92, q² = 0,90, 6 LVs e r²pred =0,86) sugere que o efeito de ressonância (ESpm08r) desempenha um papel principal para a atividade antifúngica. O modelo de QSAR baseado em hologramas (r² = 0,87, q² = 0,81, 6 LVs e r²pred = 0,84) sustenta esta hipótese. Estas percepções obtidas pelas análises integradas dos modelos de QSAR, juntamente com o bom poder preditivo comprovam sua utilidade para futuros esforços em planejamento de fármacos.

Resumo em Inglês:

Over the last decades fungal infections have become an increasing health problem, especially for immunocompromised patients. Unfortunately, the gold standard prophylactic therapy for such ailment is based on azole derivatives, which are fungistatic rather than fungicidal against C. neoformans and cause hepatotoxicity. Aiming at circumvent these problems, non-azole CYP51 inhibitors were designed. Herein a comprehensive structure-activity relationships study was carried out for a dataset of 110 molecules by means of hologram- and descriptor-based QSAR studies. The best descriptor-based QSAR model (r² = 0.92, q² = 0.90, 6 LVs and r²pred =0.86) suggests that resonance effects (ESpm08r) play a major role for antifungal activity. The hologram-based QSAR (r² = 0.87, q² = 0.81, 6 LVs and r²pred = 0.84) supports this hypothesis and hints at steric properties that should also contribute to non-azole inhibitors potency. The insights provided by the integrated analysis of QSAR models, along with their good predictive power prove their usefulness to future drug design efforts.

Resumo em Português:

Duas técnicas analíticas baseadas no equilíbrio de partição, extração sortiva em barra de agitação (SBSE) e microextração por sorvente empacotado (MEPS) foram avaliadas para a determinação de antidepressivos inibidores seletivos da recaptação de serotonina (SSRI): fluoxetina, sertralina, citalopram e paroxetina, em amostra de plasma por eletroforese capilar em meio não aquoso (NACE) com detecção espectrofotométrica. Os métodos SBSE/NACE e MEPS/NACE apresentaram linearidade na faixa de concentração do limite de quantificação (LOQ) até 500 ng mL-1. Os valores de LOQ variaram de 10 a 30 ng mL-1, em ambas as técnicas, dependendo do fármaco. A precisão interensaio dos métodos apresentou coeficiente de variação inferior a 12%. Os resultados analíticos de validação demonstraram que os métodos são adequados para análises de antidepressivos ISRS em níveis terapêuticos e, consequentemente, para fins de monitorização terapêutica. Estes métodos reduziram os volumes de amostras biológicas, a utilização de solventes orgânicos e o número de etapas do preparo das amostras.

Resumo em Inglês:

Two approaches based on partition equilibrium, stir bar sorptive extraction (SBSE) and microextraction by packed sorbent (MEPS) were evaluated for determination of selective serotonin reuptake inhibitor antidepressants (SSRI): fluoxetine, sertraline, citalopram and paroxetine in plasma sample by non-aqueous capillary electrophoresis (NACE) with spectrophotometric detection. The SBSE/NACE and MEPS/NACE methods showed linear range from the LOQ up to 500 ng mL-1. LOQ values ranged from 10 to 30 ng mL(-1)1 in both techniques, depending on the compound. The inter-assay precision of the methods presented coefficient of variation lower than 12%. According to the analytical validation results, the methods are adequate for SSRI antidepressant analyses at therapeutic levels, consequently, amenable to therapeutic drug monitoring. These methods reduced the volumes of biological samples, the use of organic solvents and the number of steps involved in sample preparation.

Resumo em Português:

O presente estudo avaliou a bioacumulação de tributilestanho (TBT) pelo siri azul (Callinectes sapidus). Os animais foram alimentados com comida contaminada com 30 µg g-1 de TBT, expresso como Sn. Os analitos foram determinados nas brânquias, hepatopâncreas e músculo. Realizou-se uma digestão ácida para determinação da concentração total de Sn, e a técnica de extração em fase sólida foi utilizada para determinação seletiva de TBT. Obteve-se limites de detecção de 44,6 e 4,46 ng g-1 para HG-ICP OES (geração de hidretos (HG) por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado) e ICP-MS (ICP-espectrometria de massas), respectivamente. Os resultados para os tecidos dos animais não contaminados foram inferiores a 50 ng g-1, enquanto os submetidos à alimentação contaminada mostraram elevadas concentrações de Sn (até 6229 ng g-1) e TBT (até 3357 ng g-1) relacionadas aos dias de exposição. De acordo com os resultados, Sn é acumulado pelo siri azul em elevadas concentrações no hepatopâncreas. Para a maioria dos animais, os resultados sugerem que o Sn é bioacumulado como TBT.

Resumo em Inglês:

This study evaluated the bioaccumulation of tributyltin (TBT) by the blue crab (Callinectes sapidus). Animals were fed with contaminated food containing 30 µg g-1 of TBT expressed as Sn. The analytes were determined in the gills, hepatopancreas and muscle. Acid digestion was used in the total Sn determination, and a solid-phase extraction technique was used for the selective determination of TBT. Limits of detection of 44.6 and 4.46 ng g-1 were found for HG-ICP OES (hydride generation-inductively coupled plasma optical emission spectroscopy) and ICP-MS (ICP-mass spectrometry), respectively. The results for non-contaminated animals were below 50 ng g-1, while the animals subjected to the contaminated food showed higher tissue concentrations of Sn (until 6229 ng g-1) and TBT (until 3357 ng g-1) related to the number of exposure days. According to the results, Sn is bioaccumulated by the blue crab in higher concentrations in the hepatopancreas. For most of these animals, the results suggest that Sn is bioaccumulated as TBT.

Resumo em Português:

Uma abordagem rápida e sem solvente envolvendo a exposição de reagentes puros a radiação de micro-ondas em conjunto com o uso dos catalisadores clinopetilolita, H3PW12O40 e nanopartículas de Fe2O3 é descrita. Neste trabalho, a condensação de cloridrato de hidroxilamina, acetato de sódio, acetoacetato ou benzoilacetato de etila e aldeídos apropriados pelo emprego dos catalisadores forneceu 5(4H)-isoxazolona em etapa única. A quantidade de catalisador, efeito de temperatura e reutilização dos catalisadores foram monitorados. Entre os catalisadores, o catalisador de nanopartículas de Fe2O3 apresentou melhor desempenho que os demais do ponto de vista de rendimento e tempo de reação. Os presentes protocolos oferecem várias vantagens, tais como tempo de reação curto, rendimento razoável, condição de reação suave e fácil reciclagem dos catalisadores.

Resumo em Inglês:

A quick and solvent-free approach involving the exposure of neat reactants to microwave irradiation in conjunction with the use of clinoptilolite, H3PW12O40 and Fe2O3 nanoparticle catalysts is described. In this work, condensation of hydroxylamine hydrochloride, sodium acetate, acetoacetic or benzoyl acetic ethyl ester and appropriate aldehydes by employing catalysts gave 5(4H)-isoxazolone only in one step. Catalyst amount, temperature effects and catalysts reusability were monitored. Among the catalysts, Fe2O3 nanoparticles had better performance than other catalysts from viewpoint of yield and reaction time. The present protocol offers several advantages, such as short reaction time, reasonable yield, mild reaction condition and recycling catalysts with a very easy workup.

Resumo em Português:

Uma nova flavona prenilada, 2,8-dihodroxi-3,10-dimetoxi-6-(2-metil-1-propeno-1-il)-6H,7H-[1]benzopirano[4,3-b][1]-benzopirano-7-ona, juntamente com 24 compostos conhecidos foram isolados do extrato bruto em acetona das raízes de um híbrido entre Artocarpus heterophyllus e Artocarpus integer. Suas estruturas foram determinadas pelos dados de espectroscopia da ressonância magnética nuclear (NMR) 1D e 2D. Avaliaram-se as atividades antioxidante e bactericida dos compostos isolados. O novo composto mostrou atividade antioxidante potente com relação a DPPH• e superóxido com valores de IC50 de 0,033 e 0,125 mg mL-1, respectivamente.

Resumo em Inglês:

One new prenylated flavone, 2,8-dihydroxy-3,10-dimethoxy-6-(2-methyl-1-propen-1-yl)-6H,7H-[1]benzopyrano[4,3-b][1]-benzopyran-7-one, together with 24 known compounds were isolated from crude acetone extract from the roots of a hybrid between Artocarpus heterophyllus and Artocarpus integer. Their structures were determined by 1D and 2D nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopic data. The antioxidant and antibacterial activities of the isolated compounds were evaluated. The new compound showed potent antioxidant activity against DPPH• and superoxide with IC50 values of 0.033 and 0.125 mg mL-1, respectively. Significant antibacterial activity against Acinetobacter baumannii was observed with MIC value of 50 mg mL-1.

Resumo em Português:

Neste trabalho, o desenvolvimento de um método hidrotérmico simples para a síntese de nanofibras/nanoanéis de Na0,3V2O5 em etapa única e sem qualquer surfactante, a 200 ºC em 3-5 dias, é relatado. Os produtos foram caracterizados por difratometria de raios X (XRD), espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier (FTIR), espectroscopia UV-Vis, microscopia eletrônica de varredura (SEM), microscopia eletrônica de transmissão (TEM) e teste de descarga-carga eletroquímica para baterias de íon de lítio. Os difratogramas de raios X mostraram que, a 200 ºC por 2 e 3-4 dias, formaram-se fitas de Na0,3V2O5•1.5H2O e nanofibras/anéis de Na0,3V2O5, respectivamente. O espectro FTIR revelou picos em 1003 e 956 cm-1 atribuídos a V5+=O e V4+=O, respectivamente. O espectro UV-Vis mostrou absorbância máxima em 404 nm (3,07 eV). As análises por TEM revelaram uma grande quantidade de fibras com 70-100 nm de espessura e várias dezenas de micrômetros de comprimento. Os anéis apresentaram diâmetro de ca. 20 µm e espessura de 70-150 nm. As nanofibras/anéis exibiram uma capacidade específica de descarga inicial de 182 mAh g-1 e uma capacidade estabilizada de 179 mAh g-1 mesmo após 50 ciclos. Um possível mecanismo de crescimento para a formação dos anéis é discutido.

Resumo em Inglês:

In this work, a simple one step hydrothermal method to synthesize Na0.3V2O5 nanofibers/nanorings without using any surfactant at 200 ºC in 3-5 days is reported. The products were characterized by X-ray diffractometry (XRD), Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), UV-Vis spectroscopy, scanning electron microscopy (SEM), transmission electron microscopy (TEM) and electrochemical discharge-charge test for lithium ion batteries. XRD patterns showed that, at 200 ºC for 2 and 3-4 days, Na0.3V2O5•1.5H2O belts and Na0.3V2O5 nanofibers/rings were formed, respectively. The FTIR spectrum revealed peaks at 1003 and 956 cm-1 assigned respectively to V5+=O and V4+=O. The UV-Vis spectrum showed maximum absorbance at 404 nm (3.07 eV). TEM analyses revealed a large quantity of fibers 70-100 nm thick and 20-90 mm long, and rings with diameters of ca. 20 µm and thickness of 70-150 nm. The nanofibers/rings exhibited an initial discharge specific capacity of 182 mAh g-1 and a stabilized capacity of 179 mAh g-1 even after 50 cycles. A possible mechanism for ring formation is discussed.

Resumo em Português:

Um método versátil e com rápida sensibilidade para a determinação individual e simultânea das drogas anticancerígenas emodina (Em) e irinotecano (Irino) em fluidos biológicos baseados na voltametria de onda quadrada (SWV) utilizando um eletrodo de grafite de lápis renovável (PGE), foi investigado. A acumulação adsortiva controlada de Em e Irino na superfície PGE foi explorada para a determinação de traços de drogas anticancerígenas em fluidos biológicos. Sob as condições experimentais otimizadas como o pH do eletrólito suporte, potencial e tempo de acumulação e parâmetros eletroquímicos, curvas de calibração para análise de traços de Em e Irino individualmente e simultaneamente, mostraram uma excelente resposta linear. Os limites de detecção 5,17 × 10-10 e 1,68 × 10-9 mol L-1 de Em e Irino foram obtidos usando SWV em um PGE, respectivamente. Os resultados obtidos mostraram boa estabilidade, reprodutibilidade, repetibilidade e alta recuperação para a determinação de traços das duas drogas em fluidos biológicos. A análise estatística e os dados da curva de calibração para determinação de traços de Em e Irino individualmente, bem como, simultaneamente, são relatados.

Resumo em Inglês:

A rapid sensitive and versatile method for the individual and simultaneous determination of the anticancer drugs emodin (Em) and irinotecan (Irino) in biological fluids based on the square wave voltammetry (SWV) using a renewable pencil graphite electrode (PGE) was investigated. Controlled adsorptive accumulation of both Em and Irino on the PGE surface was exploited for trace determination of the anticancer drugs in biological fluids. Under the optimized experimental conditions such as supporting electrolyte pH, accumulation potential and time and electrochemical parameters, calibration curves for trace assay of Em and Irino individually and simultaneously showed an excellent linear response. Limits of detection of 5.17 × 10-10 and 1.68 × 10-9 mol L-1 Em and Irino in bulk form were achieved using SWV at a PGE, respectively. The obtained results showed good stability, reproducibility, repeatability and high recovery to assay of two drugs in biological fluids. The statistical analysis and the calibration curve data for trace determination of Em and Irino individually as well as simultaneously are reported.

Resumo em Português:

A redução eletroquímica do agente anestésico inalatório isoflurano foi estudada em eletrodo de carbono vítreo na presença de cloreto de tetrafenil porfirinaferro(III) (Fe(TPP)Cl) em solução de dimetil sulfóxido (DMSO). A capacidade da Fe(TPP)Cl como potencial catalisador homogêneo para a redução de isoflurano foi testada por voltametria cíclica e cronomperometria. Revelou-se a excelente capacidade eletrocatalítica para a redução de isoflurano com sobrepotential de aproximadamente 1150 mV mais positivo do que o potencial observado para redução de isoflurano em solução de DMSO. Uma faixa linear entre 3,0 × 10-5 e 2,1 × 10-4 mol L-1 para a determinação de isoflurano em solução de DMSO contendo Fe(TPP)Cl foi obtida de medições de voltametria cíclica. Estimou-se o limite de detecção em 1,8 × 10-5 mol L-1. Um possível mecanismo catalítico é proposto.

Resumo em Inglês:

The electrochemical reduction of the inhalational anesthetic agent isoflurane was studied at glassy carbon electrode in presence of iron(III) tetraphenylporphyrin chloride (Fe(TPP)Cl) in dimethyl sulfoxide (DMSO) solution. The ability of Fe(TPP)Cl as potential homogenous catalyst for the reduction of isoflurane was tested by cyclic voltammetry and chronomperometry. It showed excellent electrocatalytic ability for the reduction of isoflurane with overpotential of about 1150 mV more positive than the potential for observed reduction of isoflurane in DMSO solution. A linear range between 3.0 × 10-5 and 2.1 × 10-4 mol L-1 for the determination of isoflurane in DMSO solution containing 0.04 mmol L-1 Fe(TPP)Cl was obtained from cyclic voltammetry measurements. The limit of detection was estimated at 1.8 × 10-5 mol L-1. A possible catalytic mechanism is proposed.

Resumo em Português:

A atividade leishmanicida de uma série de derivados enônicos (chalconas) sintetizados via reações de condensação de Claisen-Schmidt assistidas por radiação ultrassom foi caracterizada através da análise de suas citotoxicidades contra formas promastigotas de Leishmania (Viannia) panamensis, espécie responsável por mais de 90% dos casos de Leishmania na Colômbia. Dois compostos foram ativos contra Leishmania com índices de seletividade de LC50 EC50-1 (concentração letal média e concentração efetiva média) maiores que 27 e 3, respectivamente. Estes resultados sugerem que a substituição de um dos dois anéis de chalcona (anel A aromático) com oxigênio é apropriada. Um composto deve ser pesquisado quanto à sua atividade leishmanicida, especialmente por ser fácil de obter em elevados rendimentos, tornando possível a produção de medicamentos para o tratamento de leishmaniose cutânea.

Resumo em Inglês:

The antileishmanial activity of a series of enonic derivatives (chalcones) synthesized via Claisen-Schmidt condensation reactions assisted by ultrasonic radiation was characterized by analyzing their cytotoxicity against Leishmania (Viannia) panamensis promastigotes, a species responsible for over 90% of Leishmania cases in Colombia. Two compounds were active against Leishmania with selectivity indexes of LC50 EC50-1 (lethal concentration 50 and effective concentration 50) higher than 27 and 3, respectively. These results suggest that a substitution on one of the two chalcone rings (aromatic ring A) with oxygen is convenient. Compound 3g should be further investigated for its antileishmanial activity, especially for being easy to obtain in high yields, making it possible to produce drugs for the treatment of cutaneous leishmaniasis.

Resumo em Português:

Um método potenciométrico verde é proposto para a determinação do número de acidez de óleos vegetais e de gorduras animais. A amostra é dissolvida em mistura etanol-água (1:1 v/v) e titulada, usando um eletrodo combinado de vidro, com uma solução aquosa padrão 0,02 mol L-1 de NaOH. Analisaram-se óleos de canola, girassol, linhaça, mamona, milho e soja além de gordura de porco, em um total de doze amostras. Os resultados obtidos com o método proposto foram estatisticamente comparados com aqueles resultantes dos métodos AOCS Cd 3d-63, ABNT NBR 14448 e de titulação verde com detecção visual, através de procedimento de regressão linear em nível de confiança de 95%, não sendo encontrada diferença sistemática. O desvio padrão relativo médio observado para o método proposto foi de 2,7%, enquanto que para os procedimentos ABNT e AOCS foi de 5,4% e para o método verde de titulação visual foi 4,8%.

Resumo em Inglês:

A green titrimetric method using potentiometry is proposed for determination of the acid number of vegetable oils and animal fats. The sample is dissolved in a water-ethanol mixture (1:1 v/v) and potentiometrically titrated with a 0.02 mol L-1 aqueous NaOH standardized solution using a glass pH combined electrode. Canola, sunflower, linseed, castor, corn and soy oils as well as swine lard, a total of twelve real samples, were analyzed. The results were compared with those from the application of the procedures AOCS Cd 3d-63 and ABNT-NBR 14448 and a green visual titrimetric method, through a statistical linear regression procedure at the 95% confidence level. No evidence for systematic differences was observed. Mean relative standard deviation for the proposed procedure was 2.7%, whereas that for the AOCS and ABNT methods 5.4% and for the visual green method 4.8%.

Resumo em Português:

O estudo fitoquímico das folhas de Maytenus distichophylla Mart. ex Reissek levou ao isolamento de um novo triterpeno 3,16,21-trioxo-6β,12α-dihidroxi-1-en-friedelano, nomeado maytensifolona, juntamente com os triterpenos conhecidos, 3-oxofriedelano, 3,12-dioxofriedelano, 3β-hidroxifriedelano, 3-oxo-29-hidroxifriedelano, 3-oxo-12α-hidroxifriedelano e 3-oxo-30-hidroxifriedelano. A identificação estrutural foi baseada em métodos espectroscópicos e comparação com dados da literatura

Resumo em Inglês:

Phytochemical study of the leaves of Maytenus distichophylla Mart. ex Reissek led to the isolation of the new triterpene 3,16,21-trioxo-6β,12α-dihydroxy-1-en-friedelane, named maytensifolone, along with the known triterpenes 3-oxofriedelane, 3,12-dioxofriedelane, 3β-hydroxyfriedelane, 3-oxo-29-hydroxyfriedelane, 3-oxo-12α-hydroxyfriedelane and 3-oxo-30-hydroxyfriedelane. Their structural identification was based on spectroscopic methods and comparison with literature data.

Resumo em Português:

Um procedimento de extração em fase sólida (SPE) altamente sensível, seletivo e de baixo custo foi desenvolvido para separação e enriquecimento de íons Au(III) em amostras ambientais previamente a sua detecção por espectrometria de absorção atômica com chama (FAAS). O complexo Au(III)-2-piridina-5-(4-toluil)-1,3,4-oxadiazol (PYTOX) foi quantitativamente adsorvido em resina Amberlite XAD-4 na condição de HNO3 0,5 mol L-1 e a eluição foi realizada com 7,5 mL de HCl 1,0 mol L-1 em acetona. Alguns parâmetros analíticos afetam as recuperações de íons Au(III), tais como concentração de HNO3 da solução da amostra, quantidade de PYTOX, tipo, concentração e volume do eluente, volume de amostra e concomitantes. Sob condições experimentais ideais, o limite de detecção para Au(III) foi 1,03 µg L-1, com fator de pré-concentração de 50 e desvio padrão relativo (RSD) de 3,7%. A determinação de íons Au(III) em resíduo anódico, minério de ouro, solo e águas de mar e de rio foi efetuada após verificação da exatidão do método por testes de adição e recuperação.

Resumo em Inglês:

A highly sensitive, selective and low cost solid phase extraction (SPE) procedure was developed for separation and enrichment of Au(III) ions in environmental samples prior to its flame atomic absorption spectrometric detection. Au(III)-2-pyridin-5-(4-tolyl)-1,3,4-oxadiazole (PYTOX) complex was adsorbed quantitatively on Amberlite XAD-4 resin in 0.5 mol L-1 HNO3 condition and the elution was carried out with 7.5 mL of 1.0 mol L-1 HCl in acetone. Some analytical parameters, affect the recoveries of Au(III) ions, such as HNO3 concentration of sample solution, amount of PYTOX, type, concentration and volume of eluent, sample volume and concomitants were examined. Adopting optimized experimental conditions, the limit of detection for Au(III) ions was 1.03 µg L-1 with preconcentration factor of 50 and a relative standard deviation (RSD) of 3.7%. The determination of Au(III) ions in anodic slime, gold ore, soil and sea and stream waters was performed after checking the accuracy of the method by addition-recovery tests.