Resumo em Português:

A técnica sol-gel foi usada na fabricação de um eletrodo cerâmico de carbono (CCE) renovável com complexo níquel-catecol (Ni-CA). O complexo foi depositado na superfície de nanotubos de carbono de parede múltipla-CCE por potencial cíclico na faixa de 0,0-0,8 V (vs. eletrodo saturado de calomelano, SCE). Ni-CA mostrou ter atividade catalítica sobre a reação redox de gabapentina. Observou-se uma relação linear da corrente de pico anódico com a concentração de gabapentina na faixa de 1,25-63,23 µmol L-1 com um limite de detecção de 0,5 µmol L-1. A resposta do eletrodo com respeito à gabapentina era bem reprodutível e observou-se estabilidade a longo prazo do eletrodo (acima de 2 meses). O eletrodo foi aplicado com sucesso à determinação de gabapentina em preparações farmacêuticas.

Resumo em Inglês:

Sol-gel technique was used for the fabrication of a renewable carbon ceramic electrode (CCE) modified with nickel-catechol complex (Ni-CA). The complex was deposited on the surface of a multiwalled carbon nanotubes-CCE by potential cycling in the range of 0.0-0.8 V (vs. saturated calomel electrode, SCE). Ni-CA showed electrocatalytic activity towards the redox reaction of gabapentin. A linear relationship of anodic peak current with gabapentin concentration was observed in a range of 1.25-63.23 µmol L-1 with a limit of detection of 0.5 µmol L-1. The electrode response towards gabapentin was quite reproducible and a long-term stability of the electrode (more than 2 months) was observed. The electrode was successfully applied to the determination of gabapentin in pharmaceutical preparations.

Resumo em Português:

A oxidação da glicina e alanina por Oxone®, catalisada por íons brometo foi estudada em meio ácido. A reação é iniciada pela oxidação do brometo ao bromo, que reage com o aminoácido. A formação de bromo é comprovada pelo exame espectrofotométrico da mistura reacional. O intermediário proposto envolve a formação de um complexo entre o bromo e o ânion do aminoácido. A taxa de reação é inibida por um aumento na concentração do íon hidrogênio devido ao equilíbrio de protonação dos aminoácidos. Um mecanismo é proposto e a lei da razão derivada foi verificada graficamente. O efeito da permissividade relativa, força iônica e temperatura também foram acompanhados e esses efeitos também dão suporte ao mecanismo proposto.

Resumo em Inglês:

Oxidation of glycine and alanine by Oxone® catalysed by bromide ions has been studied in acidic medium. The reaction is initiated by the oxidation of bromide to bromine, which then reacts with the amino acid. The formation of bromine is supported by the spectrophotometric examination of the reaction mixture. The proposed intermediate involves a complex formation between bromine and the anion of the amino acid. The rate of the reaction is inhibited by an increase in the hydrogen ion concentration due to the protonation equilibria of the amino acids. A mechanism is proposed and the derived rate law was verified graphically. Effect of relative permittivity, ionic strength and temperature was also carried out and these effects are also in support of the mechanism proposed.

Resumo em Português:

A análise de tintas é realizada para verificar a ocorrência de falsificações em documentos. Nesse aspecto, métodos espectroscópicos são atrativos, pois preservam a integridade do documento. Neste trabalho, é proposto um método para a discriminação de tintas de canetas pretas entre tipos, marcas e modelos para a aplicação em documentos. Espectros de reflectância na região visível foram obtidos através do equipamento comparador espectral de vídeo VSC®6000 e da análise discriminante por mínimos quadrados parciais (PLS-DA). O método foi validado com dados independentes e um teste cego. O viés presente nos resultados foi corrigido para a detecção das amostras anômalas. Os modelos PLS-DA apresentaram baixos erros médios quadráticos de previsão (RMSEP) e permitiram a discriminação de todas as tintas de forma rápida, não destrutiva e eficiente. O método se mostrou exato e robusto com respeito a escrita de diferentes indivíduos e capaz de identificar o tipo, a marca e o modelo de caneta em um caso forense.

Resumo em Inglês:

The analysis of inks is performed to verify the occurrence of forgery in documents. Spectroscopic methods are attractive techniques for use in forensic document analysis as they, in most instances, preserve the integrity of the document. In this work, it is proposed a discrimination method of black pen inks of different types, brands and models for application in cursive handwriting. The visible reflectance spectra was obtained by the video spectral comparator VSC®6000 and discrimination analysis performed by partial least squares (PLS-DA). The method was validated with an independent test set and with a blind test. The bias in the results was corrected for the outlier identification. The PLS-DA models presented low root mean squared error of predictions (RMSEPs) and allowed a fast, non-destructive and an efficient discrimination of all pen inks evaluated. The method has proved to be accurate and robust regarding the handwriting of different individuals and capable of identifying the pen type, brand and pen model in a forensic case.

Resumo em Português:

Espectrometria de massas ambiente com ionização por sonic-spray (EASI-MS), uma técnica de espectrometria de massas ambiente recém desenvolvida, foi diretamente utilizada para a obtenção do perfil de triacilgliceróis (TAG), diacilgliceróis (DAG) e ácidos graxos livres (FFA) em diferentes tipos de presuntos crus curados, após impressão térmica. A técnica é simples, rápida e confiável, além de não requerer nenhum tipo de hidrólise, derivatização ou separação cromatográfica, o que representa vantagens sobre outros procedimentos analíticos normalmente utilizados para este propósito.

Resumo em Inglês:

Easy ambient sonic-spray ionization mass spectrometry (EASI-MS), a recently developed ambient mass spectrometry technique, was used for the direct analysis of triacylglycerols (TAG), diacylglycerols (DAG) and free fatty acids (FFA) in different types of dry-cured ham, after thermal imprinting. The technique is simple, fast and reliable, not requiring hydrolysis, derivatization or chromatographic separation, which represents advantages over other analytical procedures usually used for this purpose.

Resumo em Português:

Material particulado atmosférico (PM) é um poluente composto por diversos metais, que quando acumulados no sistema respiratório, podem causar sérios problemas de saúde. Os métodos IO-3.1 (extração de metais em PM) e IO-3.4 [determinação de metais por espectrometria de emissão atômica por plasma acoplado indutivamente (ICP-OES)] são os recomendados pela Agência de Proteção Ambiental dos Estados Unidos. Com o objetivo de avaliar o desempenho do método desenvolvido em nosso laboratório para extração de metais em PM utilizando HNO3 p.a. bidestilado e determinação por ICP-OES de Al, Ca, Cd, Cu, Cr, Fe, K, Mg, Mn, Na, Ni, Pb, Ti, V e Zn, a validação foi executada de acordo com os critérios estabelecidos pelo INMETRO, determinando parâmetros: seletividade, linearidade, precisão, exatidão, robustez, limites de detecção e quantificação, assim como a comparação da eficiência e precisão com o método IO-3.1. Resultados mostraram que o nosso método atendeu todos critérios de validação estabelecidos pelo INMETRO. Além disso, mostrou-se ser equivalente ao método IO-3.1.

Resumo em Inglês:

Atmospheric particulate matter (PM) is a pollutant composed by various metals, that when accumulated in the respiratory system may cause serious health problems. Methods IO-3.1 (metal extraction in PM) and IO-3.4 [metal determination by inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP-OES)] are the recommended by the United State Environmental Protection Agency. With the intent to evaluate the performance of the method developed in our laboratory for the extraction of metal in PM with HNO3 p.a. bidistilled and determination by ICP-OES of Al, Ca, Cd, Cu, Cr, Fe, K, Mg, Mn, Na, Ni, Pb, Ti, V and Zn, validation was executed according to the criteria established by the INMETRO determining the parameters: selectivity, linearity, precision, accuracy, robustness, limits of detection and quantification, as well as the comparison of the efficiency and precision with IO-3.1 method. The results show that our method meets all validation criteria established by the INMETRO; furthermore, it shows to be equivalent to IO-3.1 method.

Resumo em Português:

Culturas como maçã, morango e tomate estão entre os alimentos de maior contaminação por uso de pesticidas no Brasil. Pensando nisso, a otimização multivariada do método QuEChERS, acoplado ao CG-ECD, foi proposta a fim de investigar os níveis de resíduos dos pesticidas clorpirifós, dimetoato, malationa, mevinfós, pedimentalina, simazina e trifluralina em maçãs, morangos e tomates produzidos no Estado de Santa Catarina, sul do Brasil. O processo envolveu os planejamentos fatorial completo 2(4) e Doehlert seguido de validação do método modificado e aplicação em 91 amostras reais coletadas durante os anos de 2010 e 2011. As modificações realizadas no método proporcionaram aumento de detectabilidade e valores satisfatórios de linearidade, precisão e exatidão. Nas amostras reais, resíduos de pelo menos um pesticida (> LOQ) foram encontrados em 8 (27,6%) amostras de maçãs, 12 (40,0%) morangos e 17 (53,1%) tomates. Os resultados indicaram a necessidade de monitoramento contínuo para o uso destes pesticidas em frutas e vegetais.

Resumo em Inglês:

Apple, strawberry and tomato are among the foods with higher contamination for pesticide use in Brazil. Thereby, a multivariate optimization of the QuEChERS method coupled to GC-ECD was proposed to investigate the level of pesticides residues clorpyrifos, dimethoate, malathion, mevinphos, pedimentalina, simazine and trifluralin in apple, strawberries and tomatoes produced in Santa Catarina state, South of Brazil. The process involved a two-level full factorial and Doehlert designs followed by validation of the modified method and its application in 91 real samples collected during the years 2010 and 2011. Modifications in the method provided increased detectability and satisfactory values of linearity, accuracy and precision. In real samples, residues of at least one pesticide (> LOQ) were found in 8 (27.6%) apple, 12 (40.0%) strawberry and 17 (53.1%) tomato samples. The results indicated the necessity of continuous monitoring for pesticide use in fruits and vegetables.

Resumo em Português:

Glicerolatos de metais divalentes foram sintetizados e investigados na transesterificação metílica de óleo de soja refinado. Altas conversões foram obtidas para os monoglicerolatos de estrôncio e bário e diglicerolato de cálcio. O diglicerolato de cálcio se mostrou estável até o terceiro ciclo de reuso, se decompondo em uma mistura inativa de CaCO3 e Ca(OH)2.

Resumo em Inglês:

Divalent metal glycerolates were synthesized and investigated in the methyl transesterification of refined soybean oil. Higher conversions to monoacylesters were obtained for strontium and barium monoglycerolates and calcium diglycerolate. Calcium diglycerolate was shown to be stable up to a third reuse cycle, decomposing to an inactive mixture of CaCO3 and Ca(OH)2.

Resumo em Português:

Uma nova abordagem para introdução de amostras utilizando uma câmara de nebulização de baixa pressão foi empregada para a determinação de Hg e outros elementos por espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado. O sistema consiste de uma camara de nebulização ciclônica conectada a um nebulizador e a um tubo de sucção. A taxa de sucção, otimizada em 0,3 L min- 1, foi utilizada para induzir a baixa pressão no interior da câmara de nebulização. Não houve diferenças nos parâmetros do plasma, avaliados antes e após a aplicação da sucção; no entanto, a vazão de gás de nebulização foi ligeiramente afetada. O efeito de memória para Hg foi reduzido utilizando a câmara de nebulização de baixa pressão e limites de detecção na ordem de µg L - 1 foram obtidos para todos os elementos. Amostras de referência certificadas foram analisadas obtendo-se boa concordância com os valores certificados.

Resumo em Inglês:

A new sample introduction setup employing a low pressure spray chamber was applied for Hg determination simultaneously to other trace elements by inductively coupled plasma mass spectrometry. The system consists of a cyclonic spray chamber connected to a nebulizer and to a suction tube. A suction rate, optimized at 0.3 L min-1, was employed to induce reduced pressure inside the spray chamber. The plasma parameters were evaluated without and upon application of the low pressure spray chamber, and the only affected parameter was the nebulizer gas flow-rate. Memory effect for Hg was dramatically reduced using the low pressure spray chamber. Detection limits were obtained in the µg L-1 range for all elements. Digested certified reference samples were analyzed using the proposed system, and good agreement between certified and obtained values was achieved for all elements.

Resumo em Português:

Neste trabalho são apresentados os resultados da síntese de nanocompósitos baseados em amido termoplástico (TPS) reforçado com nanofitas de celulose bacteriana (BC). A síntese foi feita por fermentação in situ e formação de ligações cruzadas. A fermentação para a obtenção das nanofitas foi conduzida por sete dias empregando a bactéria colombiana nativa Gluconacetobacter medellinenses; os nanocompósitos foram plasticizados com glicerol e as ligações cruzadas foram formadas com ácido cítrico. Os nanocompósitos obtidos depois destes sete dias de fermentação foram caracterizados por análise termogravimétrica (TGA), espectroscopia na região do infravermelho com transformada de Fourier com refletância total atenuada (FTIR-ATR) e microscopia electrônica de varredura (SEM). Observou-se que, ao longo da fermentação, a porcentagem de reforço nos nanocompósitos permaneceu constante. Os novos nanocompósitos TPS/BC apresentaram uma forte adesão interfacial e uma maior estabilidade térmica e aquosa, assim como propriedades mecânicas melhoradas. Os resultados obtidos aumentam consideravelmente as possibilidades de aplicação do amido na indústria de embalagens.

Resumo em Inglês:

In this paper, a nanocomposite based on thermoplastic starch (TPS) reinforced with bacterial cellulose (BC) nanoribbons was synthesized by in situ fermentation and chemical crosslinking. BC nanoribbons were produced by a Colombian native strain of Gluconacetobacter medellinensis; the nanocomposite was plasticized with glycerol and crosslinked with citric acid. The reinforcement percentage in the nanocomposites remained constant throughout the fermentation time because of the TPS absorption capability of the BC network. Nanocomposites produced after fermentation for seven days were characterized using thermogravimetric analysis (TGA); Fourier transformed infrared spectroscopy with attenuated total reflectance (FTIR-ATR), mechanical testing and scanning electron microscopy (SEM). The new TPS/BC nanocomposites exhibit strong interfacial adhesion, improved thermal behavior, water stability and enhanced mechanical properties. These findings support the applications of starch in the packaging industry.

Resumo em Português:

Nesse trabalho é reportada a possibilidade de usar diferentes mediadores tais como acetaminofeno, 4-aminofenol, 4-amino-2,6-diclorofenol e 4-amino-2,6-difenilfenol para detectar glutationa usando eletrodo de pasta de nanocarbono. A detecção é baseada na resposta eletrocatalítica envolvendo quinoneiminas geradas eletroquimicamente e a glutationa. O 4-aminofenol é o recomendado como sendo o mediador mais sensível visto que o limite de detecção obtido para glutationa 0,80 µmol L-1 foi o menor.

Resumo em Inglês:

We report the possibility to use different mediators such as acetaminophen, 4-aminophenol, 4-amino-2,6-dichlorophenol and 4-amino-2,6-diphenylphenol to detect glutathione using a nanocarbon paste electrode. The detection is based on the electrocatalytic response involving the electrochemically generated quinoneimines and glutathione. 4-aminophenol is recommended as the most sensitive mediator in terms of giving the lowest limit detection of 0.80 µmol L-1.

Resumo em Português:

O objetivo do estudo foi desenvolver e validar um método de rotina para a determinação específica de Sn2+ em kits de radiofármacos 2-metóxi isobutil isonitrila (MIBI). Para a análise, foi utilizado o equipamento analisador voltamétrico. Experimentos de triagem mostraram que o eletrólito HCl 1 mol L-1 apresentou os melhores resultados entre todas as soluções testadas. Experimentos de estabilidade mostraram declínio gradual na corrente de Sn2+ no MIBI, e 23 dias depois da preparação da solução, a corrente desapareceu. Para confirmar a seletividade de técnica utilizando o HCl 1 mol L-1, induzimos a oxidação do SnCl2, resultando em um declínio proporcional da corrente no voltamograma. A confiabilidade do método foi observada com os valores de precisão e exatidão intra- e inter-ensaios, e com a robustez. Nós proporcionamos novos dados quanto a detecção seletiva de Sn2+ na presença de sua forma oxidada em kits de radiofármacos, utilizando HCl 1 mol L-1 como eletrólito.

Resumo em Inglês:

This work aimed to develop and validate a routine method for the specific determination of Sn2+ 2-methoxy isobutyl isonitrile (MIBI) radiopharmaceutical kits. A voltammetric electrochemical technique was used for the analysis. Screening experiments revealed that 1 mol L-1 HCl electrolyte showed the best results, among all the tested solutions. Stability experiments showed a gradual decline in the current of MIBI, and 23 days after the preparation of the solution, the current corresponding to stannous ion disappeared. To confirm the selectivity of the technique using HCl, we have induced oxidation of SnCl2 that resulted in a proportional decline of the current in the voltammogram. The reliability of the method was observed with the values of precision and accuracy intra- and inter-assay, and also its robustness. We provide novel evidence on the selective detection of Sn2+ in the presence of its oxidized form in radiopharmaceutical kits, by using 1 mol L-1 HCl as electrolyte.

Resumo em Português:

No presente artigo, o uso de pasta de eletrodo de carbono modificada por nanotubos de carbono e derivados de benzofurano (1-(4-(1,3-ditiolan-2-il)-6,7-dihidroxi-2-metil-6,7-dihidrobenzofuran-3-il) etanona) para a determinação de isoproterenol (IP) foi descrito. O coeficiente de transferência de carga, α, e a constante de transferência de carga, k s, para a transferência de elétrons entre o derivado de benzofurano e a pasta de eletrodo de carbono foram calculados como 0,52 e 1,04 s-1, respectivamente. O potencial anódico do IP diminui cerca de 256 mV com esse eletrodo modificado. Picos de corrente de voltametria de pulso diferencial (DPV) do IP, acetaminofeno (AC) e ácido fólico (FA) aumentam linearmente com concentrações na faixa de 0,05-2000 µmol L-1, 50,0-1200 µmol L-1 e 67,0-1600 µmol L-1, respectivamente e os limites de detecção para IP, AC e FA foram 0,020 µmol L-1, 0,385 µmol L-1 e 0,690 µmol L-1, respectivamente.

Resumo em Inglês:

In the present paper, the use of carbon paste electrode modified by carbon nanotubes and benzofuran derivative (1-(4-(1,3-dithiolan-2-yl)-6,7-dihydroxy-2-methyl-6,7-dihydrobenzofuran-3-yl) ethanone) for the electrocatalytic determination of isoproterenol (IP) was described. The charge transfer coefficient, α, and the charge transfer rate constant, k s, for electron transfer between the benzofuran derivative and the carbon paste electrode were calculated as 0.52 and 1.04 s-1, respectively. The anodic overpotential of IP is decreased about 256 mV by this modified electrode. Differential pulse voltammetric (DPV) peak currents of IP, acetaminophen (AC) and folic acid (FA) increased linearly with their concentration in the ranges of 0.05-2000.0 µmol L-1, 50.0-1200.0 µmol L-1 and 67.0-1600.0 µmol L-1, respectively and the detection limits for IP, AC and FA were 0.020 µmol L-1, 0.385 µmol L-1 and 0.690 µmol L-1, respectively.

Resumo em Português:

Neste trabalho é proposta a combinação de um sistema flow-batch, pontos quânticos (QDs) e de uma webcam como detector para determinação espectrofluorimétrica automática de N-acetil-L-cisteina (NAC) em formulações farmacêuticas. O NAC gera interações superficiais com os QDs, que resultam no aumento proporcional da intensidade de fluorescência com a concentração do analito. Seletores de comprimento de onda não são necessários para o processo de excitação e emissão de fluorescência devido ao espectro de excitação alargado, a reação seletiva e específica entre QDs de CdTe e NAC, e o modelo matemático de tratamento das imagens digitais. O limite de detecção e o desvio padrão relativo foram estimados em 0,14 µg mL-1 e < 1,4% (n = 5), respectivamente. A exatidão foi avaliada através do teste de recuperação (98,5-102,8%). A robustez do método foi avaliada por comparação intra- e inter-dias, utilizando o método volumétrico de referência ao nível de 95% de confiança. O sistema apresenta robustez satisfatória, alta frequência analítica (153 h-1) e reduzido consumo de produtos químicos.

Resumo em Inglês:

The combination of a flow-batch system, quantum dots (QDs) and webcam as detector for the automatic spectrofluorimetric determination of N-acetyl-L-cysteine (NAC) in pharmaceutical formulations is proposed. NAC generates surface interactions that result in enhanced QD fluorescence intensity, which is proportional to analyte concentration. Wavelength selectors are not necessary for excitation and emission process due to the broad excitation spectrum of QDs, the selective and specific reaction between CdTe QDs and NAC, and the mathematical model employed for the treatment of digital images. The limit of detection and relative standard deviation were estimated at 0.14 µg mL-1 and < 1.4% (n = 5), respectively. The accuracy was assessed through recovery test (98.5 to 102.8%).The ruggedness of the method was assessed by comparison of the intra- and inter-day using the iodometric titration method at a 95% confidence level. The system presented satisfactory robustness, high sampling rate (153 h-1), and reduced chemical consumption.

Resumo em Português:

Celulose bacteriana (BC) foi utilizada nesse estudo como molde na preparação de compostos do tipo hidrotalcita ou hidróxidos duplos lamelares (LDHs) pelo método da co-precipitação e submetida a três tempos de envelhecimento distintos. Os compósitos isolados contendo LDH suportado na BC (BC-LDH) foram calcinados para remoção da matriz orgânica. Os óxidos metálicos mistos formados após a decomposição térmica sofreram reação de reconstrução na presença de uma solução de Na2CO3 para produzirem novamente materiais do tipo hidrotalcita (RBC-LDH). Para avaliar a influência da BC na formação do LDH, também foram analisadas as frações de LDH que não aderiram às fibras da BC e, também, o LDH sintetizado na ausência da membrana polimérica. Os difratogramas de raios X dos compósitos BC-LDH exibem picos alargados relacionados com a matriz orgânica semi-cristalina, indicando um grande nível de interação entre as fases orgânica e inorgânica. A interação também é evidenciada pelas mudanças nos perfis de decomposição dos compósitos com relação ao polímero prístino. As imagens de microscopia eletrônica de varredura mostraram a formação de partículas arredondadas submicrométricas de LDH após a remoção da membrana (RBC-LDH), diferentemente do hábito de rosetas exibido pelo LDH prístino. O envelhecimento é uma componente chave no processo de crescimento de todas as amostras de LDH produzidas, resultando na formação de partículas inorgânicas maiores à medida que o tempo aumenta. O compósito RBC-LDH envelhecido por três dias apresenta um aumento significativo na área superficial (mais do que três vezes) se comparado ao LDH preparado na ausência de BC.

Resumo em Inglês:

Bacterial cellulose (BC) was used as a template for preparation of Hydrotalcite-type compounds or layered double hydroxides (LDHs) by co-precipitation method, and submitted to three aging times. Isolated composites containing LDH supported on BC (BC-LDH) were calcined to remove the organic matrix. Mixed metal oxides formed after thermal decomposition underwent reconstruction reaction in Na2CO3 solution producing again hydrotalcite-like materials (RBC-LDH). To evaluate the influence of BC on the LDH formation, it was also analyzed LDH fractions not attached to the BC fibers and LDH synthesized in absence of the polymeric membrane. XRD pattern of BC-LDH composites show broadened peaks related to the organic semi-crystalline matrix, indicating a deep level of interaction between organic and inorganic phases. Interaction is also evidenced by changes in the composites thermal decomposition profiles compared to pristine polymer. SEM images revealed formation of submicrometrical round-shaped LDH particles after removal of membrane (RBC-LDH), differently from the plate-habit exhibited by pristine LDH. Aging plays a key role in growth of all LDHs samples, leading to the formation of larger inorganic particles as time is increased. RBC-LDH aging for three days shows significant improvement in the surface area (more than three times) if contrasted to LDH prepared in BC absence.

Resumo em Português:

Um método simples, validado e econômico está descrito para a determinação de deltametrina e cipermetrina em leite bovino. Baseia-se na extração simultânea e clean up da matriz por dispersão em fase sólida (MSPD) com Celite® usando hexano/acetona (7:3 v/v), seguido de análise por cromatografia gasosa com detecção por captura de elétrons (GC-µECD). A análise de confirmação foi feita por GC-espectrometria de massas (MS). O processo simultâneo mostrou-se eficiente para amostras de leite. As recuperações médias em amostras de leite bovino fortificadas ficaram na faixa de 60 a 81%, com um desvio-padrão relativo (RSD) de 9 a 18%. O método apresentou limites de quantificação (LOQ) de 0,010 µg g-1 para ambos os piretróides e os limites de detecção (LOD) foram 0,007 e 0,002 µg g-1 para cipermetrina e deltametrina, respectivamente. A principal vantagem do método proposto é o número reduzido de etapas envolvidas, além de ser simples, rápido e barato. O método foi aplicado em amostras de leite integral coletadas em propriedades leiteiras do município de Chapada dos Guimarães, MT, Brasil. Deltametrina não foi detectada nas vinte amostras analisadas e cipermetrina foi detectado em quatro amostras (20%) em quantidades inferiores ao limite de quantificação.

Resumo em Inglês:

A simple, validated and economic method is described for the determination of deltamethrin and cypermethrin in bovine milk. It is based on simultaneous extraction and clean up on matrix solid-phase dispersion (MSPD) with Celite® using hexane/acetone (7:3 v/v), followed by gas chromatography with electron capture detector (GC-µECD) analysis. Confirmatory analysis was carried out by GC-mass spectrometry (MS). The simultaneous process showed to be efficient for milk samples. Average recoveries from fortified bovine milk samples were in the range of 60 to 81%, with relative standard deviation (RSD) from 9 to 18%. Method limits of quantification (LOQ) were 0.010 µg g-1 for both pyrethroids and limits of detection (LOD) were 0.007 and 0.002 µg g-1 for cypermethrin and deltamethrin, respectively. The main advantage of the proposed method is the reduced number of steps involved, besides being simple, rapid and inexpensive. The method was applied to whole milk samples collected at dairy farms in the municipality of Chapada dos Guimarães, MT, Brazil. Deltamethrin was not detected in the twenty analyzed samples, and cypermethrin was detected in four samples (20%) at trace levels (< LOQ).

Resumo em Português:

Este trabalho teve por objetivo desenvolver um método analítico direto e rápido para a determinação de ácido oleico em óleo de soja por eletroforese capilar com detecção condutométrica sem contato. O eletrólito de corrida empregado foi uma mistura metanol/1-propanol (1:6 v/v) contendo 4 × 10-2 mol L-1 de KOH e 10% (v/v) em etileno glicol. As amostras foram preparadas pela solubilização de 50 g L-1 de óleo de soja e 1,33 × 10-3 de ácido salicílico (padrão interno) no eletrólito de corrida. Os ensaios quantitativos foram realizados adicionando ácido oleico puro às amostras, na faixa entre 0,53 e 2,13 × 10-3 mol L-1. Sob polaridade negativa, os solutos aniônicos deslocaram-se mais rapidamente do que o fluxo eletro-osmótico e o ácido oleico foi detectado em 16 minutos. Os limites de detecção e de quantificação foram, respectivamente, de 24 e 81 µmol L-1. Tais resultados demonstram que baixos teores deste ácido graxo podem ser quantitativamente determinados no óleo de soja sem a necessidade de extração prévia, como requerem outros métodos.

Resumo em Inglês:

The aim of this work was to develop a quick direct analytical technique for the determination of oleic acid content in soybean oil by non-aqueous capillary electrophoresis with capacitively coupled contactless conductivity detection. The oil-miscible background electrolyte was a mixture of methanol/1-propanol (1:6 v/v) containing 4 × 10-2 mol L-1 KOH and 10% (v/v) ethylene glycol. Samples of 50 g L-1 soybean oil were prepared directly in the background electrolyte added with 1.33 × 10-3 g L-1 of salicylic acid as internal standard. Quantitative tests were performed by adding to the samples pure oleic acid in the range from 0.53 to 2.13 × 10-3 mol L-1. Under negative polarity anionic solutes moved faster than the electro-osmotic flow so that oleic acid was detected in 16 minutes. The limits of detection and quantification were, respectively, 24 and 81 µmol L-1. Such results demonstrate that, unlike required by other methods, low levels of oleic acid can be quantitatively determined in soybean oil without prior extraction.

Resumo em Português:

Recentemente demonstrou-se que marcadores químicos no ar inalado/exalado podem fornecer uma metodologia para a detecção de infecção de tuberculose. Esses marcadores consistem em metil fenilacetato, metil p-anisato, metil nicotinato e o-fenilanisol (2-metoxibifenil). As abordagens atuais usam cromatografia gasosa com detector de massas (GCMS) que são úteis para testes respiratórios centralizados. A Organização Mundial de Saúde (WHO) exige uma ferramenta de diagnóstico que seja portátil e não invasiva para analisar tuberculose. Para cumprir com essa exigência, demostra-se uma etapa no desenvolvimento na identificação analítica de marcadores químicos em soluções aquosas usando tecnologia baseada em eletroquímica. Demonstra-se que sensores eletroquímicos screen-printed podem ser usados como base da ferramenta de diagnóstico para a caracterização eletroquímica respiratória dos marcadores químicos (metil nicotinato e 2-metoxibifenil) úteis na detecção de tuberculose. Espera-se que um desenvolvimento futuro facilite a construção de uma ferramenta de diagnóstico respiratório que seja portátil e não invasivo.

Resumo em Inglês:

Recently it has been shown that chemical markers in exhaled air/breath can provide a methodology for the detection of tuberculosis infection. These markers consist of methyl phenylacetate, methyl p-anisate, methyl nicotinate and o-phenylanisole (2-methoxybiphenyl). Current approaches utilise gas chromatography-mass spectrometry (GCMS) which are useful for centralised testing of breath samples. The World Health Organization (WHO) require a portable, non-invasive diagnostic tool for the screening of tuberculosis infection. In order to meet this, we demonstrate proof-of-concept for the analytical sensing of the identified chemical markers in aqueous solutions using electrochemical based technology. We demonstrate that screen-printed electrochemical sensors can be used as the basis of a diagnostic tool for the electrochemical breathprinting of chemical markers (methyl nicotinate and 2-methoxybiphenyl) useful for the screening of tuberculosis infection. It is hoped that further development will facilitate the potential for a portable, hand-held, non-invasive breath diagnostic tool to be realised.

Resumo em Português:

A crescente ocorrência de antibióticos e seus metabólitos estão cada vez maiores em águas superficiais e subterrâneas, causando impactos significativos no meio ambiente e necessitando de desenvolvimento de novos tratamentos para a remoção completa de tais contaminantes. Este trabalho apresenta o estudo da eletrogeração de peróxido de hidrogênio (H2O2) em meio ácido e a degradação do analgésico dipirona em um reator de fluxo eletroquímico usando um eletrodo de difusão gasosa (GDE) modificado com 5,0% ftalocianina de cobalto (II) (CoPc) e pressurizado com O2. A maior produção de H2O2 alcançada foi de 133 mg L-1 a um potencial aplicado de -2,1 V (vs. Pt//Ag/AgCl/KCl s) e os melhores resultados para a degradação da dipirona foram obtidos sob condições eletro-Fenton, em que o carbono orgânico total (TOC) foi reduzido 62,8% após 90 min de reação e 49,1 kW h de energia foi consumida por kg de dipirona degradada.

Resumo em Inglês:

The increasing occurrence of antibiotics and their metabolites in surface and ground waters is causing a significant impact on the environment and needing of developing novel treatments for the complete removal of such contaminants. This paper presents the study of the electrogeneration of hydrogen peroxide (H2O2) in acidic medium and the degradation of the analgesic dipyrone in an electrochemical flow reactor using a gas diffusion electrode (GDE) modified with 5.0% cobalt (II) phthalocyanine (CoPc) and pressurized with O2. The highest yield of H2O2 (133 mg L-1) was achieved after 90 min of electrolysis at an applied potential of -2.1 V (vs. Pt//Ag/AgCl/KCl s) and the best results for degradation of dipyrone were obtained under electro-Fenton conditions, where the total organic carbon (TOC) was reduced 62.8% after 90 min of reaction and 49.1 kW h of energy was consumed per kg of dipyrone degraded.

Resumo em Português:

O destino de toxinas naturais no meio ambiente tem estado em foco nos últimos anos, assim como compostos produzidos a partir de plantas que podem ser introduzidos no meio ambiente por processos como lixiviação, decomposição de resíduos de plantas ou exsudação. Dois glicoalcaloides (α-solanina e α-chaconina) e suas agliconas (demissidina e solasodina) produzidos pela batata (Solanum Tuberosum L.) foram encontrados na camada superior de solo coletada cada semana, durante dois meses, em diferentes níveis. Um novo método analítico que usa cromatografia líquida Orbitrap com espectrometria de massas foi desenvolvido para a análise de dois glicoalcaloides e duas agliconas em camadas superiores de solos com batata e a validação do método incluiu sensibilidade, recuperação, linearidade, exatidão e precisão e especificidade. A aplicação desse método para a triagem de rotina desses compostos foi alcançada e este estudo representa um método simples, rápido e confiável para a quantificação desses compostos em camadas superiores de solos com batata.

Resumo em Inglês:

The fate of natural toxins in the environment has been in focus for the past years. Also, plant produced compounds that can be introduced to the environment by processes such as leaching, decomposition of plant residues or root exudation. The two toxic glycoalkaloids (α-solanine and α-chaconine) and theirs aglycons (demissidine and solasodine) produced by the potato plant (Solanum Tuberosum L.) have been found in upper soil collected each week in two months in varying levels. A new analytical method that uses liquid chromatography Orbitrap mass spectrometry has been developed for the analysis of two glycoalkaloids and two aglycons in potato upper soils, and method validation was performed including sensitivity, recovery, linearity, accuracy and precision and specificity. The application of this method for routine screening of these compounds has been achieved and this study represents a simple, fast and reliable method for the quantification of these compounds in potato upper soils.

Resumo em Português:

O acoplamento de Sonogashira do trimetilsililacetileno com 4-alcóxi-1-iodobenzenos resultou em 2-(4-(alquilóxi)fenil)etiniltrimetilsilanos, que sofrem desproteção pela retirada do grupo TMS usando fluoreto de tetrabutilamônio (TBAF) em THF à temperatura ambiente, resultando nos 2-(4-(alquilóxi)fenil)acetilenos terminais correspondentes. O acoplamento cruzado de Sonogashira do 1,3,5-tribromobenzeno com os arilacetilenos terminais em meio aquoso resultou na formação de derivados de benzeno mono-, di- e tri-alquinilados com rendimentos de moderados a bons. Os fatores que afetam a regiosseletividade da alquinilação também foram examinados.

Resumo em Inglês:

Sonogashira coupling of trimethylsilylacetylene with 4-alkyloxy-1-iodobenzenes gave 2-(4-(alkyloxy)phenyl)ethynyltrimethylsilanes which undergo deprotection via removal of TMS-group using tetrabutylammonium fluoride (TBAF) in THF at room temperature to afford the corresponding terminal 2-(4-(alkyloxy)phenyl)acetylenes. Regiocontrolled Sonogashira cross-coupling of 1,3,5-tribromobenzene with the terminal arylacetylenes in aqueous medium resulted in the formation of mono-, di- and tri-alkynylated benzene derivatives in moderate to good yields. Factors affecting the regioselective alkynylation were also examined.

Resumo em Português:

A determinação do teor de cocaína em amostras de drogas consiste em uma importante tarefa em órgãos como a Polícia Federal Brasileira (BFP). Nesse sentido, este trabalho propõe apresentar um método baseado em espectros de infravermelho obtidos por refletância total atenuada (ATR) e regressão por mínimos quadrados parciais (PLSR) para quantificar cloridrato de cocaína em amostras de drogas. O método foi desenvolvido e validado com 275 amostras reais de drogas apreendidas pela BFP em todo o Brasil. A determinação foi realizada no intervalo de 35 a 99% (m/m) de cocaína nas amostras. Os resultados indicaram que o método é capaz de analisar diretamente amostras de drogas contendo cocaína na forma de cloridrato sem necessidade de qualquer preparo de amostra com erros médios de aproximadamente 3,00%, precisão de 1,50% (m/m) e concentração mínima detectável de 13% (m/m).

Resumo em Inglês:

The determination of cocaine in drug samples is an important task for law enforcement agencies such as the Brazilian Federal Police (BFP). In this sense, this paper proposes a method based on infrared spectra obtained by attenuated total reflectance (ATR) and partial least squares regression (PLSR) to quantify cocaine hydrochloride in drug samples. The method was developed and validated with 275 actual samples of drugs seized by the BFP. The determination was performed between 35 to 99% (m/m) of cocaine in the drug samples. Results indicate that the method is able to directly analyze drug samples containing cocaine in its hydrochloride form without any sample preparation with average prediction errors of 3.00% (m/m), 1.50% (m/m) precision and 13% (m/m) of minimum detectable concentration.

Resumo em Português:

A síntese de biodiesel foi realizada entre o ácido palmítico e o metanol em microemulsão reversa (w/o) preparada a partir da mistura de ácido dodecilbenzenossulfônico (DBSA)/isooctano/água. O planejamento Box-Behnken foi adotado para avaliar o efeito de importantes fatores que afetam o rendimento de palmitato de metila e a metodologia de superfície de resposta (RSM) foi empregada para descrever os parâmetros do processo de esterificação. Os resultados mostraram que as condições ideais para preparação do palmitato de metila foram: 3,33 w0 ([H2O]/[surfactante]), tempo de reação (4,2 h), razão molar 5:1 de metanol/ácido e concentração de lipase de 130 mg g-1 ([lipase]/[ácido]) obtendo-se nestas condições 98% de rendimento de biodiesel. As constantes cinéticas do modelo foram determinadas a partir de experimentos à temperatura de 40 ºC com concentrações iniciais de 0,025-0,25 mol L-1 de ácido palmítico e 0,025-0,3 mol L-1 de metanol no sistema de microemulsão. Os estudos cinéticos mostraram que a reação obedece ao mecanismo Ping-Pong bi-bi com inibição por metanol.

Resumo em Inglês:

The synthesis between palmitic acid and methanol was carried out in a w/o reverse microemulsion prepared from the mixture of dodecylbenzenesulfonic acid (DBSA)/isooctane/water. Box-Behnken design was adopted to evaluate the effect of significant factors on the methyl palmitate yield and response surface methodology (RSM), which was employed to optimize the process parameters in the esterification. The conditions that showed optimal results for methyl palmitate preparation were: 3.33 w0 ([H2O]/[surfactant]), 4.2 h reaction time, 5:1 methanol/acid molar ratio, and 130 mg g-1 lipase ([lipase]/[acid]) concentration. The following verification experiment obtained a result of 97% in almost total agreement with the expected value (98%). The kinetic constants of the model were determined by experiments at 40 °C with initial concentrations of 0.025-0.25 mol L-1 palmitic acid and 0.025-0.3 mol L-1 methanol in the microemulsion system. The kinetic studies showed that the reaction obeyed the Ping-Pong bi-bi mechanism with inhibition by methanol.

Resumo em Português:

É altamente desejável desenvolver testes analíticos com resultados de elevada qualidade e reduzir o tempo que é utilizado para esta finalidade. Neste contexto, um novo método de metilação de ácidos graxos assistido por ultra-som, rápido e eficiente para obtenção de ésteres com melhor qualidade para análise de alimentos, foi otimizado e validado através da aplicação da metodologia de superfície de resposta, sendo obtido um tempo de esterificação ideal de 11,72 min, 71% mais rápido do que o melhor método, que é comumente utilizado para esta finalidade. O novo processo de metanólise pode ser eficazmente aplicado a amostras com ácidos graxos livres e os teores de umidade superior a 10 e 5%, respectivamente, sem o risco de oxidação de compostos durante o processo.

Resumo em Inglês:

Actually, it is highly desirable to develop analytical assays with high quality results, while reducing the amount of time which is used for this finality. In this context, a new, fast and efficient ultrasound-assisted fatty acid methylation method, specially focused to obtain esters with better quality for food analysis, was optimized and validated through the application of response surface methodology, and an optimum esterification time of 11.72 min was achieved, 71% faster than the best method which is commonly used for this purpose. The new methanolysis procedure can be effectively applied to samples with free fatty acid and moisture contents up to 10 and 5% m/v, respectively, without risks of compound oxidation during the process.

Resumo em Português:

Diferentes sorventes sólidos modificados com surfactantes foram investigados comparativamente para a retenção de pesticidas carbamato em solução aquosa. Três sorventes modificados, incluindo alumina tratada com dodecil sulfato de sódio (SDS), sílica revestida com brometo de cetil trimetil amônio (CTAB) e zeólita revestida com CTAB foram preparados usando diferentes concentrações de surfactante. Os pesticidas carbamato estudados incluíram oxamil, metomil, aldicarb, carbofurano, carbaril, isoprocarb, metiocarb, promecarb e carbosulfano e foram analisados por cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) com UV. A adsorção de pesticidas carbamato (faixa de concentração de 0,5-5,0 mg L-1) nos sorventes modificados com surfactante, seguiu regressão linear com os coeficientes de correlação na faixa de 0,857-0,995. A zeólita modificada com CTAB apresentou alta captação para carbofurano, carbaril, metiocarb e carbosulfano. Alumina modificada com SDS demonstrou alta captação de carbaril, isoprocarb, metiocarb, promecarb e carbosulfano. Sílica modificada com CTAB apresentou alta captação de metiocarb, promecarb e carbosulfano. A dessorção dos pesticidas de carbamato dos sorventes modificados com surfactantes usando metanol foram melhores que as obtidas dos sorventes não modificados. O estudo provou que os sorventes modificados com surfactantes são efetivos para a extração de pesticidas carbamato.

Resumo em Inglês:

Different surfactant-modified solid sorbents have been comparatively investigated for retention of carbamate pesticides in aqueous solution. Three modified-sorbents, including sodium dodecyl sulfate (SDS) treated alumina, cetyltrimethyl ammonium bromide (CTAB) coated silica and CTAB coated zeolite, were created using different surfactant concentrations. The studied carbamate pesticides including oxamyl, methomyl, aldicarb, carbofuran, carbaryl, isoprocarb, methiocarb, promecarb and carbosulfan were analyzed by HPLC/UV. Adsorption of all carbamate pesticides (concentration range between 0.5-5.0 mg L-1) onto surfactant-modified sorbents followed linear regressions with the correlation coefficients in the range of 0.857-0.995. CTAB-modified zeolite showed high uptake values for carbofuran, carbaryl, methiocarb and carbosulfan. SDS-modified alumina demonstrated high uptake values for carbaryl, isoprocarb, methiocarb, promecarb and carbosulfan. CTAB-modified silica gave high uptake values for methiocarb, promecarb and carbosulfan. Desorption of carbamate pesticides from surfactant-modified sorbents using methanol were better than that obtained from unmodified sorbents. The study clearly proved that the surfactant-modified sorbents are effective for carbamate pesticides extraction.

Resumo em Português:

Ésteres metílicos e etílicos foram preparados a partir de ácido láurico, sob aquecimento convencional e irradiação de microondas para determinar as melhores condições de esterificação de ácidos graxos. Estas condições foram então aplicadas na conversão de resíduo de caixa de gordura a biodiesel. Este resíduo é uma matéria-prima potencial para a produção de biodiesel, devido ao seu baixo custo e fácil esterificação. A esterificação catalítica do resíduo com metanol foi realizada sob aquecimento convencional e irradiação de microondas. Foi possível obter conversões elevadas com o aquecimento convencional, mas sob aquecimento por microondas, o equilíbrio da reação de esterificação foi atingido muito mais rapidamente. O biodiesel obtido a partir do resíduo em reações com irradiação de microondas mostrou uma alta conversão (96%), mesmo em condições brandas de reação (razão molar gordura:metanol 1:6, 1,0% H2SO4, 393 K, 10 minutos). Embora estas experiências iniciais tenham sido realizados com um aparelho de laboratório de pequena escala, o procedimento poderia ser facilmente adaptado para um processo comercial contínuo.

Resumo em Inglês:

Methyl and ethyl esters were prepared from lauric acid under conventional heating and microwave irradiation to determine the best fatty acid esterification conditions. These conditions were then applied in the conversion of trap grease (brown grease) to biodiesel. The trap grease is a potential feedstock for biodiesel production, due to its low cost and easy esterification. In this paper, trap grease catalytic esterification with methanol was performed under conventional heating and microwave irradiation. It was possible to obtain high conversions with conventional heating, but under microwave heating, the esterification reaction equilibrium was attained much faster. The trap grease biodiesel obtained from microwave assisted reactions showed a high conversion (96%) even at mild reaction conditions (trap grease:methanol molar ratio 1:6, 1.0% H2SO4, 393 K, 10 minutes). While these initial experiments were performed in a small-scale laboratory unit, the procedure could be easily scaled-up to a commercial continuous process.

Resumo em Português:

Neste trabalho é descrito o desenvolvimento de um sensor para detecção de metronidazol, usando um método simples para preparar estruturas nanoporosas de ouro em eletrodos impressos comerciais modificados com monocamadas autoarranjadas de tiol (SAMs). O processo envolve a formação inicial de espécies de ouro oxidadas a pH 7,0, e posteriormente a redução potenciodinâmica para a formação da superficie nanoestruturada, que a seguir foi modificada com cisteína para obtenção do sensor, o qual foi posteriormente caracterizado utilizando microscópio eletrônico de varredura (SEM), microscópio de forca atômica (AFM) e técnicas eletroquímicas. Para a quantificação de metronidazol foi otimizada a voltametria de onda quadrada (SWV). Nas melhores condições de análise o sensor mostrou em -0,36 V uma faixa linear entre 50 e 300 µmol L-1 e limite de detecção (LOD) = 2,6 µmol L-1. No estudo de seletividade, o eletrodo mostrou mais alta sensibilidade para os nitroimidazois. A resposta do sensor indica ser viável para a detecção deste fármaco em diferentes tipos de matrizes.

Resumo em Inglês:

This paper describes the development of a sensor for the determination of metronidazole using a simple method involving the creation of nanoporous structures on gold electrodes followed by modification with self-assembled monolayers (SAMs) of thiols. The initial formation of oxidized gold species at pH 7.0 was followed by potentiodynamic reduction in order to obtain a nanostructured surface that was then modified with a SAM of cysteine. The sensor was characterized by scanning electron microscopy (SEM), atomic force microscopy (AFM), and electrochemical techniques. Quantification of metronidazole was performed using optimized square wave voltammetry. Under the best analytical conditions, the sensor operated at -0.36 V showed a linear range of 50-300 µmol L-1 and a limit of detection (LOD) of 2.6 µmol L-1. Evaluation of selectivity demonstrated that the electrode provided higher sensitivity towards nitroimidazoles. The sensor responses showed that it could be used for detection of metronidazole in different types of matrix.

Resumo em Português:

A produção de biodiesel a partir de óleos de oleína de palma refinada (RPO) e oleína de palma usada (UPO) em etanol supercrítico foi comparativamente investigada num reator continuo. Após o uso de RPO para fritar frango, os níveis de ácidos graxos insaturados (UFAs) e ácido graxo livre (FFA) aumentaram 10 e 5%, respectivamente. As condições ótimas para ambos os óleos foram 300 ºC, 30 MPa, razão molar etanol:óleo 30:1 e 60 min de tempo de residência. Embora os UFAs sejam inativos e sensíveis à degradação térmica, o FFA em UPO catalisou ao mesmo tempo as reações em etanol supercrítico. Devido ao efeito antagonístico de UFAs e FFA, o conteúdo de éster máximo do biodiesel de UPO (73%) foi um pouco menor que aquele do biodiesel de RPO (80%). Os demais componentes do biodiesel resultante eram glicerídeos não-reagidos, principalmente mono e diglicerídeos. Além do mais, a reação com UPO atingiu o equilíbrio mais rapidamente que aquela com RPO, devido ao efeito catalítico de FFA.

Resumo em Inglês:

Biodiesel production from refined palm olein (RPO) and used palm olein (UPO) oils in supercritical ethanol was comparatively investigated in a continuous reactor. After use of RPO for chicken frying, levels of unsaturated fatty acids (UFAs) and free fatty acid (FFA) increased by 10 and 5%, respectively. The optimal conditions for both oils were 300 °C, 30 MPa and 30:1 ethanol:oil molar ratio at 60 min of residence time. Although the UFAs are inactive and sensitive to thermal degradation, the FFA in UPO catalyzed the reactions in supercritical ethanol at the same time. Due to the antagonistic effect of UFAs and FFA, the maximum ester content of UPO biodiesel (73%) was slightly lower than for RPO biodiesel (80%). The other compounds in resultant biodiesel were unreacted glycerides, mainly mono- and di-glycerides. Furthermore, UPO reaction reached equilibrium faster than RPO reaction due to the catalytic effect of FFA.