Scielo RSS <![CDATA[Eclética Química]]> http://www.scielo.br/rss.php?pid=0100-467020110002&lang=pt vol. 36 num. 2 lang. pt <![CDATA[SciELO Logo]]> http://www.scielo.br/img/en/fbpelogp.gif http://www.scielo.br <![CDATA[<b>Antioxidant and cytotoxic studies for kaempferol, quercetin and isoquercitrin</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702011000200001&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt The aim of the present study was to investigate a cytotoxic oxidative cell stress related and the antioxidant profile of kaempferol, quercetin, and isoquercitrin. The flavonol compounds were able to act as scavengers of superoxide anion (but not hydrogen peroxide), hypochlorous acid, chloramine and nitric oxide. Although flavonoids are widely described as antioxidants and this activity is generally related to beneficial effects on human health, here we show important cytotoxic actions of three well known flavonoids. They were able to promote hemolysis which one was exacerbated on the presence of hypochlorous acid but not by AAPH radical. Therefore, despite they expected scavenger action over free radicals an oxidants, these compounds could be very lesive to living organisms by acting over erythrocytes and maybe other cellular types.<hr/>O objetivo do presente estudo foi investigar o perfil antioxidante do kaempferol, quercetina, isoquercitrina e suas citotoxicidades relacionadas ao estresse oxidativo. Os compostos flavonóides foram capazes de agir como scavengers de ânion superóxido (mas não de peróxido de hidrogênio), ácido hipocloroso, cloramina e óxido nítrico. Apesar de flavonóides serem amplamente descritos como antioxidantes e esta atividade estar geralmente relacionada a efeitos benéficos para a saúde humana, aqui nós mostramos importantes ações citotóxicas destes três flavonóides conhecidos. Eles foram capazes de promover hemólise, a qual foi agravada na presença do ácido hipocloroso, mas não de radical AAPH. Portanto, apesar de apresentarem ação scavenger de espécies reativas, esses compostos poderiam ser lesivos aos seres vivos agindo sobre eritrócitos e talvez sobre outros tipos celulares. <![CDATA[<b>Determinação de amônia no ar utilizando um sensor piezelétrico de quartzo</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702011000200002&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Neste estudo, procurou-se desenvolver e avaliar filmes para a captação e quantificação de vapores de amônia no ar, através de um sensor piezelétrico de quartzo. Muitas substâncias e suas misturas, em diferentes proporções, foram investigadas como possíveis filmes captores. Em etapas seguintes, verificaram-se alguns parâmetros importantes como o efeito da vazão do poluente, da temperatura de trabalho e da massa da película, otimizando-se as condições experimentais para a montagem do método. Concluiu-se que o filme mais promissor, sob as condições ajustadas, seria uma mistura 2:1 (v/v) de solução comercial (A) de ácido glicólico (70 % m/m) em água, adicionada a tetrakis(hidroxietil)etilenodiamina - THEED (3:4 v/v), com uma solução saturada (B) de ácido tânico em acetona. Estudos de repetibilidade, do tempo de contacto (poluente-sensor) e de alguns possíveis interferentes completaram os trabalhos. As curvas analíticas resultantes mostraram faixas lineares na região de trabalho (2,0 a 11 ppm v ou 1,4 a 7,7 mg/m³ de NH3), para quatro diferentes tempos de exposição (0,5; 1; 2 e 3 min), com coeficientes de correlação (r) variando entre 0,9994 e 0,9980, e respectivas sensibilidades de 13,5 a 42,0 Hz / ppm v.<hr/>Ammonia was detected and determined by a piezoelectric quartz crystal sensor coated with a 2:1 (v/v) mixture of (A) commercial aqueous solution of glycolic acid (70 % w/w) combined with tetrakis(hydroxyethyl) ethylenediamine - THEED (3:4 v/v) and a saturated solution of (B) tannic acid in acetone. A large quantity of promising substances and their mixtures, under different proportions, were initially studied as possible films. The effects of flow rate, cell temperature, and the amount of coating were investigated, to establish the best experimental conditions. Studies on repeatability, sampling times and some possible interfering gases were performed. The analytical curves are linear over the concentration range (2.0-11 ppm v or 1.4-7.7 mg m3-) for four different sampling times (0.5; 1; 2 and 3 min), with good linearity correlation (r) varying between 0.9994 and 0.9980 and respective sensitivities ranging from 13.5 to 42.0 Hz / ppm v. <![CDATA[<b>Potencial alelopático e identificação de compostos secundários em extratos de calopogônio (<i>Calopogonium mucunoides</i>) utilizando eletroforese capilar</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702011000200003&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Neste trabalho avaliou-se o potencial alelopático de extratos orgânicos obtidos a partir das folhas de Calopogonium mucunoides sobre a germinação de sementes de algumas plantas daninhas comumente encontradas em áreas de pastagens cultivadas da Amazônia brasileira, as quais causam grandes danos à produtividade: Cassia tora (mata-pasto), Mimosa pudica (malícia) e Cassia occidentalis (fedegoso). Compostos secundários foram identificados e quantificados nos extratos brutos utilizando eletroforese capilar. Após identificar e quantificar os compostos presentes nos extratos realizaram-se novos bioensaios com os padrões dos compostos identificados a fim de verificar se os mesmos poderiam atuar como inibidores na germinação das sementes das plantas daninhas em estudo. Calopogonium mucunoides apresentou potencial alelopático o qual variou com a espécie de planta daninha estudada. Os protocolos desenvolvidos utilizando eletroforese capilar se mostraram eficientes e bastante específicos, sendo possível a separação e identificação de 5 classes de compostos nos extratos brutos sem necessidade de "clean up" ou fracionamento dos mesmos, com análises rápidas (em menos de 20 minutos) e baixas quantidades de solventes utilizadas quando comparadas aos métodos tradicionais de análises. Vários dos compostos identificados apresentaram potencial de inibição de germinação nas sementes estudadas, sendo malícia a mais sensível, os bioensaios também indicaram certo efeito sinérgico ao utilizar a mistura de compostos.<hr/>In this paper we describe the assessment of the possible allelopathic potential of organic extracts obtained from leaves of Calopogonium mucunoides under laboratory conditions, after that some secondary compounds were identified and quantified using capillary electrophoresis. After the identification and quantification of the compounds, we studied the effects of these compounds on the germination of some common weed, which are actually becoming a real problem in pastures in the state of Pará - Brazil. Calopogônio presented allelopathic potential. The organic crude extracts obtained from solvents with high dielectric constants (dichloromethane and ethyl acetate) were the most efficient in the inhibition of the weed germination. Seeds of Mimosa pudica were more affected by the extracts; this fact reveals the specificity of the organic extracts obtained. Capillary electrophoresis protocols were highly specific, which makes it possible to identify 5 classes of compounds using the same crude extract samples and analyze them fartly (up to 20min). Many of identified compounds show inhibitory effect in the weeds germination, seeds of malicia were the most sensible, the bioassays with the misture of compounds indicated the possibility of synergic effect. <![CDATA[<b>Construção de um calorímetro simples para determinação da entalpia de dissolução</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702011000200004&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Neste artigo é descrito a construção de um calorímetro simples para o desenvolvimento de um protocolo com o qual é possível determinar a entalpia de dissolução de sais. Para isto, foram utilizadas soluções de sais de carbonato de sódio, bicarbonato de sódio, sulfato de cobre e cloreto de sódio bem como termômetro e recipiente de poliestireno expandido (isopor). O experimento permite assimilar alguns conceitos sobre Termoquímica e pode ser aplicado em qualquer escola de ensino médio, visto que utiliza material de fácil aquisição e baixo custo.<hr/>In this article the construction of a simple calorimeter for the development of a protocol with which it is possible to determine the enthalpy of dissolution of salts is described. Thereunto, salts solutions such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, copper sulfate and sodium chloride besides one thermometer and one expanded-polystyrene (Styrofoam) container were used. The experiment allows to assimilate Thermochemistry concepts and can be applied to any high school, since it uses materials easily obtainable at low cost. <![CDATA[<b>Gerenciamento de resíduos químicos em um laboratório de ensino e pesquisa</b>: <b>a experiência do Laboratório de Limnologia da UFRJ</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702011000200005&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt This work describes the waste management system developed at the Laboratory of Limnology of Federal University of Rio de Janeiro. The initial challenge was to identify and treat a great variety of wastes generated in the analytical procedures performed in the laboratory. Since many of the students and researchers are not chemists, an intensive training was performed during the establishment of the management system. After three years, there was a deep change of attitude of the professionals involved. The present experience may be useful for other laboratories with a profile similar to the one under study. <![CDATA[<b>Efeito da complexação de metais aos antiinflamatórios na ação contra agentes oxidativos e radicais livres</b>: <b>ação do cetoprofeno</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702011000200006&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Os radicais livres são espécies altamente reativas geradas nos organismos vivos com a finalidade de proteção. Porém, em algumas circunstâncias, estes são responsáveis pela ocorrência ou o agravo de danos teciduais. Muitos antiinflamatórios apresentam ação direta sobre radicais livres e espécies reativas não radicalares, o que contribui para suas ações contra a inflamação. O cetoprofeno é um antiinflamatório não esteroidal que gera radicais livres ao sofrer fotoirradiação e tem com isso um efeito hemolítico importante. A complexação de metais a diferentes fármacos tem sido utilizada como estratégia para melhorar a ação farmacológica de diferentes moléculas e reduzir seus efeitos colaterais. Neste trabalho são apresentados resultados do estudo de ação do cetoprofeno e seus complexos de cério e cobre sobre radicais livres e sobre eritrócitos. Observou-se que o cério intensifica as propriedades scavenger do cetoprofeno sobre radicais livres enquanto o cobre intensifica as ações sobre oxidantes não radicalares. O cobre ainda reduziu o efeito hemolítico apresentado pelo cetoprofeno e mantido pelo seu derivado de cério.<hr/>Free radicals are highly reactive species generated in living organisms for the purpose of protection. However, in some circumstances, they are responsible for the occurrence or aggravation of tissue damage. Many anti-inflammatory drugs have a direct effect on free radicals and not radical reactive species, which contributes to its actions against inflammation. Ketoprofen is a nonsteroidal anti-inflammatory agent that generates free radicals by photo irradiation and has an important hemolytic effect with that. The complexation of metals to different drugs has been used as a strategy to improve the pharmacological action of different molecules and reduce their side effects. This paper presents the results of ketoprofen and their metallic complexes action on erythrocytes and free radicals. It was observed that the cerium enhances the scavenger properties of ketoprofen on free radicals, while copper enhances its action over non-radical oxidants. Copper also reduced the hemolytic effect presented by ketoprofen meanwhile its cerium derivative maintained it. <![CDATA[<b>Substâncias húmicas de sedimentos da Lagoa de Lobos (Argentina)</b><b>. </b><b>Isolamento, caracterização, e as implicações limnológicas</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702011000200007&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Humic substances (HS) were isolated from the sediments of Lobos Pond (Argentina) using mild conditions to preserve their native structure. The HS (humic and fulvic acids) were characterized by means of elemental analysis and FTIR spectroscopy. Also a by-product obtained during fulvic acids (FA) fractionation (an amorphous white solid residue) was analyzed. Results revealed possible interactions between FA and inorganic-organic substances that may have implications referring to bioavailability. Other limnological implications, such as autochtonous origin of HS linked with the hydrology, and change of pH during stormy weather that affects HS interactions, are discussed.<hr/>Substâncias Húmicas (HS) foram isoladas a partir de amostras de sedimentos da Lagoa de Lobos (Argentina). Para preservar a estrutura nativa, foram utilizadas condições brandas. As HS (ácidos húmicos e fúlvicos) foram caracterizadas por meio de análise elementar e espectroscopia de infravermelho. Foi analisado um subproduto obtido do fracionamento dos ácidos fúlvicos (FA) (resíduo sólido, branco e amorfo). Os resultados revelaram as possíveis interações entre a FA e substâncias inorgânicas e orgânicas, que podem ter implicações referentes à biodisponibilidade. São discutidas ainda outras implicações limnológicas que podem afetar as interações das mesmas, tais como a origem nativa das HS relacionadas com a hidrologia e a mudança do pH durante as tempestades. <![CDATA[<b>Biossensor amperométrico para determinação de peróxido de hidrogênio em leite</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702011000200008&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Um biossensor amperométrico foi desenvolvido para detecção de peróxido de hidrogênio em amostras de leite. O biossensor foi construído a partir da imobilização de enzima peroxidase sobre eletrodo impresso de carbono. Parâmetros de otimização visando um melhor desempenho do biossensor foram avaliados. O biossensor apresentou linearidade no intervalo de 5,0 a 40,0 µ mol L-1 de H2O2 em tampão fosfato. Em amostras de leite sem diluição, os limites de detecção e quantificação foram de 0,42 µmol L-1 e 1,39 µmol L-1, respectivamente. O biossensor mostrou-se uma alternativa sensível e de baixo custo na detecção de H2O2 em amostras adulteradas de leite.<hr/>An amperometric biosensor was developed for detection of hydrogen peroxide in milk samples. The biosensor was constructed from the immobilization of peroxidase on printed carbon electrode. Optimization parameters were evaluated in order to obtain better performance of the biosensor. The biosensor showed linearity in the range 5.0 to 40.0 µ mol L-1H2O2 in phosphate buffer. Milk samples without dilution reported the detection limit for H2O2 of 0.42 µmol L-1 and quantification of 1.39 µmol L-1.The biosensor could be a sensitive and inexpensive alternative for the detection of H2O2 in adulterated milk samples. <![CDATA[<b>Desenvolvimento de metodologia analítica baseada em eletrodo de carbono vítreo modificado com filme de bismuto</b>: <b>aplicação em águas de chuva de regiões de Santa Catarina</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702011000200009&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Neste estudo foi desenvolvida uma metodologia analítica para determinação de 2,4-dinitrofenol (2,4-DNP) em amostras de águas de chuva de regiões de Santa Catarina utilizando a voltametria de onda quadrada (VOQ) e de forma ex situ. O estudo envolveu a aplicabilidade de utilizar o eletrodo de carbono vítreo modificado com filme de bismuto. A formação do filme de bismuto foi otimizada por voltametria cíclica e em seguida, estudos de pH e eletrólito de suporte foram investigados para a redução do 2,4-DNP. Os parâmetros analíticos que afetam a sensibilidade da VOQ foram otimizados. Na sequência, as figuras analíticas de mérito foram obtidas: faixa linear de trabalho de 3,2 x 10-7 - 4,6 x 10-6 mol L-1, coeficiente de correlação de 0,996, RSD% = 17,5 (1,3 x 10-6 mol L-1, n = 6), 11,7 (2,5 x 10-6 mol L-1, n = 6) e 6,4 ( 4,5 x 10-6 mol L-1, n = 6), limite de detecção de 1,2 x 10-7 mol L-1. E, finalmente estudos de recuperação foram realizados para avaliar a exatidão da metodologia. Valores obtidos ficaram entre 84-112% (2,5 x 10-6 mol L-1) e 89 - 113% (4,5 x 10-6 mol L-1).<hr/>In this study an analytical methodology for determination of 2,4-dinitrofenol (2,4-DNP) in rainwater samples of regions of Santa Catarina was developed using the square wave voltammetry (SWV). The study involved the applicability to use the modified glass carbon electrode with bismuth film. The formation of the bismuth film was optimized by cyclic voltammetry and after that, studies of pH and electrolyte support were investigated for the reduction of 2,4-DNP (ex situ form). The analytical parameters that affect the sensitivity of the SWW were optimized. In order, the analytical figures of merit were obtained: linear working range of 3,2 x 10-7 - 4,6 x 10-6 mol L-1; excellent coefficient of correlation of 0,996; RSD% = 17,5 (1,35 x 10-6 mol L-1, n = 6), 11,7 (2,5 x 10-6 mol L-1, n = 6) e 6,4 ( 4,6 x 10-6 mol L-1, n = 6); limit of detection of 1,2 x 10-7 mol L-1. Recovery studies were performed to evaluate the accuracy of the methodology. The values obtained were between 84 - 112% (2,7 x 10-6 mol L-1 ) and 89 - 113% (4,3 x 10-6 mol L-1). <![CDATA[<b>Eletrodo de pasta de carbono em minicavidade de contato sólido</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702011000200010&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Este trabalho descreve a preparação de eletrodo de pasta de carbono (EPC) em minicavidade de contato sólido e sua avaliação quando a pasta de carbono contém ou não partículas sub-micormétricas de SiO2(Eu3+ 2%) e SiO2(Eu3+ 2%)-lisina. Nestes estudos, medidas de voltametria cíclica e impedância eletroquímica foram realizadas em PBS (0,1 mol L-1 pH 7,4) contendo as espécies redox Fe(CN)6-3/-4. Os resultados de impedância foram interpretados baseados na reação de transferência de carga envolvendo as espécies Fe(CN)6-3/-4 e/ou oxigênio em frequências mais altas e, difusão das espécies eletroativas e características da pasta de carbono a baixas frequências. EPC-minicavidade é apropriado para eletroanálises usando pasta de carbono modificada.<hr/>This work describes the preparation of carbon paste electrode (EPC) in a solid-contact minicavity and its evaluation when containing carbon paste without and with SiO2(Eu3+ 2%) and SiO2(Eu3+ 2%)-lysine sub-micrometrics particles. For this study cyclic voltammetry and electrochemical impedance measurements were performed at pH 7.4 in 0.1 mol L-1 PBS containing Fe(CN)6-3/-4 redox species. The impedance results were interpretated based on a charge-transfer reaction involving Fe(CN)6-3/-4 species and/or oxygen at higher frequencies and, diffusion of the electroactive species and carbon paste characteristics at lower frequencies. EPC-minicavity is suitable for electroanalysis using modified carbon paste.