Scielo RSS <![CDATA[Eclética Química]]> http://www.scielo.br/rss.php?pid=0100-467020030001&lang=en vol. 28 num. 1 lang. en <![CDATA[SciELO Logo]]> http://www.scielo.br/img/en/fbpelogp.gif http://www.scielo.br <![CDATA[<b>Determination of Cd (II) by FAAS in aqueous medium after preconcentration in line on a SiAT</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702003000100001&lng=en&nrm=iso&tlng=en Este trabalho descreve a síntese e caracterização da sílica gel modificada com grupos 2-aminotiazol (SiAT), os resultados de um estudo de adsorção e de pré-concentração (em batelada, e em fluxo utilizando-se a técnica de coluna) de íons Cd(II) em meio aquoso. A capacidade máxima de adsorção de íons Cd(II) determinada para SiAT foi de 1,12 mmol g-1 . Os resultados obtidos nos experimentos em fluxo, mostraram uma recuperação de 98% dos íons Cd(II) adsorvidos em coluna empacotada com 1 g de SiAT, utilizando-se 5 mL de HCl 1 mol L-1 como eluente. A metodologia proposta mostrou-se linear na faixa de concentração de 10 - 100 mg L-1, com limite de detecção de 0,80 mg L-1 e desvio padrão relativo de 3%. O fator de enriquecimento determinado foi de 29 vezes (considerando-se a percolação de 150 mL de solução 25 mg L-1 de Cd(II), 5 mL de eluato). A sorção-desorção quantitativa dos íons Cd(II), permitiram a aplicação do método na pré-concentração e posterior quantificação de traços de Cd(II) em amostras de águas naturais por espectrometria de absorção atômica com chama.<hr/>This paper described the preparation of 2-aminothiazole modified silica gel (SiAT) and the results of a study of the sorption and preconcentration (in batch and in flow using a column technique) of Cd(II) in aqueous medium. The sorption capacities for metal ion was 1.12 mmol g-1. The results obtained in the flow experiments, showed a recovery of 98% of Cd(II) adsorbed in a column packed with 1 g of SiAT, using 5.0 mL of 2.0 mol L-1 hydrochloric acid as eluent. An enrichment factor of 25 (150 mL solution containing 25 mg L-1 of Cd(II), 5.0 mL concentrated) was obtained by this preconcentration procedure. The sorption-desorption of Cd(II) made possible the development of a preconcentration method and quantification by Flame AAS of Cd(II) at trace level in aqueous samples. <![CDATA[<b>Synthesis, characterization and thermal behaviour of solid state compounds of 2-chlorobenzylidenepyruvate with trivalent aluminium, gallium, indium and scandium metals</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702003000100002&lng=en&nrm=iso&tlng=en Solid state compounds M-2-Cl-BP, where 2-Cl-BP is 2-chlorobenzylidenepyruvate and M represents Al, Ga, In, and Sc were prepared. X-ray powder diffractometry, infrared spectroscopy and simultaneous thermogravimetry-differential thermal analysis (TG-DTA), have been used to characterize and to study the thermal behavior of these compounds. The results provided information concerning the stoichiometry, crystallinity, thermal stability and thermal decomposition of the compounds.<hr/>Foram preparados compostos sólidos M(2-Cl-BP)3.nH2O, onde 2-Cl-BP é o ânion 2-clorobenzalpiruvato e M representa os íons metálicos trivalentes: alumínio, gálio, índio e escândio. Esses compostos foram caracterizados e estudados utilizando-se as técnicas de difração de raios X, pelo método do pó, espectroscopia de absorção na região do infravermelho e termogravimetria-análise térmica diferencial simultâneas (TG-DTA). Os resultados permitiram obter informações com respeito a estequiometria, cristalinidade, estabilidade e decomposição térmica. <![CDATA[<b>Apatites coating "in vitro" on titanium</b>: <b>influence of the thermal treatment</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702003000100003&lng=en&nrm=iso&tlng=en Titânio comercialmente puro, Ti-cp, e algumas de suas ligas são consideradas muito importantes na área médica devido sua excelente biocompatibilidade e propriedades mecânicas. Recentemente, foi desenvolvido um método químico, relativamente simples, para induzir a bioatividade desses materiais metálicos inertes, cujo princípio é imitar as condições biológica para obtenção do material desejado. Esta técnica denominada biomimético, foi utilizada para modificar a superfície do Ti-cp através do depósito de uma camada de apatita. O objetivo principal deste trabalho foi estudar a influência do tratamento térmico na evolução da cristalinidade das fases depositadas. Os recobrimentos de apatitas, com tratamentos térmicos entre 400 e 600 ºC, mostraram através das técnicas de difração de raios-X e microscopia eletrônica de varredura, uma baixa cristalinidade semelhante às apatitas biológicas. Acima de 700 ºC, os recobrimentos de apatita mostraram-se mais cristalinos apresentando uma mistura de fases de hidroxiapatita, fosfato octacálcico e fosfato de magnésio.<hr/>Commercially pure titanium (cp-Ti), and some of its alloys are considered very important in the medical field because of its excellent biocompatibility and mechanical properties. Recently a simple chemical method was introduced to induce the bioactivity of these inert metallic materials. In this work, the biomimetic chemical process has been used to modify the cp-Ti surface with the deposit of a layer of apatite. The main objective consisted in studying the influence of the thermal treatment on the evolution of the crystallinity of the deposited phases. X-ray diffraction and scanning electron microscopy techniques showed that the apatite coatings with thermal treatments between 400 and 600 ºC presented low crystallinity similar to the biological apatites. Above 700 ºC, the apatite coatings appeared more crystalline, exhibiting a mixture of hydroxyapatite, octacalcium phosphate and magnesium phosphate. <![CDATA[<b>Influence of the Al content on the phase transformations in Cu-Al-Ag alloys</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702003000100004&lng=en&nrm=iso&tlng=en The influence of the Al content on the phase transformations in Cu-Al-Ag alloys was studied by classical differential thermal analysis (DTA), optical microscopy (OM) and X-ray diffractometry (XRD). The results indicated that the increase in the Al content and the presence of Ag decrease the rate of the <FONT FACE=Symbol>b</font>1 phase decomposition reaction and contribute for the raise of this transition temperature, thus decreasing the stability range of the perlitic phase resulted from the b1 decomposition reaction.<hr/>A influência da concentração de Al nas transformações de fase em ligas de Cu-Al-Ag foi estudada por análise térmica diferencial clássica (ATD), microscopia óptica (MO) e difratometria de raios X (DRX). Os resultados indicaram que o aumento no teor de Al e a presença de Ag diminuem a velocidade da reação de decomposição da fase <FONT FACE=Symbol>b</font>1 e contribuem para o aumento da temperatura desta transição, diminuindo assim o intervalo de estabilidade da fase perlítica, resultante da reação de decomposição. <![CDATA[<b>Potentiometric determination of captopril in pharmaceutical formulations</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702003000100005&lng=en&nrm=iso&tlng=en A simple, precise, rapid and low-cost potentiometric method for captopril determination in pure form and in pharmaceutical preparations is proposed. Captopril present in tablets containing known quantity of drug was potentiometrically titrated in aqueous solution with NaOH using a glass pH electrode, coupled to an autotitrator. No interferences were observed in the presence of common components of the tablets as lactose, microcrystalline cellulose, croscarmellose sodium, starch and magnesium stearate. The analytical results obtained by applying the proposed method compared very favorably with those obtained by the United States Pharmacopoeia Standard procedure. Recovery of captopril from various tablet dosage formulations range from 98.0 to 102.0%.<hr/>Um método potenciométrico simples, preciso, rápido e de baixo custo foi proposto para a determinação de captopril na forma pura e em formulações farmacêuticas. O captopril presente em comprimidos em uma quantidade conhecida foi potenciometricamente titulado em meio aquoso com um titulador automático, empregando-se como titulante uma solução aquosa de NaOH e um eletrodo combinado de vidro sensível a pH. Interferências não foram observadas na presença de componentes comumente encontrados nos comprimidos, tais como, lactose, celulose microcristalina, croscarmelose sódica, amido e estearato de magnésio. Os resultados analíticos obtidos a partir da aplicação do método proposto estão em muito boa concordância com aqueles obtidos pelo método oficial descrito na Farmacopéia Americana. O recobrimento obtido para o captopril a partir de um estudo realizado com várias formulações farmacêuticas variou de 98.0 a 102.0%. <![CDATA[<b>Structural bioinformatics study of cyclin-dependent kinases complexed with inhibitors</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702003000100006&lng=en&nrm=iso&tlng=en The present work describes molecular models for the binary complexes CDK9, CDK5 and CDK1 complexed with Flavopiridol and Roscovitine. These structural models indicate that the inhibitors strongly bind to the ATP-binding pocket of CDKs and the structural comparison with the complexes CDK2:Flavopiridol and CDK2:Roscovitine correlates the structural differences with differences in inhibition of these CDKs by the inhibitors. These structures open the possibility of testing new inhibitor families, in addition to new substituents for the already known lead structures such as flavones and adenine derivatives.<hr/>O presente trabalho descreve modelos moleculares para os complexos binários CDK9, CDK5 e CDK1 complexados com Flavopiridol e Roscovitina. Esses modelos estruturais indicam que os inibidores ligam-se fortemente ao sítio de ligação de ATP das CDKs e comparações estruturais dos complexos CDK2-Flavopiridol e CDK2-Roscovitina relacionam diferenças estruturais com diferenças na inibição dessas CDKs por esses inibidores. Essas estruturas abrem a possibilidade de testar novas famílias de inibidores, em adição aos novos substituintes para as estruturas já conhecidas, tais como flavonas e derivados de adenina. <![CDATA[<b><b>About the kinetics and mechanism of the reactions of 4-(2-pyridylazo)-resorcinol, with Zn<sup>2+</sup>, Cu<sup>2+</sup> and Zn<sup>2+</sup>+Cu<sup>2+</sup> equimolar mixtures, in aqueous solutions</b></b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702003000100007&lng=en&nrm=iso&tlng=en The kinetics and mechanism of the reactions between 4(2pyridylazo)-resorcinol and Zn2+, Cu2+ and Zn2++Cu2+ equimolar mixtures were studied. The reactions were performed in aqueous solution (pH = 8.5, borate buffer) and monitored spectrophotometrically at 500 nm using stopped-flow technique. Spectral and kinetic data indicate that the Zn2++Cu2+ equimolar mixture behaves as an unique species and it can be attributed to the interactions of Zn2+ and of Cu2+ with water molecules in the aqueous solution. A mechanism is proposed and the rate constants are calculated.<hr/>A cinética e o mecanismo das reações entre 4(2piridilazo)-resorcinol e Zn2+, Cu2+ e misturas equimolares de Zn2++Cu2+ foram estudados. As reações foram realizadas em solução aquosa (pH = 8.5, tampão borato) e monitoradas espectrofotometricamente em 500 nm com a técnica de fluxo interrompido. Os dados espectrais e cinéticos indicam que a mistura equimolar Zn2++Cu2+ comporta-se como uma única espécie, sendo que isto pode ser atribuído a interações dos íons Zn2+ e Cu2+ com moléculas de água na solução aquosa. Apresenta-se uma proposta de mecanismo e as constantes de velocidade são calculadas. <![CDATA[<b>Generalization of a linear model of electrochemical impedance</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702003000100008&lng=en&nrm=iso&tlng=en Em geral, a função de um modelo de impedância para processos de eletrodo simples é deduzida de um modelo elétrico equivalente, denominado circuito de Randles. Neste trabalho estudou-se a generalização dessa função, mediante a introdução de um parâmetro não-elétrico, relacionado com a flexibilidade do ângulo de fase e da magnitude. A função foi ajustada às medidas experimentais de impedância obtidas de um sistema constituído de uma liga Ti-10%Al (m/m) em solução de cloreto de sódio 0,9%, variando-se a amplitude de perturbação. Verificou-se que a função generalizada foi adequada para descrever a impedância do sistema analisado, reduzindo as distorções entre a curva experimental e a curva teórica. Além disso, os melhores resultados foram obtidos para sinais de perturbação do sistema com amplitude igual a 10 mV.<hr/>The function of impedance for processes of simple electrode is generally deduced from the Randles equivalent electric circuit. In this work the generalization of this function was studied, by the introduction of a parameter related to the flexibility of its phase angle and magnitude. The function was fitted to the impedance experimental measures from the Ti-10wt.%Al alloy in sodium chloride solution 0.9% and varying the amplitude of perturbation. The results showed that the generalized function reduces the distortions between the experimental and the theoretical curve with the best results obtained for signals with amplitude of 10 mV. <![CDATA[<b>Electrolytic coating with corrosion and wear resistant Ni-W-B amorphous alloy</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702003000100009&lng=en&nrm=iso&tlng=en Estudou-se o processo de eletrodeposição de uma camada amorfa de liga Ni-W-B sobre um cátodo, utilizando um banho contendo sulfato de níquel 0,0185 M, tungstato de sódio 0,0155 M, fosfato de boro 0,0364 M, citrato de sódio 0,0161 M, 1-docecilsulfato de sódio 0,017 g/L e hidróxido de amônio para pH 8,5. Estudos detalhados sobre a influência da temperatura do banho, agitação mecânica e densidade de corrente catódica conduziram as condições ótimas para obtenção de depósitos de ligas satisfatórias. Observou-se que esta liga apresentou, elevada resistência à corrosão e ao desgaste quando comparadas com o cromo duro, além de se comprovar, através da difratometria de raios X, sua característica amorfa. Estas ligas podem ter grande utilidade em várias aplicações nas indústrias químicas, petrolíferas, petroquímicas, navais, de construções civis e automobilísticas em decorrência de algumas características especiais, como alta resistência à corrosão e desgaste e à capacidade de manter suas propriedades mecânicas em altas temperaturas.<hr/>The process of electrodeposition of amorphous layer of Ni-W-B alloy on a cathode, using a bath containing 0.0185 M nickel sulfate, 0.0155 M sodium tungstate, 0.0364 M sodium citrate, 0.017 g/L 1-dodecylsulfate-Na and ammonia for pH adjustment to 8.5, has been studied. Detailed studies on bath temperature, bath agitation and cathode current density led to the optimum conditions for obtaining satisfactory alloy deposit. The alloy presented higher corrosion and wear resistance in comparison to the hard chromium, besides its amorphous characteristic verified by X-ray diffraction. These alloys should have great importance in various applications in chemical, petroleum, petrochemical, naval, automobile and civil construction industries due to their special characteristics such as high wear and corrosion resistance and the capacity to maintain their mechanical properties at high temperatures. <![CDATA[<b>Espectroelectrochemical behavior of clay-dye structured systems</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702003000100010&lng=en&nrm=iso&tlng=en O comportamento eletroquímico e espectroeletroquímico do sistema montmorilonita-azul de metileno (MM-AM)/AMsolução foi investigado empregando-se a técnica de voltametria cíclica e de transiente, I x t (corrente versus tempo) sobre eletrodo de vidro ITO modificado pela deposição mecânica de filmes do compósito MM-AM. Os filmes foram preparados empregando três procedimentos: 1- na ausência de CTACl (surfactante, cloreto de cetiltrimetilamônio); 2- com incorporação do CTACl à região interlamelar; e 3- na presença do CTACl, porém, não incorporado à região interlamelar. A técnica espectrofotométrica foi empregada para a caracterização e para o estudo eletrocrômico dos filmes formados. Os resultados experimentais permitiram observar que: i- os filmes preparados com a incorporação prévia do AM a região interlamelar fornecem uma resposta eletroquímica mais eficiente com o aparecimento de um par de picos bem definido; ii- a adição do CTACl, de forma geral permite a obtenção de filmes mecanicamente mais estáveis; iii- com a inclusão prévia do CTACl na região interlamelar não ocorre o aparecimento da forma protonada do AM (AMH+); iv- na ausência da forma protonada o compósito não apresenta comportamento eletrocrômico.<hr/>The eletrochemical and espectroelectrochemical behavior of the montmorilonita methylene-blue system (MM-AM)/AMsolution have been investigated using cyclic volta mmetry and transient (I x t) techniques on modified ITO glass electrodes by film of composite (MM-AM) mechanically deposited. These films were prepared by three way: 1- in the absence of surfactant CTACl (cetyltrimethyl-ammonuim chloride); 2- with incorporation of CTACl into the interlayer region; and 3- in the presence of CTACl, however, not incorporated into the interlayer region. The spectroelectrochemistry technique was used for characterization and study of the formed films. The experimental results allowed assumptions as follows: 1- films prepared with AM previous incorporated into interlayer region supply a more efficient electrochemistry answer with the appearance of a couple of well defined peaks; 2- CTACl, in general, allows to obtain mechanically stable films; 3- when CTACl is previously included into interlayer region it doesn't exist intercalated protonated specie, AMH+; 4- when protonated specie is absent the composite doesn't shows electrochromic behavior. <![CDATA[<b>Evaluation and characterization of the sensor pellet of an electrode of the second kind sensitive to oxalate</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702003000100011&lng=en&nrm=iso&tlng=en O eletrodo Pt|Hg|Hg2Ox|Grafite (Ox = íon oxalato) foi estudado utilizando NaClO4 como eletrólito de suporte. Foram feitas experiências preliminares utilizando o NaNO3 como eletrólito de suporte seguindo a mesma metodologia do trabalho anterior e verificou-se que havia uma diminuição na sensibilidade do eletrodo em função do tempo de uso. Visando compreender a diferença de comportamento do eletrodo em meio de NaClO4 e NaNO3 foram feitas experiências de obtenção de curvas de potencial em função do tempo para verificar seu comportamento em função do tempo e em diferentes meios iônicos. A morfologia da superfície da pastilha sensora usada em meio de NaNO3 apresentou alteração, a qual sugere que este meio favorece reações na superfície da pastilha sensora que fica em contato com a solução.<hr/>The Pt|Hg|Hg2Ox|Graphite (Ox = oxalate ion) electrode was studied using NaClO4 as the support electrolyte. Preliminary experiments were carried out using NaNO3 as support electrolyte, following the same methodology as the previous work, and it was verified that there was a decrease in the electrode sensitivity over its usage time. In order to understand the behavioral difference of the electrode in NaClO4 and NaNO3 media, experiments were carried out to obtain potential vs time curves to verify the behavior as a function of time and also in different ionic media. The surface morphology of the sensor pellet used in NaNO3 media presented alteration, which suggests that this media favors reactions on the pellet surface when it comes into contact with the solution. <![CDATA[<b>Simultaneous and direct determination of Al, As, Fe, Mn and Ni in cachaça by graphite furnace on atomic absoption spectrometry</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702003000100012&lng=en&nrm=iso&tlng=en Este trabalho propõe um método simples, rápido e confiável para determinação direta e simultânea de Al, As, Fe, Mn e Ni em cachaça por espectrometria de absorção atômica em forno de grafite (GFAAS). A superfície superior da plataforma do tubo de grafite foi revestida com filme à base de tungstênio (WxCyOz).O programa de aquecimento otimizado (temperatura, tempo de rampa, tempo de patamar) foi o seguinte: secagem 1 (100ºC, 5 s, 5 s); secagem 2 (120ºC, 5 s, 5 s); pirólise (1300ºC, 10 s, 30 s); atomização (2200ºC, 1 s, 6 s) e limpeza (2550ºC, 1 s, 3s). Os desvios padrões relativos (n=3) foram < 4,4%, < 0,7%, < 11%, < 6,0%, < 1,2% para os elementos Al, As, Fe, Mn e Ni, respectivamente. A exatidão foi avaliada por meio de testes de adição e recuperação dos analitos em 8 amostras de cachaças comerciais, e as recuperações situaram-se nos seguintes intervalos: 80 - 105% (Al), 81 - 92% (As), 82 - 108% (Fe), 83 - 106% (Mn), 83 - 108% (Ni). Os limites de detecção calculados foram 9,7 µg L-1 Al, 2,3 µg L-1 As, 12 µg L-1 Fe, 14 µg L-1 Mn e 0,8 µg L-1 Ni.<hr/>This work describes a simple and fast method for the direct and simultaneous determination of Al, As, Fe, Mn and Ni in cachaça by graphite furnace atomic absorption spectrometry (GFAAS). The upside of platform of the graphite tube was coated with a W-based film (W xCyOz). The optimized heating program (temperature, ramp time, hold time) involved the following heating cycle: drying 1 (100oC, 5 s, 5 s); drying 2 (120oC, 5 s, 5 s); pyrolysis (1300oC, 10 s, 30 s); atomization (2200oC, 1 s, 6 s) and cleaning (2550oC, 1s, 3 s). The relative standard deviations (n=3) were: < 4.4%, < 0.7%, < 11%, < 6%, < 1.2% for Al, As, Fe, Mn and Ni, respectively. The recoveries of Al, As, Fe, Mn and Ni added to cachaça samples varied from 80% to 105%, 81% to 92%, 82 to 106%, 83 to 106% and 83% to 108%, respectively. The limits of detection (LOD) were 9.7 µg l-1 Al, 2.3 µg l-1 As, 12 µg l-1 Fe, 14 µg l-1 Mn and 0.8 µg l-1 Ni. <![CDATA[<b>Evaluation of the employment of adsorventes</b>: <b>active coal, chromosorb W and membrane C<sub>18</sub> in the preparation of samples of air for the d-aletrine determination in shut atmospheres</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702003000100013&lng=en&nrm=iso&tlng=en Os piretróides sintéticos são inseticidas amplamente utilizados para o controle de agentes patogênicos, desde a produção agrícola até a proteção da saúde humana, porém, apesar de suas inúmeras vantagens podem causar intoxicações em indivíduos potencialmente expostos a suas diversas apresentações. Amostras de ar foram coletadas pela geração da atmosfera padrão, onde a d-aletrina foi adsorvida em cartuchos contendo Carvão Ativo, Chromosorb W e/ou Membrana C18. As determinações das concentrações da d-aletrina foram efetuadas empregando um sistema de cromatografia gasosa. Os adsorventes Carvão ativo, Chromosorb W e Membrana C18 apresentaram adsorções de 100,8., 104,1 e 100,5%, com um desvio padrão relativo de 4,1, 7,5 e 7,9%, respectivamente. Coletou-se amostras de ar para a determinação da concentração da d-aletrina em diferentes em ambientes fechados, em diferentes dias da semana, obtendo-se níveis de concentração de d-aletrina de 3,4., 8,5 e 12,7 mig.m³, respectivamente.<hr/>The synthetic piretróides is thoroughly insecticide used for the control of agents patogênics, from the agricultural production to the protection of the human health, even so, in spite of its countless advantages they can cause intoxications potentially in individuals exposed its several presentations. Samples of air were collected by the generation of the atmosphere pattern, where the d-aletrine was adsorbed in cartridges contends Active Coal, Chromosorb W and Membrane C18. The determinations of the concentrations were made using a system of gaseous chromatography. The adsorvents active Coal, Chromosorb W and Membrane C18 presented adsorptions of 100.8., 104.1 and 100.5%, with a relative standard deviation of 4.1, 7.5 and 7.9%, respectively. After the determination of the concentration of the d-aletrine in different days of the week was obtained values of 3.4., 8.5 and 12.7 mg.m³ of d-aletrine, respectively.