Scielo RSS <![CDATA[Eclética Química]]> http://www.scielo.br/rss.php?pid=0100-467020050003&lang=en vol. 30 num. 3 lang. en <![CDATA[SciELO Logo]]> http://www.scielo.br/img/en/fbpelogp.gif http://www.scielo.br <![CDATA[<B>Synthesis, characterization and thermal studies on solid 3-methoxybenzoate of some bivalent transition metal ions</B>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702005000300001&lng=en&nrm=iso&tlng=en Solid-state M-3-MeO-Bz compounds, where M stands for bivalent Mn, Co, Ni, Cu and Zn and 3-MeO-Bz is 3-methoxybenzoate, have been synthesized. Simultaneous thermogravimetry and differential thermal analysis (TG-DTA), differential scanning calorimetry (DSC), X-ray powder diffractometry, infrared spectroscopy, and chemical analysis were used to characterize and to study the thermal behaviour of these compounds. The results led to information about the composition, dehydration, thermal stability and thermal decomposition of the isolated compounds.<hr/>Compostos M-3-MeO-Bz foram sintetizados no estado sólido, onde M representa os íons bivalentes Mn, Co, Ni, Cu e Zn e 3-MeO-Bz o ânion 3-metoxibenzoato. Esses compostos foram caracterizados e estudados utilizando-se as técnicas de difração de raios x pelo método do pó, espectroscopia de absorção na região do infravermelho, análise química, termogravimetria e análise térmica diferencial simultânea (TG-DTA) e calorimetria exploratória diferencial (DSC). Os resultados forneceram informações com respeito à composição, desidratação, estabilidade térmica e decomposição térmica dos compostos isolados. <![CDATA[<B>Electrochemical evaluation of lipophilic antioxidants from <I>Iryanthera juruensis</I> fruits (Myristicaceae)</B>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702005000300002&lng=en&nrm=iso&tlng=en TLC autographic assays revealed in the hexane extract of Iryanthera juruensis (Myristicaceae) the presence of two compounds, with antioxidant properties towards beta-carotene. They were isolated and identified as 3-methyl-sargachromenol (1) and sargachromenol (2). Further investigation of the hexane extract led to isolations of 3-methyl-sargaquinoic acid (3) and sargaquinoic acid (4). The electrochemical behaviour of these compounds was studied in CH2Cl2/Bu4NBF4 at glassy carbon electrode. The phenolic group in both tocotrienols 1 and 2 are oxidized at +0.23V and +0.32V and their oxidation potentials are correlated with the observed antioxidant activities and oxidation mechanism of alpha-tocopherol. The reductive voltametric behaviour of quinone function in both plastoquinones 3 and 4 is discussed.<hr/>Testes em placas de CCDC reveladas com solução de beta-caroteno mostraram a presença de duas substâncias com propriedades antioxidantes no extrato hexânico. Elas foram isoladas e identificadas como 3-metil-sargacromenol (1) and sargacromenol (2). O extrato hexânico forneceu ainda o ácido 3-metil-sargaquinóico (3) e o ácido sargaquinóico (4). O comportamento eletroquímico destas substâncias foi investigado em CH2Cl2/Bu4NBF4 sobre eletrodo de carbono vítreo. A oxidação do grupo fenólico nos tocotrienóis 1 and 2 é responsável por um pico anódico em potenciais de +0.23V e +0.32V, os quais são correlacionados com sua atividade antioxidante. O mecanismo de oxidação é comparado com o comportamento eletroquímico do antioxidante alfa-tocopherol. <![CDATA[<B>Spectrophotometric determination of methyldopa in pharmaceutical formulations</B>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702005000300003&lng=en&nrm=iso&tlng=en A new, simple, precise, rapid and low-cost spectrophotometric method for methyldopa determination in pharmaceutical preparations is described. This method is based on the complexation reaction of methyldopa with molybdate. Absorbance of the resulting yellow coloured product is measured at 410 nm. Beer's Law is obeyed in a concentration range of 50 - 200 µg ml-1 methyldopa with an excellent correlation coefficient (r = 0.9999). No interference was observed from common excipients in formulations. The results show a simple, accurate, fast and readily applied method to the determination of methyldopa in pharmaceutical products. The analytical results obtained for these products by the proposed method are in agreement with those of the Brazilian Pharmacopoeia procedure at 95% confidence level.<hr/>Um novo método espectrofotométrico, simples, preciso, rápido e de baixo custo para determinação de metildopa em formulações farmacêuticas é descrito neste trabalho. Este método é baseado na reação de complexação do metildopa com molibdato. A absorbância do produto colorido resultante foi medida a 410 nm. A Lei de Beer foi obedecida em um intervalo de concentração de 50 - 200 µg L-1 de metildopa com um excelente coeficiente de correlação (r = 0,9999). Os excipientes comumente usados como aditivos em formulações farmacêuticas contendo metildopa não interferem no método proposto. Os resultados mostram um método simples, exato, rápido e que pode ser aplicado para a determinação rotineira de metildopa em produtos farmacêuticos. Os resultados obtidos a partir da análise destes produtos pelo método proposto concordaram muito bem com aqueles obtidos a partir do método oficial descrito na Farmacopéia Brasileira a um nível de confiança de 95%. <![CDATA[<B>Synthesis of hydroxyapatite by sol-gel method using alternative precursors</B>: <B>calcium nitrate and phosphoric acid</B>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702005000300004&lng=en&nrm=iso&tlng=en A hidroxiapatita [Ca10(PO4)6(OH)2, HA] foi sintetizada utilizando-se a rota sol-gel partindo-se de ácido fosfórico e nitrato de cálcio como precursores de cálcio e fósforo, respectivamente e como solvente utilizou-se o metanol na preparação do sol que posteriormente será utilizado na obtenção de recobrimentos de hidroxiapatita sobre substratos de ligas de titânio. O sol permaneceu estável e não ocorreu gelatinização em temperatura ambiente durante sete dias. O sol transformou-se em um gel branco somente após a remoção do solvente a 100ºC. O produto assim obtido foi calcinado em 300&deg;C, 500&deg;C e 700&deg;C e caracterizou-se por DRX, FT-IR, MEV/EDS e TGA/DSC. As fases de HA sintetizada tornaram-se estáveis sem sub-produtos a 700&deg;C. A difração de raios X mostrou que a estrutura apatita é aparente em 300&deg;C. O tamanho do cristal e o teor de HA aumentaram com o aumento da temperatura de calcinação. A análise por MEV mostrou a presença de poros que são importantes para aplicações biomédicas, favorecendo a adesão entre o tecido ósseo neoformado e a apatita sintética, ou seja, osseointegração.<hr/>Hydroxyapatite [Ca10(PO4)6(OH)2, HA] was synthesized using sol-gel route were used phosphoric acid and calcium nitrate as calcium and phosphorous precursors, respectively and as solvent was using the methanol in the preparation of the sol that later will be used in the obtention apatites coatings on titanium alloys substrates. The sol remained stable and no gelling occurred in ambient environment for over 7 days. The sol became a white gel only after the removal of the solvent at 100ºC. The product was calcined in 300&deg;C, 500&deg;C and 700&deg;C and had been characterized by DRX, FT-IR, SEM/EDS and TGA/DSC. The synthesized HA became stable 700&deg;C without any another product. X ray diffraction showed that structure apatite initially appeared at 300&deg;C. The crystal size and the HA content increase with increasing calcination temperature. SEM analysis indicated the presence of pores that are important for biomedical applications, improving to the adhesion between neoformed bone tissue and synthesized apatite, i.e, osseointegration. <![CDATA[<B>Comparative analysis of the trypanocidal activity and chemical properties of <I>E</I>-lychnophoric acid and its derivatives using theoretical calculations</B>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702005000300005&lng=en&nrm=iso&tlng=en E-Lychnophoric acid 1, its derivative ester 2 and alcohol 3 killed 100% of trypomastigote blood forms of Trypanosoma cruzi at the concentrations of 13.86, 5.68, and 6.48 µg/mL, respectively. Conformational distribution calculations (AM1) of 1, 2 and 3 gave minimum energies for the conformers a, b, c, and d, which differ from each other only in the cyclononene ring geometry. Calculations (DFT/BLYP/6-31G*) of geometry optimization and chemical properties were performed for conformers of 1, 2, and 3. The theoretical results were numerically compared to the trypanocidal activity. Calculated values of atomic charge, orbital population, and vibrational frequencies showed that the C-4-C-5 pi-endocyclic bond does not affect the trypanocidal activity of the studied compounds. Nevertheless, the structure of the group at C-4 strongly influences the activity. However, the theoretical results indicated that the intra-ring (C-1 and C-9) and pi-exocycle (C-8 and C-14) carbons of caryophyllene-type structures promote the trypanocidal activity of these compounds.<hr/>O ácido E-licnofórico 1, seus derivados éster 2 e o álcool 3 eliminaram 100% das formas tripomastigota de Trypanosoma cruzi nas concentrações de 13,86, 5,68 e 6,48 µg/mL, respectivamente. Cálculos (AM1) de distribuição conformacional de 1, 2 e 3 resultaram somente em quatro confôrmeros a, b, c e d como mínimos de energia, que diferem entre si apenas na geometria do anel ciclononeno. Cálculos (DFT/BLYP/6-31G*) de otimização de geometria e de propriedades químicas foram realizados para os confôrmeros de 1, 2 e 3. Esses resultados teóricos foram comparados numericamente com os resultados de atividade tripanossomicida. Valores calculados de densidade eletrônica e cargas atômicas, população orbital e freqüências vibracionais mostraram que o sistema pi-endocíclico (C-4 e C-5) não é um sítio determinante dessa atividade. Entretanto, a estrutura do grupo oxigenado influencia fortemente o potencial de outros sítios do esqueleto cariofilênico. Assim, os cálculos sugerem que o sistema pi-exocíclico (C-8 e C-14) e os carbonos C-1 e C-9 promovem a atividade tripanossomicida dessas substâncias. <![CDATA[<B>Determination of Hg in water by CVAAS using 2-aminothiazole modified silica</B>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702005000300006&lng=en&nrm=iso&tlng=en This paper discusses a rapid and sensitive method developed to determine trace levels of mercury in natural water samples by cold vapor atomic absorption spectrometry using a preconcentration system composed by mini-column packed with 100 mg of 2-aminothiazol modified silica gel (SiAT) coupled on-line with the spectrometer's cold vapor generator system. The optimum preconcentration conditions are also described here. The preconcentrated Hg(II) ions were eluted directly from the column to the spectrometer's cold vapor generator system using 100 µL of 2 mol L-1 hydrochloric acid and the retention efficiency achieved exceeded 95%. The enrichment factors determined were 29, 38 and 46 using 3, 4 and 5 mL of preconcentrated aqueous solutions containing 400 ng L-1 of Hg. The detection limit calculated was 5 ng L-1. The preconcentration procedure was applied to determine trace level mercury in spiked river water samples.<hr/>O presente trabalho descreve o desenvolvimento de um método rápido e sensível para determinar traços de mercúrio em amostras de águas naturais por espectrometria de absorção atômica com geração de vapor a frio, utilizando-se um sistema de preconcentração composto por uma mini-coluna empacotada com 100 mg de sílica gel modificada com o ligante 2-aminotiazol e acoplado em linha com o sistema de geração de vapor a frio do espectrômetro de absorção atômica. As condições ótimas de preconcentração são descritas. Os íons Hg(II) preconcentrados foram eluídos diretamente da mini-coluna para o sistema de geração de vapor a frio utilizando-se 100 µL de solução 2 mol L-1 de ácido clorídrico, com uma eficiência de 95%. Os fatores de enriquecimento determinados foram 29, 38 e 46 percolando-se 3, 4 e 5 mL de solução aquosa contendo 400 ng L-1 de Hg(II). O limite de detecção calculado foi de 5 ng L-1. O procedimento de preconcentração foi aplicado na determinação de traços de mercúrio adicionados em amostras de águas de rio. <![CDATA[<B>Electrochemical evidence of sulfinic acid derivative as an intermediate in the reduction of aromatic sulfonyl chloride in an aprotic medium</B>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702005000300007&lng=en&nrm=iso&tlng=en The electrochemical reduction of p-nitrobenzenesulfonyl chloride (NBSCl) in dimethylsulfoxide (DMSO) solution is used here as a model to investigate the role of sulfinic acid derivative in this compound's global reduction process. Cyclic voltammetric experiments reveal the production of sulfinic acid derivative, which is important in chemical reactions involving the original compound and other intermediates. This paper also discusses the probable mechanisms of the reduction.<hr/>A redução eletroquímica do cloreto de p-nitrobenzenosulfonila (NBSCl) em dimetilsulfóxido (DMSO) foi utilizada como um modelo para o estudo da participação do derivado sulfínico no processo global de redução deste composto. Para isso foram utilizados ensaios de voltametria cíclica, onde foi evidenciada a produção do derivado sulfínico que assume papel preponderante nas reações químicas envolvendo o composto original e outros intermediários. São também discutidos os prováveis mecanismos de redução. <![CDATA[<B>Spectrophotometric study of iron oxidation in the iron(II)/thiocyanate/acetone system and some analytical applications</B>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702005000300008&lng=en&nrm=iso&tlng=en The possibility of using thiocyanate to determine iron(II) and/or iron(III) in water-acetone mixture has been re-examined as part of a systematic and comparative study involving metallic complexes of pseudohalide ligands. Some parameters that affect the complete oxidation of the ferrous cations, their subsequent complexation and the system stability have been studied to optimize the experimental conditions. Our results show the viability and potentiality of this simply methodology as an alternative analytical procedure to determine iron cations with high sensitivity, precision and accuracy. Studies on the calibration, stability, precision, and effect of various different ions have been carried out by using absorbance values measured at 480 nm. The analytical curve for the total iron determination obeys Beer's law (r = 0.9993), showing a higher sensitivity (molar absorptivity of 2.10x10(4) L cm-1 mol-1) when compared with other traditional systems (ligands) or even with the "similar" azide ion [1.53x10(4) L cm-1 mol-1, for iron-III/azide complexes, in 70% (v/v) tetrahydrofuran/water, at 396 nm]. Under such optimized experimental conditions, it is possible to determine iron in the concentration range from 0.5 to 2 ppm (15-65% T for older equipments, quartz cells of 1.00 cm). Analytical applications have been tested for some different materials (iron ores), also including pharmaceutical products for anemia, and results were compared with atomic absorption determinations. Very good agreement was obtained with these two different techniques, showing the potential of the present experimental conditions for the total iron spectrophotometric determinations (errors < 5%). The possibility of iron speciation was made evident by using another specific and auxiliary method for iron(II) or (III).<hr/>A possibilidade de usar tiocianato para determinar ferro(II) e/ou ferro(III), em mistura de água-acetona, foi reexaminada como parte de um estudo sistemático e comparativo envolvendo complexos metálicos de ligantes pseudo-haletos. As condições experimentais foram otimizadas estudando-se alguns parâmetros que afetam a oxidação completa dos cátions ferrosos, a subseqüente complexação e estabilidade do sistema resultante. Nossos resultados mostraram a viabilidade e potencialidade desta metodologia simples como um procedimento analítico alternativo para se determinar cátions de ferro com elevada sensibilidade, precisão e exatidão. Realizaram-se estudos de calibração, estabilidade e repetitividade, verificando-se também o efeito de vários íons estranhos sobre as leituras de absorbância em 480 nm. A curva analítica para a determinação de ferro total obedece à lei de Beer (r = 0,9993), mostrando uma sensibilidade mais alta (absortividade molar média de 2,10x10(4) L mol-1 cm-1) se comparada a outros ligantes tradicionais ou mesmo ao similar íon azoteto (1,53x10(4) L cm-1 mol-1, para os complexos de ferro-III/azoteto, em 70% (v/v) tetraidrofurano/água, a 396 nm). Sob as condições experimentais otimizadas, é possível determinar ferro na faixa aproximada de 0,5 a 2 ppm (no intervalo de 15-65 %T para aparelhagem mais antiga, cubetas de quartzo de 1,00 cm). Algumas aplicações analíticas foram testadas para diferentes materiais (minérios de ferro), incluindo-se também produtos farmacêuticos para anemia, cujos resultados foram comparados com determinações realizadas por absorção atômica. Concordâncias muito boas (erros < 5%) foram verificadas entre essas duas diferentes técnicas, o que mostra a potencialidade das condições experimentais propostas para a determinação espectrofotométrica de ferro total. Ficou evidente a possibilidade de especiação do metal, com o auxílio de algum outro método que seja específico para apenas uma das espécies envolvidas. <![CDATA[<B>Thermal behaviour of 1,4-bis(3-carboxy-3-oxo-prop-1-en-1-yl)benzene compounds with Ag<SUP>+</SUP> and Pb<SUP>2+</B></SUP>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702005000300009&lng=en&nrm=iso&tlng=en Este trabalho reporta o estudo de compostos binários do dicarboxilato 1,4-bis(3-carbóxi-3-oxo-prop-1-enil)benzeno, C6H4(-CH=CH-CO-COO-)2 , com os cátions metálicos Ag+ e Pb2+, obtidos a partir de soluções aquosas do ligante e dos nitratos dos cátions metálicos, em proporções estequiométricas. Para a caracterização e o estudo do processo de decomposição térmica desses compostos foram empregadas Espectrofotometria de Absorção na Região do Infravermelho com Transformada de Fourier (FT-IR), Análise Elementar (C, H), Complexometria com EDTA, Termogravimetria (TG) e Calorimetria Exploratória Diferencial (DSC).<hr/>This work reports the study of solid binary compounds of the 1,4-bis(3-carboxy-3-oxo-prop-1-en-1-yl)benzene dicarboxilate [Bis-BP], C6H4(-CH=CH-CO-COO-)2 , with the metal ions Ag+ and Pb2+. The compounds were obtained from adition of aqueous solutions of the metal ions to the aqueous solution of the ligand, in stoichometric ratio. Characterization and study of the process of thermal decomposition of these compounds were performed by Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FT-IR), Elemental Analysis (C, H), EDTA Tritation, Thermogravimetry (TG) and Differencial Scanning Calorimetry(DSC). <![CDATA[<B>Fast determination of minoxidil by photometric flow titration</B>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702005000300010&lng=en&nrm=iso&tlng=en A photometric flow titration based on the redox reaction between KMnO4 and minoxidil is described. The best titration results were observed at 3.20 x 10-4 mol L-1 KMnO4 and 1.00 x 10-3 mol L-1 minoxidil, using the minoxidil solutions as titrant. The flow rate was fixed at 17 mL min-1 and the titrant was added to the system in aliquots of 500 µL, the color changes were monitored at 550 nm. The method was applied to commercial samples and compared with the results from a chromatographic procedure. Recoveries from 97.6 to 102.8 % were observed depending on the sample. Comparison with the chromatographic procedure reveled relative errors of 3.5 - 4.0 %.<hr/>Um procedimento fotométrico em fluxo contínuo, baseado na reação de óxido-redução entre KMnO4 e minoxidil é proposto. Os melhores resultados na titulação foram obtidos usando concentrações de permanganato de 3,20x10-4 mol L-1 e minoxidil, usado como titulante, da ordem de 1,00x10-3 mol L-1. Vazão de 17 mL min-1 foi fixada para as leituras fotométricas contínuas e o titulante foi adicionado em alíquotas de 500 µL, enquanto as mudanças de cor foram monitoradas em 550 nm. Recuperações da ordem de 97,6 a 102,8% foram observadas, dependo da amostra analisada. O método foi aplicado a amostras comerciais contendo minoxidil e comparado com resultados obtidos a partir de procedimentos cromatográficos com erros relativos da ordem de 3,5 a 4,0 %.