Scielo RSS <![CDATA[Eclética Química]]> http://www.scielo.br/rss.php?pid=0100-467020060001&lang=en vol. 31 num. 1 lang. en <![CDATA[SciELO Logo]]> http://www.scielo.br/img/en/fbpelogp.gif http://www.scielo.br <![CDATA[<B>The use of the exploratory analysis in the evaluation of chemical modifiers for direct and simultaneous determination of metals in fuel ethanol by GFAAS</B>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702006000100001&lng=en&nrm=iso&tlng=en O objetivo deste trabalho foi empregar a análise exploratória de dados, no caso, a técnica de análise de componentes principais (PCA) como ferramenta na avaliação de modificadores químicos na determinação direta e simultânea de Al, As, Cu, Fe, Mn e Ni em álcool etílico combustível por espectrometria de absorção atômica em forno de grafite (GFAAS). Os modificadores químicos avaliados foram: Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2; W/Rh; W+ co-injeção de Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2 e para cada modificador foram utilizadas trintas amostras de álcool etílico combustível. Como dados experimentais foram utilizados os resultados dos testes de adição e recuperação dos analitos frente aos diferentes modificadores químicos estudados. O emprego da técnica de PCA possibilitou a separação dos tipos de modificadores em função do intervalo de recuperação do analito. Dentre os modificadores avaliados, W+ co-injeção de Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2 apresentou-se como a espécie de maior correlação positiva, pois apresenta os maiores teores de recuperação, e sendo assim, foi o escolhido para o desenvolvimento de metodologia para determinação direta e simultânea de Al, As, Cu, Fe, Mn e Ni em álcool etílico combustível por GFAAS.<hr/>The aim of this work was to employ the exploratory analysis, in this case, the principal component analysis (PCA) as an alternative tool in the evaluation of chemical modifiers for direct and simultaneous determination of Al, As, Cu, Fe, Mn and Ni in ethanol fuel by graphite furnace atomic absorption spectrometry (GFAAS). The evaluated chemical modifiers were Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2; W/Rh; W+ co-injection of Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2 and 30 samples of ethanol fuel were used for each one. As experimental data were used the results of the addition and recovery tests. The use of the principal component analysis allowed the separation of the different modifiers in function of the recovery range of the analyte. The modifier W+ co-injection of Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2 showed up as the higher positive correlation specie, because shows the higher recovery level, and so, was selected for the development of methodology for direct and simultaneous determination of Al, As, Cu, Fe, Mn and Ni in ethanol fuel by GFAAS. <![CDATA[<B>Determination of validation parameters to chromatographic methods in 5-hydroxymethilfurfurol and sugar analysis to samples from production process of biodegradable polymer</B>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702006000100002&lng=en&nrm=iso&tlng=en A eficiência de métodos para análise de 5-hidroximetilfurfural por cromatografia líquida de alta eficiência com detecção na região do ultravioleta e determinação de sacarose, glicose e frutose por cromatografia líquida com detecção por índice de refração foi avaliada. Após otimização das condições analíticas, os principais parâmetros de validação (linearidade, limite de quantificação, limite de detecção, recuperação, sensibilidade e precisão) foram determinados e demonstraram que os procedimentos analíticos podem ser aplicados para o controle do processo de produção de poli(3-hidroxibutirato).<hr/>The efficiency of methods for the analysis of 5-hydroxymethylfurfural by high performance liquid chromatography with ultraviolet detection (HPLC-UV) and determination of sucrose, glucose and fructose by HPLC with refractive index detection (HPLC-RI) was evaluated. After optimization of the analytical conditions, the main validation parameters (linearity, quantification limit, detection limit, recovery, sensitivity and precision) were determined and demonstrated that the analytical procedures could be applied to control the process of poly(3-hydroxybutyrate) production. <![CDATA[<B>Synthesis, characterization and thermal behaviour of solid-state compounds of 4-methoxybenzoate with lanthanum (III) and trivalent lighter lanthanides</B>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702006000100003&lng=en&nrm=iso&tlng=en Solid-state M-4-MeO-Bz compounds, where M stands for trivalent La, Ce, Pr, Nd and Sm and 4-MeO-Bz is 4-methoxybenzoate, have been synthesized. Simultaneous thermogravimetry and differential thermal analysis (TG-DTA), differential scanning calorimetry (DSC), X-ray powder diffractometry, infrared spectroscopy and complexometry were used to characterize and to study the thermal behaviour of these compounds. The results led to information about the composition, dehydration, polymorphic transformation, ligand's denticity, thermal behaviour and thermal decomposition of the isolated compounds.<hr/>Compostos M &shy; L foram sintetizados no estado sólido, onde M representa os íons trivalentes La, Ce, Pr, Nd e Sm, e L é o ânion 4 &shy; metoxibenzoato. Esses compostos foram caracterizados e estudados, utilizando-se as técnicas de difração de raios x pelo método do pó, espectroscopia na região do infravermelho, complexometria, termogravimetria&shy;análise térmica diferencial simultânea (TG&shy;DTA) e DSC. Os resultados permitiram obter informações com respeito à estequiometria, desidratação, transformação polimórfica, ligação metal- ligante, comportamento térmico e decomposição térmica. <![CDATA[<B>Interaction study of moxifloxacin with Cu(II) ion using square-wave voltammetry and its application in the determination in tablets</B>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702006000100004&lng=en&nrm=iso&tlng=en This work presents an electroanalytical method for the determination of moxifloxacin (MOXI) in tablets by its interaction with Cu(II) ion and subsequent electrochemical reduction at hanging mercury drop electrode (HMDE). A well-defined reduction peak at -0.21 V vs. Ag/AgCl in Phosphate buffer 0.04 mol L-1 pH 8.0 was observed for the complex reduction MOXI-Cu(II), using square-wave voltammetry (SWV). Using a 10 s of accumulation time at -0.40 V was found a limit detection of 3.60x10-8 mol l-1. The obtained results have shown good agreement with those obtained by spectrophotometric method.<hr/>Este trabalho apresenta um método eletroanalítico para a determinação de moxifloxacina em uma formulação farmacêutica a partir da interação com o íon Cu(II), monitorando a redução sobre elétrodo de gota de mercúrio pendente (HMDE). Um pico de redução bem definido em -0.21 V vs. Ag/AgCl foi observado após a interação da MOXI com o íon Cu(II) por voltametria de onda quadrada (SWV) em tampão fosfato 0.04 mol l-1 pH 8.0. Usando 10 segundos de pré-contração em -0.40 V um limite de detecção de 3.60 10-8 mol l-1 foi encontrado. A comparação dos resultados obtidos com um método espectrofométrico não mostrou diferença significativa entre as medidas. <![CDATA[<B>Synthesis and characterization of platinum (II) complexes containing iodide and furan derivatives as ligands</B>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702006000100005&lng=en&nrm=iso&tlng=en Alguns compostos de platina (II), como por exemplo, cisplatina, carboplatina e oxaloplatina, têm sido utilizados como agentes quimioterápicos no tratamento de vários tipos de câncer. Contudo, na tentativa de reduzir a toxicidade e ampliar o espectro de atividade da cisplatina e de seus análogos, milhares de complexos têm sido preparados variando a natureza dos ligantes. Este trabalho descreve a síntese e caracterização de novos complexos de platina, tendo iodeto e derivados do furano como ligantes. Os complexos foram caracterizados por RMN, IV e análise elementar.<hr/>Platinum (II) compounds, for example, cisplatin, carboplatin and oxaloplatin, have been used as chemotherapeutic agents for the treatment of various types of cancer. However, in an attempt to reduce toxicity and widen the spectrum of activity of cisplatin and its analogous, thousands of platinum complexes have been prepared by varying the nature of the leaving groups and the carrier ligands. This work reports the synthesis and characterization of novel structural types of the platinum compounds, having iodide and furan derivatives as ligands. The compounds were characterized using NMR, IR and elemental analysis. <![CDATA[<B>Thermal degradation behaviour of some polydithiooxamide metal complexes</B>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702006000100006&lng=en&nrm=iso&tlng=en The thermal decomposition behavior of the Fe(II), Co(II), Ni(II) and Zn(II) complexes of polydithiooxamide has been investigated by thermogravimetric analysis (TGA) at a heating rate of 20&deg;C min-1 under nitrogen. The Coats-Redfern integral method is used to evaluate the kinetic parameters for the successive steps in the decomposition sequence observed in the TGA curves. The processes of thermal decomposition taking place in the four complexes are studied comparatively as the TGA curves indicate the difference in the thermal decomposition behavior of these complexes. The thermal stabilities of these complexes are discussed in terms of repulsion among electron pairs in the valence shell of the central ion and electronegativity effects.<hr/>O comportamento térmico da decomposição dos complexos de poli-ditiooxamidas de Fe(II), Co(II), Ni(II) e Zn(II) foi estudado por termogravimetria (TG), com razão de aquecimento de 20&deg;C min-1 sob atmosfera de nitrogênio. O método integral de Coats-Redfern foi usado para calcular os parâmetros cinéticos das etapas sucessivas da decomposição observada nas curvas TGA. Os processos de decomposição térmica observados nos quatro complexos foram comparados e as suas respectivas estabilidades térmicas foram discutidas em função da repulsão entre os pares de elétrons da camada de valência do íon central e dos efeitos da eletronegatividade. <![CDATA[<B>Experimental and theoretical investigation of the IR spectra and thermochemistry of four isomers of 2-N,N-dimethylaminecyclohexyl 1-N',N'-dimethylcarbamate</B>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702006000100007&lng=en&nrm=iso&tlng=en A combined experimental and Density functional theory (DFT) B3LYP/6-311+G* study on the IR spectra of four stable isomers of 2-N,N-dimethylaminecyclohexyl 1-N',N'-dimethylcarbamate was performed. Our theoretical calculations reveal that two new isomers of this compound exist and may be more stable than the known isomers. In addition the entropy, heat capacity, and the enthalpy content of the stable isomers are computed by fitting the calculated data to a standard Shomate equation and IR spectra for the two new isomers are presented.<hr/>Foi realizado um estudo combinado, experimental e teórico utilizando a teoria da função de densidade (DFT) B3LYP/6-311+G* para os espectros de IR de quatro isômeros estáveis do 2-N,N-dimetilaminaciclohexil 1-N',Ní-dimetilcarbamato. Os cálculos teóricos mostraram a existência de dois novos isômeros deste composto, que parecem ser mais estáveis que os isômeros conhecidos. Além disso, os valores da entropia, capacidade calorífica e entalpia dos isômeros estáveis foram calculados a partir do ajuste dos dados à equação padrão de Shomate, e foram obtidos os espectros de IR para os dois novos isômeros. <![CDATA[<B>Optimization of ELISA using Tc85-11 protein and factorial design</B>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702006000100008&lng=en&nrm=iso&tlng=en A doença de Chagas é causada pelo Trypanosoma cruzi (T. cruzi) e a detecção de anticorpos anti-T. cruzi no soro é um método para diagnosticar a doença. Neste trabalho, ELISA indireto foi otimizado para a detecção de anticorpos no soro de pacientes com doença de Chagas empregando a proteína Tc85-11 (Ag) da superfície do parasita tripomastigota. Na otimização das condições experimentais foi aplicado planejamento fatorial completo para os parâmetros tempo de incubação, diluições do Ag (0,08 mg mL-1), anticorpo primário (Ac) e anti-IgG conjugada com a peroxidase (Ac*). Os melhores resultados foram obtidos nas seguintes condições: 0,14 mg Ag/poço, 60 min para o tempo de incubação, diluições de 1:35 e 1:1000 para Ac e Ac*, respectivamente. O valor do limiar de reatividade ("cut off") foi A450nm = 0,371. O ELISA indireto foi aplicado em amostras de soros de pacientes infectados com doença de Chagas e pacientes com diferentes doenças sistêmicas. A proteína Tc85-11, a qual está envolvida com a adesão do parasita na célula hospedeira, é também apropriada para o diagnóstico sorológico da doença de Chagas.<hr/>Chagas' disease is caused by the Trypanosoma cruzi (T. cruzi) and the detection of anti-T. cruzi antibodies in the serum is a method for diagnosis of the disease. In this work, indirect ELISA was optimized for detection of antibodies in patients' sera with Chagas' disease using Tc85-11 protein (Ag) from the trypomastigote surface of the parasite. The full factorial design for optimization of the experimental conditions was carried out for the incubation time, dilutions of Ag (0.08 mg mL-1), primary antibody (Ac) and anti-IgG conjugated with peroxidase (Ac*) parameters. The best results were obtained with the following conditions: 0.14 mg Ag/well, 60 min incubation time, dilutions of 1:35 and 1:1000 for Ac and Ac*, respectively. The cut off value was A450nm = 0.371. The indirect ELISA was applied to sera Chagas' disease infected patients samples and patients with different systemic diseases. Tc85-11 protein, which is involved in the adhesion of the parasite to host cell, is also suitable for serological diagnosis of Chagas' disease. <![CDATA[<B>Determination of chromium (VI) by flame atomic absorption spectrometry after cloud point extraction and preconcentration</B>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702006000100009&lng=en&nrm=iso&tlng=en O presente trabalho reporta um método para a determinação de cromo (VI) por espectrometria de absorção atômica com chama (FAAS) após a extração e pré-concentração no ponto nuvem. O cromo (VI) é complexado com 1,5-difenilcarbazida (DFC) em meio ácido (pH 2,0) e é extraído para um volume de fase rica de 25 &micro;L, com o uso do surfactante Triton X-114. As variáveis que afetam a formação do ponto nuvem, tais como a concentração de surfactante (0,1-1,0% m/v) e de complexante (0,01-0,80% m/v), o tempo de complexação (0-60 min) e o efeito da adição do eletrólito NaCl (0-20% m/v), são avaliadas. Sob condições otimizadas, são utilizados o Triton X-114 a 0,3% m/v, a DFC a 0,05% m/v e o NaCl a 10% m/v para a extração do cromo (VI). Esse método fornece limites de detecção e quantificação de 0,4 &micro;g L-1 e 1,5 &micro;g L-1, respectivamente, e uma faixa linear de calibração de 5 a 500 &micro;g L-1. O fator de pré-concentração obtido é igual a 27 e a eficiência de extração varia de 87 a 99,3%.<hr/>The present work reports a method for chromium (VI) determination by flame atomic absorption spectrometry (FAAS) after cloud point extraction and preconcentration. Chromium (VI) is complexed with 1,5-diphenylcarbazide (DFC) in acidic medium (pH 2.0) and it is extracted into 25 &micro;L of surfactant-rich phase containing Triton X-114. The variables that affect the cloud point formation, such as the surfactant (0.1-1.0% m/v) and complexant (0.01-0.80% m/v) concentrations, time of complexation (0-60 min), and effect of electrolyte NaCl (0-20% m/v) addition are evaluated. Under optimized conditions, 0.3% m/v Triton X-114, 0.05% m/v DFC and 10% m/v NaCl are used for chromium (VI) extraction. This method allows detection and quantification limits of 0.4 &micro;g L-1 and 1.5 &micro;g L-1, respectively, and a linear calibration range from 5 to 500 &micro;g L-1. The preconcentration factor obtained is 27 and the extraction efficiency achieved varies from 87 to 99.3%. <![CDATA[<B>Electro-oxidation of ethanol on PtRh/C, PtSn/C and PtSnRh/C electrocatalysts prepared by alcohol-reduction process</B>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702006000100010&lng=en&nrm=iso&tlng=en Os eletrocatalisadores PtRh/C, PtSn/C e PtSnRh/C foram preparados pelo método da redução por álcool e caracterizados pelas técnicas de EDX, difração de raios X e voltametria cíclica. A eletro-oxidação direta de etanol foi estudada por voltametria cíclica utilizando a técnica do eletrodo de camada fina porosa. Na região de interesse para aplicações em células a combustível a etanol direto (0,3 a 0,4 V) os eletrocatalisadores PtSn/C e PtSnRh/C se mostraram mais ativos que os eletrocatalisadores PtRh/C.<hr/>PtRh/C, PtSn/C and PtSnRh/C electrocatalysts were prepared by the alcohol-reduction process and characterized by EDX, XRD and cyclic voltammetry. The electro-oxidation of ethanol was studied by cyclic voltammetry using the thin porous coating technique. In the region of interest for direct ethanol fuel cell (0.3-0.4V) PtSn/C and PtSnRh/C eletrocatalysts were more active than PtRh/C electrocatalysts.