Scielo RSS <![CDATA[Eclética Química]]> http://www.scielo.br/rss.php?pid=0100-467020060002&lang=en vol. 31 num. 2 lang. en <![CDATA[SciELO Logo]]> http://www.scielo.br/img/en/fbpelogp.gif http://www.scielo.br <![CDATA[<B>Simultaneous determination of Cd and Pb in antibiotics used in sugar-cane fermentation process by GFAAS</B>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702006000200001&lng=en&nrm=iso&tlng=en A method has been developed for the simultaneous determination of Cd and Pb in antibiotics used in sugar-cane fermentation by GFAAS. The integrated platform of transversely heated graphite atomizer was treated with tungsten to form a coating of tungsten carbide. Six samples of commercial solid antibiotics were analyzed by injecting 20 &micro;L of digested samples into the pretreated graphite platform with co-injection of 5 &micro;L of 1000 mg L-1 Pd as chemical modifier. Samples were mineralized in a closed-vessel microwave-assisted acid-digestion system using nitric acid plus hydrogen peroxide. The pyrolysis and atomization temperatures of the heating program of the atomizer were selected as 600&deg;C and 2200&deg;C, respectively. The calculated characteristic mass for Cd and Pb was 1.6 pg and 42 pg, respectively. Limits of detection (LOD) based on integrated absorbance were 0.02 &micro;g L-1 Cd and 0.7 &micro;g L-1 Pb and the relative standard deviations (n = 10) for Cd and Pb were 5.7% and 8.0%, respectively. The recoveries of Cd and Pb added to the digested samples varied from 91% to 125% (Cd) and 80% to 112% (Pb).<hr/>Um método foi desenvolvido para a determinação simultânea de Cd e Pb em antibióticos usados na fermentação da cana de açúcar por GFAAS. A plataforma integrada do atomizador de grafite aquecido transversalmente foi tratada com tungstênio, formando um depósito de modificador permanente de carbeto de tungstênio. Seis amostras de antibióticos sólidos comerciais foram analisadas injetando-se 20 &micro;L das amostras digeridas em meio ácido (sistema de forno de microondas fechado) dentro da plataforma de grafite pré-tratada seguido de 5 &micro;L do modificador químico Pd 1000 mg L-1. As amostras foram digeridas em frascos fechados com auxílio de radiação microondas empregando ácido nítrico concentrado e peróxido de hidrogênio. As temperaturas de pirólise e atomização do programa de aquecimento do atomizador foram fixadas em 600&deg;C e 2200&deg;C, respectivamente. As massas características calculadas para cádmio e chumbo foram 1,6 pg e 42 pg, respectivamente. Limites de detecção (LOD) baseados na absorbância integrada foram 0,02 &micro;g L-1 Cd e 0,7 &micro;g L-1 Pb e os desvios padrões relativos (n = 10) para Cd e Pb foram 5,7% e 8,0%, respectivamente. As recuperações de Cd e Pb adicionadas às amostras digeridas variaram de 91% a 125% (Cd) e 80% a 112% (Pb). <![CDATA[<B>Analysis of metabolites from plants of the Swartzia genus using chemical indexes</B>: <B>evolutionary tendencies</B>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702006000200002&lng=en&nrm=iso&tlng=en The chemical indexes, suggested by Gottlieb et al., have not been used before regarding evolutionary tendency of species in the Swartzia genus. However, the importance of this work encouraged for an analysis of the Swartzia genus using the metabolites isolated from nine species. The analysis, based on calculated chemical indexes, provided an evolutionary tendency for these plants, which correlates with the classification based on morphological analysis.<hr/>Os índices químicos sugeridos por Gottlieb et al. não têm sido empregados com respeito à tendência evolutiva das espécies no gênero Swartzia. A importância desse trabalho, entretanto, motivou uma análise usando os metabólitos isolados de nove espécies. A análise baseada nos índices químicos forneceu uma tendência evolutiva para estas plantas que se relaciona com a classificação baseada na análise morfológica. <![CDATA[<B>Magnetic, thermal and spectral characterization of 2,6-dimethoxybenzoates of Co(II), Ni(II) and Cu(II)</B>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702006000200003&lng=en&nrm=iso&tlng=en The complexes of 2,6-dimethoxybenzoic acid anion with ions of Co(II), Ni(II), and Cu(II) have been synthesized as polycrystalline solids, and characterized by elemental analysis, spectroscopy, magnetic studies, and also by X-ray diffraction and thermogravimetric measurements. The analysed complexes have following colours: pink for Co(II), green for Ni(II), and blue for Cu(II) compounds. The carboxylate group binds as monodentate, and bidentate bridging and chelating ligands. On heating in air to 1173 K the complexes decompose in four, three or two steps. At first, they dehydrate in one or two steps to anhydrous salts, that next decompose to oxides of the respective metals. The solubility of the investigated dimethoxybenzoates in water at 293 K is of the order of 10-2 mol/dm3. Their magnetic moments were determined in the temperature range of 76-303 K. The results reveal the compounds of Co(II) and Ni(II) to be high-spin complexes and that of Cu(II) to form dimer.<hr/>Os anions complexos do ácido 2,6-dimetóxibenzóico com ions de Co(II), Ni(II) e Cu(II) foram sintetizados como sólidos policristalinos e caracterizados por análise elementar, espectroscopia, estudos magnéticos e também por medidas de difratometria de raios X e termogravimetria. Os complexos analisados apresentaram a seguinte coloração: rosa para os compostos deCo(II), verde para os compostos de Ni(II) e azul para os compostos de Cu(II). O grupo carboxilato se liga como monodentado, bidentado em ponte e ligantes quelatos. No aquecimento ao ar até 1173 K os complexos se decompõem em quatro, três ou duas etapas. Inicialmente, eles se desidratam para sais anidros em uma ou duas etapas, decompondo-se em seguida para os respectivos óxidos metálicos. A solubilidade em água a 293 K dos dimetoxibenzoatos analisados é em torno de 10-2 mol/dm3. Seus momentos magnéticos foram determinados no intervalo de temperatures entre 76-303 K. Os resultados mostraram que os compostos de Co(II) e Ni(II) são complex-os de spin elevado e que os compostos de Cu(II) formam dímeros. <![CDATA[<B>Determination of volatile fatty acids in municipal solid waste compost by gas chromatography with flame ionization detection</B>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702006000200004&lng=en&nrm=iso&tlng=en Um método simples e eficiente para determinação simultânea de quatro ácidos carboxílicos de cadeia curta (acético, propiônico, butírico e valérico) em resíduos sólidos urbanos (RSU) é descrito no presente trabalho. Estes ácidos são considerados fitotóxicos na literatura e a variabilidade das suas concentrações durante o processo pode ser usada como parâmetro da maturação do composto de resíduos sólidos urbanos (RSU). A determinação dos ácidos carboxílicos presentes no composto de RSU envolve uma extração em água e filtração em membranas de polifluoreto de vinilideno (PVDF), seguida da injeção direta em um cromatográfo a gás com detector por ionização em chama (CG-DIC). Foram analisados três tipos de leira. Boas linearidades e coeficientes de correlação foram obtidas para todos os ácidos, e os limites de detecção e quantificação foram baixos, resultando em um método sensível para monitoramento desses ácidos em composto de RSU.<hr/>A simple and efficient method for the simultaneous gas chromatographic determination of four volatile fatty acids (acetic, propionic, butyric and valeric) in municipal solid waste (MSW) compost is described. This acids have been described as phytotoxic and the diversified concentrations of this acids could be used as a parameter of maturity of municipal solid waste compost (MSW). The determination of short chain carboxylic acids involves a single water extraction of these acids in the compost and filtration of the extracts with a polyvinylidine difluoride (PVDF) membrane prior to direct injection on a gas chromatograph with flame ionization detector (GC-FID). Three different piles of MSW were analyzed. Good linearity and good correlation coefficients were achieved for all compounds; furthermore, the detection and quantification limits were low, providing a sensitive method to monitoring these acids in MSW compost. <![CDATA[<B>Electrometric studies on formation of cerium vanadates as a function of pH</B>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702006000200005&lng=en&nrm=iso&tlng=en The precise nature of the reaction between nitric acid and sodium ortho-vanadate solutions has been studied by means of electrometric techniques involving potentiometric and conductometric titrations. The well defined inflections and breaks in the titration curves confirm the existence of the anions, pyro-V2O7(4-), meta-VO3- and poly-H2V10O28(4-) corresponding to the ratios of VO4(3-):H+ as 1:1, 1:2 and 1:2.6 in the neighborhood of pH 10.5, 7.4 and 3.6, respectively. The interaction of cerium(III) nitrate with sodium vanadate solutions, at specific pH levels 12.4, 10.5, 7.4 and 3.6 was also studied by potentiometric and conductometric titrations between the reactants. The end-points obtained from the sharp inflections in the titration curves provide definite evidence for the formation and precipitation of cerium ortho-Ce2O3.V2O5, pyro-2Ce2O3.3V2O5 and meta-Ce2O3.3V2O5 vanadates in the neighborhood of pH 7.4, 6.2 and 4.8, respectively. Analytical investigations on the precipitates formed confirm the results of the electrometric study.<hr/>A natureza precisa da reação entre soluções de ácido nítrico e de ortho-vanadato de sódio foi estudada por técnicas electrométricas envolvendo titulações potenciométricas e condutométricas. As inflexões e degraus bem definidas nas curvas de titulações confirmaram a existencia de anions, piro-V2O7(4-), meta-VO3- e poli-H2V10O28(4-) correspondendo as razões de VO4(3-):H+ como 1:1, 1:2 e 1:2,6 na vizinhança do pH 10,5; 7,4 e 3,6, respectivamente. Ainteração entre soluções de nitrato de cério(III) e vanadato de sódio a específicos níveis de pH 12,4; 10,5; 7,4 e 3,6 também foi estudada por titulações potenciométricas e condutométricas entre os reagentes. Os pontos finais obtidos a partir de inflexções nítidas nas curvas de titulações forceram evidências incontestáveis sobre a formação e precipitação de vanadatos orto-Ce2O3.V2O5, piro-2Ce2O3.3V2 O5 e meta-Ce2O3.3V2O5 de cério nas proximidades dos valores de pH 7,4; 6,2 e 4,8, respectivamente. Investigações analíticas sobre os precipitados formados confirmam os resultados do estudo eletrométrico. <![CDATA[<B>Kinetic evaluation of the dehydration of Yb(III) Lu(III) and Y(III) 4-chlorobenzylidenepyruvate by thermogravimetry (TG)</B>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702006000200006&lng=en&nrm=iso&tlng=en The dehydration kinetic of Yb, Lu and Y 4-chlorobenzylidenepyruvate was studied by using thermogravimetry and the kinetics parameters obtained by Flynn and Wall method suggest that the dehydration step follows a first order mechanism. The activation energies calculated were 103.6, 96.6 and 97.2 kJ/mol and the lifetime considering the temperature of 31 and 101 º C for the dehydration of these compounds were 23, 26, 31 minutes and 0.6, 1.3 and 1.4 seconds, respectively. The results have similar values and suggest that the water is attached in the same way.<hr/>A cinética de desidratação dos 4-clorobenzalpiruvatos de itérbio, lutécio e ítrio foi estudada utilizando a Termogravimetria e os parâmetros cinéticos obtidos pelo método Flynn e Wall sugerem que a etapa de desidratação segue um mecanismo de primeira ordem. A energia de ativação (Ea) calculada foi 103,6, 96,6 e 97,2 kJ/mol e o tempo de meia-vida considerando as temperaturas de 31 e 101 oC para a desidratação térmica dos compostos estudados foram 23, 26, 31 minutos e 0,6, 1,3 e 1,4 segundos, respectivamente. Os resultados possuem valores muito próximos e sugerem que a água está ligada da mesma forma nos compostos estudados. <![CDATA[<B>Lead ions determination in ethanol fuel by differential pulse anodic stripping voltammetry using a carbon paste electrode modified with ion-exchange resin Amberlite IR120</B>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702006000200007&lng=en&nrm=iso&tlng=en Um método envolvendo a pré-concentração e redissolução anódica em condições de voltametria de pulso diferencial empregando um eletrodo de pasta de carbono modificado (EPCM) com uma resina de troca iônica Amberlite IR120 foi proposto para a determinação de íons chumbo em álcool combustível. O procedimento é baseado em um pico de oxidação do analito observado em -0,53 V(vs. Ag/AgCl) em solução de HCl. As melhores condições experimentais encontradas foram: 5% (m/m) da Amberlite IR120 para a construção do eletrodo, solução de HCl 0,1 mol L-1, velocidade de varredura de 10 mVs-1, tempo de pré-concentração de 15 min e amplitude de pulso de 100 mV. Utilizando essas condições, o EPCM apresentou uma resposta linear entre a corrente de pico anódica e a concentração de íons chumbo para o intervalo entre 9,9 x 10-9 e 1,2 x 10-6 mol L-1 e um limite de detecção de 7,2 x 10-9 mol L-1. Valores de recuperação entre 96 % e 102 % foram encontrados para amostras de álcool combustível enriquecidas com Pb2+ em níveis de 10-7 mol L-1. O efeito da presença de outros íons concomitantes sobre a resposta voltamétrica do eletrodo também foi avaliado.<hr/>The use of pre-concentration and differential pulse anodic stripping voltammetry (DPASV) using a carbon paste electrode modified (CPEM) with ion-exchange resin (Amberlite® IR120) has been proposed for the determination of lead ions content in ethanol fuel. The lead oxidation peak was observed at -0.53 V (vs. Ag/AgCl) in HCl solution. The best DPASV response was reached for an electrode composition of 5% (m/m) Amberlite® IR120 in the paste, 0.1 mol L-1 HCl solution, scan rate of 10 mVs-1, pre-concentration time of 15 min and potential pulse amplitude of 100 mV. In these experimental conditions, the proposed methodology responds to lead ions in the concentration range of 9.9 x 10-9 to 1.2 x 10-6 mol L-1 with a detection limit of 7.2 x 10-9 mol L-1. Recoveries ranged from 96 to 102 % for Pb(II) spiked in an ethanol fuel sample at 10-7 mol L-1 level were achieved. Interferences were also evaluated. <![CDATA[<B>A water soluble 3-n-propyl-1-azonia-4-azabicyclo[2.2.2]octanechloride silsesquioxane grafted onto Al/SiO2 surface</B>: <B>chromium adsorption study</B>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702006000200008&lng=en&nrm=iso&tlng=en The water soluble material, 3-n-propyl-1-azonia-4-azabicyclo[2.2.2]octanechloride silsesquioxane (dabcosil silsesquioxane) was obtained. The dabcosil silsesquioxane was grafted onto a silica surface, previously modified with aluminum oxide. The resulting solid, dabcosil-Al/SiO2, presents 0.15 mmol of dabco groups per gram of material. The product of the grafting reaction was analyzed by infrared spectroscopy and N2 adsorption-desorption isotherms. The dabcosil-Al/SiO2 material was used as sorbent for chromium (VI) adsorption in aqueous solution.<hr/>O material octanocloreto de 3-n-propil-1-azonia-4-azabiciclo[2.2.2] silsesquioxano (dabcosil silsesquioxano) solúvel em água foi obtido. O dabcosil silsesquioxano foi enxertado na superfície da sílica, previamente modificada com óxido de alumínio. O material sólido resultante dabcosil-Al/SiO2, apresentou 0,15 mmol de grupamentos dabco por grama do material. O produto enxertado foi caracterizado por espectroscopia de infravermelho, e isotermas de adsorção-dessorção de N2. O material dabcosilAl/SiO2 foi utilizado como sorvente para a adsorção de chromium(VI) em soluções aquosas. <![CDATA[<B>Prochloraz residue levels in ginger submitted to Sportak 450 CE" postharvest treatment</B>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702006000200009&lng=en&nrm=iso&tlng=en A preliminary study was conducted to determine the residue levels of prochloraz in ginger samples treated with Sportak 450 CE® (prochloraz as active ingredient) under laboratory conditions and cold-storage for 15 days at 10&deg;C and 89% RH. Sampling was carried out at 10 and 15 days after Sportak 450 CE® dip treatment (450 and 900 µg mL-1). Pesticide residues were determined by GCECD. During the study, residue levels in ginger ranged between 3.6 and 10.6 mg Kg-1 for prochloraz.<hr/>Um estudo preliminar foi realizado para determinar os níveis de concentração de procloraz em amostras de gengibre tratadas por imersão em solução aquosa com a formulação Sportak 450 CE (procloraz como ingrediente ativo) nas concentrações de 450 e 900 µg mL-1, sob condições de laboratório e armazenadas por 15 dias em câmara fria a 10&deg;C e com 89% de UR. Amostras de gengibre tratadas foram analisadas após 10 e 15 dias do armazenamento. Os resíduos de procloraz foram analisados por CG-DCE. Os níveis encontrados variaram entre 3,6 e 10,6 mg Kg-1 para procloraz. <![CDATA[<B>Amperometric determination of iodide in expectorant oral solution by flow injection analysis using iodide/nitrite reaction</B>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-46702006000200010&lng=en&nrm=iso&tlng=en Neste trabalho foi desenvolvido um sistema de injeção em fluxo visando à determinação amperométrica de íons iodeto em soluções expectorantes. O método é baseado na reação do iodeto com íons nitrito em meio ácido. O iodo formado é monitorado por amperometria no potencial de +200 mV vs. Ag/AgCl (3 mol L-1), usando um eletrodo de trabalho de disco de platina (RDE) com raio = 0,75 mm adaptado a uma célula eletroquímica "wall-jet". O sistema em fluxo foi usado com o carregador impulsionado pela pressão gravitacional dos reagentes (carregador: solução 2 x 10-4 mol L-1 em NaNO2 e 0,2 mol L-1 em H2SO4), na vazão de 4 mL min-1. O método é rápido (acima de 100 injeções h-1) e preciso (RSD = 1,9%; n=10 e C I 8 x 10-6 mol L-1), apresentando um limite de detecção de 20 ng I- ou 8 x 10-7 mol L-1 (3SD). A validação do método proposto foi realizada seguindo as normas USP, ou seja, titulação potenciométrica com AgNO3 0,100 mol L-1 e os resultados obtidos mostraramse concordantes com os valores de referência do fabricante.<hr/>A very simple flow injection amperometric system for determination of iodide in potassium iodide oral solution has been developed. It is based on the reaction of iodide with sodium nitrite in sulfuric acid medium. The iodine formed is amperometrically monitored at +200 mV versus Ag/AgCl with a platinum disk electrode (d = 0.75 mm) adapted in the wall-jet cell. The flow system was used with gravitational pressure propulsion of reagents (carrier solution 2 x 10-4 mol L-1 NaNO2 and 0.2 mol L-1 H2SO4 ), and a flow rate of 4 mL/min. The method is rapid (up to 100 h-1) and precise (RSD = 1.9 %; for n=10 and C I 8 x 10-6 mol L-1 ) presenting a LD of 20 ng I- or 8 x 10-7 mol L-1 (3 SD). The validation of proposed methods was made by potentiometric titration with 0.100 mol L-1 AgNO3 (USP method) and the result obtained were agreement with the described by specification of the manufacturer.