Scielo RSS <![CDATA[Journal of the Brazilian Chemical Society]]> http://www.scielo.br/rss.php?pid=0103-505320140011&lang=es vol. 25 num. 11 lang. es <![CDATA[SciELO Logo]]> http://www.scielo.br/img/en/fbpelogp.gif http://www.scielo.br <![CDATA[<b>Journal of the Brazilian Chemical Society: 25 years of success</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014001100001&lng=es&nrm=iso&tlng=es <![CDATA[<b>Spectroscopic and chromatographic fingerprint analysis of composition variations in <em>Coffea arabica</em> leaves subject to different light conditions and plant phenophases</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014001100002&lng=es&nrm=iso&tlng=es Fingerprints of self-shaded and sunlight-exposed leaves of the same Coffea arabica plant were obtained to determine metabolic concentration changes owing to different light environments and phenological stages. Leaf extract yields of the ethanol, acetone, dichloromethane and hexane solvents, as well as their statistical design mixtures, are reported. Highest yields are obtained with binary 1:1 ethanol-acetone mixtures for all sun-exposed and self-shaded leaves. Principal component analysis (PCA) of Fourier transform infrared (FTIR) spectra of leaf extracts indicate spectral differences between 2962-2828, 1759-1543 and below 1543 cm-1 that can be attributed to higher concentrations of fatty acid esters or the ester group in triglycerides, caffeine, chlorogenic acids and carbohydrates that are more prevalent in leaves of flowering plants. High-performance liquid chromatography with UV diode array detector (HPLC-UV-DAD) spectra of the chromatographic peaks for the extracts showed that sun-exposed samples contain stronger absorptions for caffeine, chlorogenic acid and theobromine. Confirmatory experiments carried out with reference UV calibration curves determined caffeine contents for sun-exposed leaves that are about double those for self-shaded leaves of flowering plants. Knowledge of leaf caffeine content in Coffea arabica is of ecological importance since sun-exposed conditions seem more stressful than self-shading ones for this species. Lipid concentrations in self-shaded leaves are almost double those that were sun-exposed.<hr/>Impressões digitais de folhas de Coffea arabica expostas à luz solar e autossombreadas colhidas na mesma planta, foram usadas para determinar as variações das concentrações dos metabólitos devido a diferentes ambientes de luz e fases fenológicas. Os rendimentos dos extratos nos solventes etanol, acetona, hexano e diclorometano, bem como as suas misturas são apresentados. Os maiores rendimentos para todas as folhas autossombreadas e expostas ao sol são obtidos com misturas binárias etanol-acetona. Análise de componentes principais (PCA) dos espectros de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR) dos extratos indicam diferenças espectrais entre 2962-2828, 1759-1543 e inferiores a 1543 cm-1 que podem ser atribuídos a maiores concentrações de ésteres de ácidos graxos ou grupo éster em triglicerídeos, cafeína, ácidos clorogênicos e carboidratos, que são mais predominantes em folhas na fase de floração. Os espectros dos picos de cromatografia líquida de alta eficiência com detector UV de arranjo de diodos (HPLC-UV-DAD) dos extratos mostraram que folhas expostas ao sol apresentam absorções mais fortes para a cafeína, ácido clorogênico e teobromina. Experimentos confirmatórios para determinar a concentração de cafeína realizados com curvas de calibração UV, mostram que a cafeína de folhas expostas ao sol são cerca de duas vezes maior que as folhas autossombreadas na fase de floração. O conhecimento da quantidade de cafeína em folhas de Coffea arabica é de importância ecológica, já que plantas expostas ao sol parecem mais estressadas do que as autossombreadas para esta espécie. As concentrações lipídicas em folhas autossombreadas são quase o dobro daquelas expostas ao sol. <![CDATA[<b>Synthesis and characterization of carboxyl-substituted polyanilines doped with halogenated acids: combining conductivity with solubility</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014001100003&lng=es&nrm=iso&tlng=es Copolymers of aniline with anthranilic acid and two esters, ethyl and methyl anthranilate, were prepared through chemical synthesis using a variety of acids as the dopant. All polymers and copolymers were characterized by UV-Vis, Fourier transform infrared (FTIR) and Raman spectroscopies, as well as scanning electron microscopy. The data support the formation of variable amounts of phenazine-like structures due to ortho-coupling polymerization that competes with the para-coupling mode for the construction of the polymer backbone. The electrical conductivity and the solubility in a diversity of solvents were determined and correlated with the spectral data. The copolymers of aniline with anthranilic esters are more soluble than the corresponding polyanilines. In addition, the conductivity of the copolymer with methyl anthranilate doped with trifluoroacetic acid is of the same order of magnitude as that observed for the regular polyanilines. Overall, higher conductivities were obtained for all polymers and copolymers doped with hydrochloric acid and trifluoroacetic acid.<hr/>Copolímeros de anilina com ácido antranílico e seus ésteres metílico e etílico foram sintetizados utilizando uma variedade de ácidos dopantes e foram caracterizados por UV-Vis, espectroscopias no infravermelho com transformada de Fourier (FTIR) e Raman, e microscopia eletrônica de varredura. Os dados apóiam a existência de reações de acoplamento para- na construção da cadeia polimérica, embora a reação de acoplamento orto- seja competitiva e leve à formação de estruturas terminais do tipo fenazina. A condutividade elétrica e a solubilidade foram determinadas em uma diversidade de solventes e os resultados correlacionados com os dados espectrais. Observou-se que os copolímeros de anilina com ésteres antranílicos são mais solúveis do que as polianilinas correspondentes. Além disso, a condutividade do copolímero com antranilato de metila dopado com ácido trifluoroacético é da mesma ordem de magnitude que a observada para polianilinas comuns. Em geral, as condutividades mais elevadas foram obtidas para os polímeros e copolímeros dopados com os ácidos clorídrico e trifluoroacético. <![CDATA[<b>Chemometric approach in studying of the retention behavior and lipophilicity of potentially biologically active N-substituted-2-phenylacetamide derivatives</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014001100004&lng=es&nrm=iso&tlng=es The potential biological activity of a molecule largely depends on its lipophilicity. The lipophilicity of derivatives of N-substituted-2-phenylacetamide was investigated experimentally, by applying thin-layer chromatography on reversed phase (RP-TLC on RP 18 F254s) in the presence of ethanol and dioxane and by using relevant software packages. In order to establish dependence between lipophilicity obtained in different ways, linear regression analysis and multivariate methods were used. Approximately similar groupings of lipophilic parameters and tested compounds were registered in case of both chemometric methods. The obtained results confirm the fact that the applied linear regression analysis and multivariate analysis provide opportunities for comparing chromatographic retention data and lipophilic parameters of the investigated phenylacetamide derivatives. Results suggest that the lipophilicity of investigated molecules largely depends on the nature of the substituents linked to nitrogen atom and on the other hand that the chromatographic retention constants, R M0, determined by RP-TLC method, are similar to the standard measure of lipophilicity, log P, which makes this method appropriate for predicting lipophilicity.<hr/>A atividade biológica potencial de moléculas depende largamente da sua lipofilicidade. A lipofilicidade de derivados de 2-fenilacetamida N-substituída foi investigada experimentalmente, aplicando cromatografia em camada delgada em fase inversa (RP-TLC em RP 18 F254s) na presença de etanol e de dioxano, e usando pacotes de software. A fim de estabelecer a dependência entre a lipofilicidade obtida de diferentes formas foram usados análise de regressão linear e métodos multivariados. Agrupamentos aproximadamente semelhantes dos parâmetros lipofílicos e dos compostos testados foram registados no caso de ambos os métodos quimiométricos usados. Todos os resultados obtidos confirmam o fato de que as análises de regressão linear e multivariada aplicadas oferecem oportunidades para comparar os dados sobre a retenção cromatográfica e parâmetros lipofílicos dos derivados de fenilacetamida investigados. Os resultados sugerem que a lipofilicidade das moléculas estudadas depende largamente da natureza dos substituintes ligados ao átomo de nitrogênio e, por outro lado, que as constantes retenção cromatográfica, R M0, determinada pelo método de RP-TLC, são semelhantes à medida padrão de lipofilicidade, log P, o que torna este método adequado para a previsão de lipofilicidade. <![CDATA[<b>Antioxidant activities and phenolic compounds of cornhusk, corncob and stigma maydis</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014001100005&lng=es&nrm=iso&tlng=es Cornhusk, corncob, and stigma maydis were extracted with water, aqueous ethanol, aqueous methanol, and ethyl acetate, respectively. The total phenolic contents (TPC), total flavonoid contents (TFC), total ketosteroid contents (TKC), and antioxidant activities [2,2'-azinobis(3-ethylbenzothiazoline-6-sulfonic acid) (ABTS) and 2,2'-diphenyl-1-picrylhydrazyl (DPPH) and 2,4,6-tri(2-pyridyl)-1,3,5-triazine (TPTZ) radical-scavenging activity, reducing power, and ferric reducing-antioxidant power (FRAP)] of the above extracts were investigated. Their main antioxidant components were further determined and quantified by high performance liquid chromatography (HPLC). The results revealed that the aqueous ethanol and aqueous methanol were more efficient in extracting antioxidant constituents from cornhusk, corncob, and stigma maydis. Eight main antioxidant components were detected from above three by-products, and the contents of four main antioxidant components were determined. The present work revealed that the cornhusk and corncob showed similar high TPC, TFC, TKC, and antioxidant activities with stigma maydis, and could be used as potential candidates for the prevention of diseases related to various oxidant by-products of human metabolism.<hr/>Palha, espiga e estigma de milho foram extraídos com água, etanol aquoso, metanol aquoso e acetato de etila, respectivamente. O conteúdo fenólico total (TPC), conteúdo flavonóide total (TFC), conteúdo cetoesteróide total (TKC) e atividades antioxidantes [atividade de sequestro de radicais, poder redutor, e poder antioxidante-redutor férrico (FRAP) de 2,2'-difenil-1-picrilhidrazil (DPPH), 2,4,6-tri(2-piridil)-1,3,5-triazina (TPTZ) e 2,2'-azinobis(3-etilbenzotiazolina-6-ácido sulfônico) (ABTS)] dos extratos foram identificados. Os principais componentes antioxidantes foram posteriormente determinados e quantificados por cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC). Os resultados revelaram que etanol e metanol aquosos foram mais eficientes na extração de constituintes antioxidantes da espiga, palha e estigma do milho. Oito componentes antioxidantes principais foram detectados como subprodutos e os conteúdos de quatro componentes antioxidantes principais foram determinados. O trabalho presente revelou que a espiga e palha de milho mostram valores de TPC, TFC e TKC altos e similares, e atividade antioxidante com o estigma de milho que podem ser usados como potenciais candidatos na prevenção de doenças relacionadas a vários subprodutos oxidantes do metabolismo humano. <![CDATA[<b>Electrophilic substitution of dimethyl 1-methylcarbazole-2,3-dicarboxylate: synthesis of new <i>b</i>-Fused carbazoles as potential antitumor agents</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014001100006&lng=es&nrm=iso&tlng=es 1-Methylcarbazole-2,3-dicarboxylic acid dimethyl ester, a key intermediate in the synthesis of b-fused carbazoles, was successfully transformed into its 6-bromo and 6-nitro derivative via electrophilic substitution in acetic acid solution, using N-bromosuccinimide or urea nitrate, respectively, as reagents. With N-chlorosuccinimide, a 6,8-dichloro congener was also obtained in substantial amounts. The 6-substituted carbazolediesters were used as building blocks for the preparation of several new pyridazine- or pyrrole-fused carbazoles with basic side chains, featuring the core structure of previously developed antitumor compounds.<hr/>O ácido dimetiléster 1-metilcarbazol-2,3-dicarboxílico, um intermediário chave na síntese de carbazóis b-fusionados, foi transformado com êxito nos seus 6-bromo e 6-nitro derivados via uma substituição eletrofílica numa solução de ácido acético, usando como reagentes N-bromosuccinimida ou nitrato de uréia, respectivamente. Com a N-clorosuccinimida foi também obtido o derivado 6,8-dicloro congênere, em quantidade apreciável. Os carbazodiésteres 6-substituídos foram usados como matéria-prima para a preparação de vários novos derivados piridazino- ou pirrolocarbazóis fusionados com cadeias laterais básicas, levando à estrutura básica de compostos antitumorais previamente desenvolvidos. <![CDATA[<b>Cold vapor atomic absorption spectrometric determination of cadmium after solid phase extraction on modified TiO<sub>2</sub> nanoparticles</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014001100007&lng=es&nrm=iso&tlng=es Cadmium was quantitatively adsorbed from aqueous sample onto a microcolumn packed with cadion immobilized on sodium dodecyl sulfate-coated TiO2 nanoparticles. The retained cadmium was eluted with 2.5 mol L-1 hydrochloric acid solution and measured by cold vapor atomic absorption spectrometry (CVAAS). The influences of different variables such as pH, sample and eluent flow rates, amount of the sorbent and volume of the sample on the recovery of cadmium were investigated. Under the optimum conditions, a sample volume of 200 mL resulted in a preconcentration factor of 100. The precision (RSD%, n = 8) at the 0.05 µg L-1 level of cadmium was 3.6% and the limit of detection based on three times the standard deviation of blank solution (3Sb) was 1.3 ng L-1. The method was successfully applied to the determination of cadmium in rice, fish, milk, and water samples.<hr/>O cádmio de uma amostra aquosa foi quantitativamente adsorvido em uma microcoluna empacotada com cadion imobilizado em nanopartículas de TiO2 recobertas por dodecilsulfato de sódio. O cádmio retido foi eluido com uma solução de ácido clorídrico 2,5 mol L-1 e medido por espectroscopia de absorção atômica com vapor frio (CVAAS). As influências de diferentes variáveis, como pH, taxas de fluxo da amostra e do eluente, quantidade do sorvente e volume da amostra, na recuperação do cádmio foram investigadas. Sob condições ótimas, um volume de 200 mL de amostra resultou em um fator de pré-concentração de 100. A precisão (RSD%, n = 8) em 0,05 µg L-1 de cádmio foi 3,6% e o limite de detecção, baseado em três vezes o desvio padrão do branco (3Sb), foi de 1,3 ng L-1. O método foi aplicado com sucesso à determinacão de cádmio em amostras de arroz, peixe, leite e água. <![CDATA[<b>Kinetic and thermodynamic parameters of biodiesel oxidation with synthetic antioxidants: simplex centroid mixture design</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014001100008&lng=es&nrm=iso&tlng=es Temperature's influence on biodiesel oxidation was evaluated by kinetic and thermodynamic data in biofuel from soybean oil and lard with synthetic antioxidants: butylatedhydroxyanisol (BHA), butylatedhydroxytoluene (BHT), tert-butylhydroquinone (TBHQ), and propylgallate (PG) by simplex centroid mixture design. The kinetic parameters ware obtained by Arrhenius equation and showed that addition of antioxidants in all tests increased activation energy (Ea) and that TBHQ and PG were more efficient and presented synergistic effect. BHT and BHA were the least efficient, as well as their mixtures. The thermodynamic activation parameters of the reactions, evaluated by the Eyring equation and based on the theory of the activated complex (ACT), indicated no spontaneous processes (∆G‡ > 0) with positive ∆H‡ values and positive and negative ∆S‡ values. The application of simplex centroid mixture design, using Ea as response, showed the optimised value of 174.46 kJ mol-1 for a mixture containing 33.33 and 66.67% of TBHQ and PG, respectively.<hr/>A influência da temperatura sobre a oxidação de biodiesel foi avaliada pelos parâmetros cinéticos e termodinâmicos do biocombustível de óleo de soja e gordura suína com antioxidantes sintéticos: 3-terc-butil-4-hidroxianisol (BHA), 3,5-di-terc-butil-hidroxitolueno (BHT), 2-terc-butil-hidroquinona (TBHQ) e galato de propila (PG), de acordo com delineamento de mistura simplex-centróide. Os parâmetros cinéticos foram determinados considerando-se reação de primeira ordem e aplicando a equação de Arrhenius. A adição de antioxidantes promoveu o aumento da energia de ativação (Ea), sendo TBHQ e PG os mais eficientes, apresentando efeito sinérgico. BHT e BHA foram os menos eficientes, assim como suas misturas. Os parâmetros termodinâmicos de ativação, avaliados pela equação de Eyring, não indicaram processos espontâneos (∆G‡ > 0) com valores de ∆H‡ positivos, e ∆S‡ positivos e negativos. O delineamento simplex-centróide indicou valor otimizado de 174,46 kJ mol-1 para a mistura contendo 33,33 e 66,67% de TBHQ e PG, respectivamente. <![CDATA[<b>Evaluation of the bioaccessability of Ca, Fe, Mg and Mn in ground coffee infusions by <i>in vitro</i> gastrointestinal digestion</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014001100009&lng=es&nrm=iso&tlng=es The bioaccessibility of Ca, Mg, Mn and Fe in ground coffee brews was assessed through in vitro gastrointestinal digestion with stomach and intestinal juice solutions (pepsin, pancreatin and bile salts). Absorption of metals in the intestinal villi was simulated by ultrafiltration over a 3 kDa molecular weight cut-off semi-permeable membrane. Concentrations of Ca, Fe, Mg and Mn in coffee infusions and permeates of gastrointestinal incubates were measured by flame atomic absorption spectrometry. It was established that Mg, with a 62% contribution to the bioaccessible fraction, was the most bioaccessible. The bioaccessibilities of Ca (42%) and Fe (43%) were similar but individual results for both metals varied widely. The least bioaccessible metal was Mn, with an average contribution of 27%. Drinking one cup of coffee daily covers dietary reference intakes of Ca, Fe, Mg and Mn to a small degree (less than 3%).<hr/>Determinou-se a bioacessibilidade de Ca, Mg, Mn e Fe em infusões de café em pó através de digestão gastrointestinal in vitro com soluções de suco estomacal e intestinal (pepsina, pancreatina e sais biliares). A absorção de metais nas vilosidades intestinais foi simulada por ultrafiltração com uma membrana semi-permeável de 3 kDa de massa molar de corte. As concentrações de Ca, Fe, Mg e Mn em infusões de café e permeados de incubados gastrointestinais foram medidas por espectrometria de absorção atômica com chama. Estabeleceu-se que Mg, com uma contribuição de 62% à fração bioacessível, foi o elemento mais bioacessível. As bioacessibilidades de Ca (42%) e Fe (43%) foram similares, mas os resultados individuais de ambos os metais variaram amplamente. O metal menos bioacessível foi o Mn, com uma contribuição média de 27%. Beber uma xícara de café diariamente cobre minimamente os valores diários de referência de Ca, Fe, Mg e Mn (menos que 3%). <![CDATA[<b>Simultaneous degradation of hexazinone and diuron herbicides by H<sub>2</sub>O<sub>2</sub>/UV and toxicity assessment</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014001100010&lng=es&nrm=iso&tlng=es Diuron (DR) and hexazinone (HX) are potent herbicides worldwide consolidated in agricultural practices. In Brazil, their mixed formulation has been intensively applied to cultures of sugar cane crops. However, when detected in agricultural watersheds, these compounds are potentially toxic to aquatic organisms and may be potentially carcinogenic. Advanced oxidation processes (AOP) is an alternative treatment of DR/HX in aqueous environment. In this study, we evaluate the H2O2/UV simultaneous degradation and photolysis process of DR/HX using central composite design. The HX and DR initial concentrations were close to 7 and 20 mg L-1, respectively. In the system, the planning showed that the H2O2 concentration has bigger influence than pH. The optimum degradation conditions (7 mmol L-1 of H2O2 and pH 2.8) provide a total organic carbon removing of 96.4% while the photolysis process only 17.2%. Since neither of the herbicides were detected after 2 min of reaction, it was not possible to differ kinetics degradation process of DR and HX during the process. After the treatment, the toxicity was tested using Vibrio fischeri bioluminescent bacteria and showed a decrease when H2O2/UV is applied. Degradation H2O2/UV was successfully employed, showing excellent performance due to increased mineralization.<hr/>Diuron (DR) e hexazinona (HX) são agrotóxicos da classe dos herbicidas muito utilizados na agricultura, sendo que no Brasil, a sua formulação mista é utilizada principalmente na cultura de cana-de-açúcar. Esses compostos são tóxicos aos organismos aquáticos, sendo potencialmente cancerígenos. Os processos oxidativos avançados (AOP) são uma alternativa para o tratamento de DR/HX em ambientes aquosos. Neste estudo, avaliou-se a degradação simultânea de DR/HX via H2O2/UV e fotólise direta utilizando um planejamento experimental do tipo composto central. As concentrações iniciais de HX e DR foram 7 e 20 mg L-1, respectivamente. No sistema, o planejamento indicou que a concentração de H2O2 tem maior influência do que o pH. As condições ótimas de degradação (7 mmol L-1 de H2O2 e pH 2,8) proporcionaram uma remoção de carbono orgânico total de 96,4%, enquanto que o processo de fotólise direta removeu apenas 17,2%. Análises cromatográficas indicaram a remoção completa dos dois agrotóxicos a partir de 2 min de reação, o que impossibilitou a diferenciação da cinética de degradação entre DR e HX. Após o tratamento, a toxicidade foi testada utilizando bactérias Vibrio fischeri bioluminescentes, com uma diminuição com a utilização de H2O2/UV. A degradação via H2O2/UV foi empregada com sucesso, mostrando excelente desempenho devido ao aumento da taxa de mineralização. <![CDATA[<b>Photolytic degradation of chloramphenicol in different aqueous matrices using artificial and solar radiation: reaction kinetics and initial transformation products</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014001100011&lng=es&nrm=iso&tlng=es The photodegradation of cloramphenicol (CAP) in ultrapure water (UW), untreated surface water (USW), and treated effluent from sewage treatment plant (TESTP) in laboratory scale and pilot scale, was evaluated using solar and artificial radiation. The results show, in all cases, that the CAP degradation occurs according to pseudo-first order kinetics, with the apparent degradation rate constants (k app) following the order UW ≡ USW > TESTP. The k app and half-life were strongly influenced by the radiation source. Mono- and di-hydroxyl transformation products were identified in UW after 40 min of solar irradiation, while the acute toxicity to Artemia salina increased from 35% to 100%, respectively after 180 and 1440 min of artificial and solar irradiation (94 and 132 kJ L-1), when 99.2 and 97.7% of CAP degradation occurred. The transformation products did not present antimicrobial activity.<hr/>A fotodegradação de cloranfenicol (CAP) em água ultrapura (UW), água superficial não tratada (USW), e efluente tratado de estação de tratamento de esgoto (TESTP) em escala de laboratório e planta piloto, foi avaliada usando radiação artificial e solar. Os resultados mostram, em todos os casos, que a degradação de CAP ocorre segundo uma cinética de pseudo-primeira ordem, com as constantes de velocidade de degradação aparente (k app) seguindo a ordem UW ≡ USW > TESTP. A k app e o tempo de meia-vida foram influenciados pela fonte de radiação. Produtos de transformação mono e di-hidroxilados foram identificados em UW após 40 min de irradiação solar, enquanto toxicidade aguda para Artemia salina aumentou de 35% para 100%, respectivamente após 180 e 1440 min, sob irradiação artificial e solar (94 e 132 kJ L-1), quando houve 99,2% e 97,7% de degradação de CAP. Os produtos de transformação não apresentaram atividade antimicrobiana. <![CDATA[<b>Single drop microextraction: a sensitive multiresidue method for determination of pesticides in water using GC/ECD</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014001100012&lng=es&nrm=iso&tlng=es The monitoring of pesticides in environmental samples at low concentrations is needed due to the risks that these compounds can pose to human health and the environment. In this work, a single drop microextraction (SDME) method was optimized and validated for the determination of trace concentrations of eight pesticides in water, using gas chromatography with electron capture detector (GC/ECD). The kinetics of the transfer of material from the aqueous phase to the organic phase during the extraction process was also evaluated. The method showed recoveries between 89.5 and 122.7%, with coefficients of variation smaller than 22.9%, and detection limits between 5.9 and 58.9 ng L-1. The method was applied to spiked samples at different concentration levels, and recoveries between 50.5 and 148% were obtained. The extraction process could be described by the Noyes-Whitney diffusion model, and methyl parathion showed the highest rate of transfer between the two phases.<hr/>O monitoramento de pesticidas em amostras ambientais em baixas concentrações é necessário devido aos riscos que estes compostos representam a saúde humana e ao meio ambiente. Neste trabalho, o método microextração em gota única (SDME) foi otimizado e validado para a determinação das concentrações traço de oito pesticidas em água utilizando cromatografia gasosa com detector por captura de elétrons (GC/ECD). A cinética de transferência de matéria da fase aquosa para a fase orgânica durante o processo de extração também foi avaliada. O método mostrou recuperações entre 89,5 e 122,7%, com coeficientes de variação menores que 22,9%, e os limites de detecção entre 5,9 e 58,9 ng L-1. O método foi aplicado a amostras fortificadas em diferentes níveis de concentração, e recuperações entre 50,5 e 148% foram obtidas. O processo de extração pode ser descrito pelo modelo de difusão de Noyes-Whitney, e a parationa metílica apresentou a maior taxa de transferência entre as duas fases. <![CDATA[<b>Synthesis and structure-activity relationship of a WO<sub>3</sub> catalyst for the total oxidation of BTX</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014001100013&lng=es&nrm=iso&tlng=es In this study we prepared a WO3-based catalyst to investigate its catalytic activity in the total oxidation of the volatile organic compounds known as benzene, toluene and xylene (BTX). For a range of low temperatures (50-450ºC) the only reaction products were CO2 and H2O. The results for the catalyst characterization suggested that the high catalytic activity could be attributed to the effects of a strong metal interaction, which is possibly originated from the small lattice parameter difference between the (111), (020) and (002) lattice planes and the presence of W4+, W5+ and W6+ species on the surface of the catalyst which react with active oxygen species.<hr/>Neste estudo foi preparado um catalisador à base de WO3 para investigar a atividade catalítica na oxidação total de compostos orgânicos voláteis conhecidos como benzeno, tolueno e xileno (BTX). Para uma faixa de temperaturas baixas (50-450 ºC) os únicos produtos de reação foram CO2 e H2O. Os resultados de caracterização para o catalisador sugerem que a elevada atividade catalítica pode ser atribuída aos efeitos de interação forte do metal, o que é possivelmente originada a partir da pequena diferença entre o parâmetro de rede e os planos (111), (020) e (002), assim como a presença de espécies W4+, W5+ e W6+ sobre a superfície do catalisador, que reagem com espécies de oxigênio ativo. <![CDATA[<b>A green approach for the determination of selected anti-diabetic drugs in pharmaceutical formulation by transmission FTIR spectroscopy</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014001100014&lng=es&nrm=iso&tlng=es Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) based methods for the determination of two anti-diabetic drugs, i.e., metformin HCl and glimepiride in tablet formulation are described. The methods involve the use of carefully prepared KBr discs with standards and samples of metformin HCl and glimepiride. FTIR spectra were acquired in the mid IR region. Extraction and pre concentration procedures were totally avoided. For quantification of metformin HCl, a prominent IR band appearing at fixed location height 3173 cm-1 with two point baseline between 3550-2850 cm-1 and for glimepiride IR band at fixed location height 1708 cm-1 with two point baseline between 1800-1600 cm-1 were selected for Beer's law calibrations. For metformin HCl, calibrations were developed using standards in the range between 0.300 mg to 3.100 mg whereas for glimepiride, calibrations were developed using standards in the range between 0.400 mg to 2.450 mg. Accuracy and reproducibility of proposed methods were evaluated and found to be satisfactory with excellent regression coefficients, acceptable recoveries and low standard deviations. The FTIR methods were successfully applied for the quantification of pharmaceutical tablets formulation containing metformin HCl and glimepiride as active substances and the results were found to be comparable with the quoted values.<hr/>Métodos baseados em espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR) para a determinação de duas drogas anti-diabetes, i.e., metformina HCl e glimepirida em formulações de comprimidos, são descritos. Os métodos envolvem o uso de discos de KBr, cautelosamente preparados, com padrões e amostras de metformina HCl e glimepirida. Espectros de FTIR foram adquiridos na região de infravermelho média. A extração e pré-concentração foram evitadas. Para a quantificação da metformina HCl, uma banda de IR proeminente, com localização fixa em 3173 cm-1 com dois pontos na linha base, entre 3550-2850 cm-1 e para a glimepirida, uma banda com localização fixa em 1708 cm-1, com dois pontos na linha base, entre 1800-1600 cm-1 foram selecionados para a calibração usando a lei de Beer. Para a metformina HCl, desenvolveu-se calibrações usando padrões na faixa entre 0,300 mg a 3,100 mg, enquanto que para a glimepirida, as calibrações foram desenvolvidas usando padrões na faixa entre 0,400 a 2,450 mg. Precisão e reprodutibilidade dos métodos propostos foram avaliadas e classificadas como satisfatórias com coeficientes de regressão excelentes, recuperação aceitável e baixos desvios do padrão. Os métodos de FTIR foram aplicados com sucesso na quantificação de formulações de fármacos contendo metformina HCl e glimepirida como substâncias ativas e os resultados comparáveis aos valores citados. <![CDATA[<b>Synthesis and application of magnetic nanoparticle supported ephedrine as a new sorbent for preconcentration of trace amounts of Pb and Cu in water samples</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014001100015&lng=es&nrm=iso&tlng=es A new adsorbent for determination of Pb and Cu by flame atomic absorption spectrometry (FAAS) was synthesized and characterized with different techniques. The effect of various parameters such as the pH, the type and volume of eluent, amount of adsorbent, sample volume and interfering ions were optimized. Under the optimized conditions, a linear calibration graph was obtained for determination of Pb(II) and Cu(II). The linear ranges were found to be 15-500 µg L-1 and 18-500 µg L-1 for lead and copper, respectively. The limit of detection and limit of quantification were 4.3 and 14.5 µg L-1 for lead and 5.0 and 16.7 µg L-1 for copper, respectively. The relative standard deviation for eight replicate determinations of 80 and 200 µg L-1 of Pb(II) were 2.9 and 1.4% and for Cu(II) were 3.5 and 1.9%, respectively. Applicability of the method was evaluated by analyzing trace amounts of lead and copper in different water samples.<hr/>Um novo adsorbente para a determinação de Pb e Cu por espectrometria de absorção atômica de chama (FAAS) foi sintetizado e caracterizado por diferentes técnicas. O efeito de vários parâmetros como pH, tipo e volume do eluente, quantidade de adsorbente, volume da amostra e íons interferentes foram otimizados. Nas condições otimizadas, um gráfico de calibração linear foi obtido para a determinação de Pb(II) e Cu(II). As faixas lineares foram 15-500 µg L-1 e 18-500 µg L-1 para chumbo e cobre, respectivamente. Os limites de detecção e quantificação foram 4,3 e 14,5 µg L-1 para chumbo e 5,0 e 16,7 µg L-1 para cobre, respectivamente. O desvio padrão relativo para determinações de oito replicatas de 80 e 200 µg L-1 de Pb(II) foram 2,9 e 1,4% e para Cu(II) foram 3,5 e 1,9%, respectivamente. A aplicabilidade do método foi avaliada ao analisar traços de chumbo e cobre em diferentes amostras de água. <![CDATA[<b>Preconcentration and determination of organochlorine pesticides in seawater samples using polyaniline/polypyrrole-cellulose nanocomposite-based solid phase extraction and gas chromatography-electron capture detection</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014001100016&lng=es&nrm=iso&tlng=es In this work, the chemically modified filter paper with polyaniline/polypyrrole (PANI/PPY), denoted as PANI/PPY/cellulose nanocomposite, was prepared and used as the solid phase extraction (SPE) sorbent for preconcentration and extraction of some organochlorine pesticides (OCPs) in natural water samples. The proposed sorbent was also characterized with scanning electron microscopy (SEM) and exhibited that globular polymers could incorporate into the cellulose fibers of the paper sheet. Several experimental parameters related to the preconcentration of OCPs on the coated filter paper were also examined. The experimental results showed that the PANI/PPY coated filter paper could extract OCPs with relatively high enrichment factors. The evaluation also exhibited a dynamic range of 5-250 µg L-1 for OCPs with proper correlation coefficient (R²). The limit of detections of heptachlor, aldrin, dieldrin, endrin and 4-dichlorodiphenyltrichloroethane (4-DDT) were found to be 0.39, 0.28, 0.47, 0.51 and 0.31 µg L-1, respectively. The proposed method was also applied for analysis of OCPs in seawater sample and the recoveries of analytes were in the range of 77.4 to 102.7 %.<hr/>Neste trabalho, o papel de filtro quimicamente modificado com polianilina/polipirrol (PANI/PPY), denominado de nanocompósito PANI/PPY/celulose, foi preparado e usado como sorvente para extração em fase sólida (SPE) para a pré-concentração e extração de alguns pesticidas organoclorados (OCPs) em amostras de águas naturais. O sorvente proposto também foi caracterizado por microscopia eletrônica de varredura (SEM), que mostrou que polímeros globulares poderiam ser incorporados pelas fibras de celulose da folha de papel. Vários parâmetros experimentais relacionados à pré-concentração de OCPs no papel de filtro recoberto também foram examinados. Os resultados experimentais mostraram que o papel de filtro recoberto por PANI/PPY poderia extrair OCPs com fatores de enriquecimento relativamente altos. A avaliação também exibiu um intervalo dinâmico dos OCPs de 5-250 µg L-1 com um coeficiente de correlação (R²) apropriado. Os limites de detecção de heptacloro, aldrin, dieldrin, endrin e 4-diclorodifeniltricloroetano (4-DDT) foram determinados como sendo 0,39, 0,28, 0,47, 0,51 e 0,31 µg L-1, respectivamente. O método proposto também foi aplicado na análise de OCPs em amostra de água do mar e as recuperações dos analitos foram na faixa de 77,4 a 102,7%. <![CDATA[<b>Analytical performance of new mixed oxide (SiO<sub>2</sub>/TiO<sub>2</sub>/ZnO)-based sorbent for development of a reliable mechanized enrichment system for copper determination in water and food samples</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014001100017&lng=es&nrm=iso&tlng=es In the present study, a new composite material (SiO2/TiO2/ZnO) for copper preconcentration in water and food samples was evaluated. The sorbent was characterized by scanning electronic microscopy (SEM), Fourier transform infrared spectrophotometry (FT-IR), textural data analyses, energy dispersive X-ray fluorescence (EDXRF) and X-ray diffractometry (XRD). The on-line preconcentration and visible spectrophotometric determination was based on loading 20.0 mL of sample at pH 7.0 through 50 mg of sorbent at a flow rate of 6.4 mL min-1. A fixed volume of 0.3 mL of 0.5 mol L-1 HNO3 elutes copper ions, in which react with 0.3% (m/m) diethyldithiocarbamate (DDTC) whose complex formed (Cu(DDTC)2) is monitored at 452 nm. The selectivity of sorbent has been examined by assessing the effect of interfering ions. The proposed method provided linearity ranging from 20.0 to 230.0 mg L-1 (r = 0.998), preconcentration factor of 35.9 and limit of detection of 5.6 mg L-1. Water and food samples were successfully analyzed by proposed method and the accuracy was checked by analysis of certified reference materials of protein and liver of fish.<hr/>No presente estudo, um novo material compósito (SiO2/TiO2/ZnO) foi avaliado para pré-concentração de cobre em amostras de água e alimentos. O sorvente foi caracterizado por microscopia eletrônica de varredura (SEM), infravermelho com transformada de Fourier (FT-IR), análise de dados texturais, fluorescência de raios X por energia dispersiva (EDXRF) e difratometria de raios X (XRD). A pré-concentração em linha e determinação espectrofotométrica na região visível foi baseada na pré-concentração de 20,0 mL de amostra em pH 7,0 através de 50 mg do sorvente, numa vazão de 6,4 mL min-1. Um volume fixo de 0,3 mL de HNO3 0,5 mol L-1 elui os íons cobre que reagem com dietilditiocarbamato (DDTC) 0,3% (m/m) cujo complexo formado (Cu(DDTC)2) é monitorado a 452 nm. A seletividade do sorvente foi examinada avaliando o efeito de íons interferentes. O método proposto forneceu linearidade variando de 20,0 a 230,0 mg L-1 (r = 0,998), fator de pré-concentração de 35,9 e limite de detecção de 5,6 mg L-1. Amostras de água e alimentos foram analisadas com sucesso pelo método proposto e a exatidão foi checada por meio de análises de materiais certificados de referência de proteína e fígado de peixe. <![CDATA[<b>Flame atomic absorption spectrometric determination of Pb(II) and Cd(II) in natural samples after column graphene oxide-based solid phase extraction using 4-Acetamidothiophenol</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014001100018&lng=es&nrm=iso&tlng=es The determination of lead and cadmium by flame atomic absorption spectrometry after solid phase extraction on graphene oxide column with use of 4-acetamidothiophenol (ATP) as chelating reagent was described. PM6 semi-empirical and PBE density functional theory methods were used to investigation of adsorption mechanism of the complexes on GO sheet. The main factors influencing the preconcentration and determination of the analytes (pH, ATP amount, eluent type and concentration, flow rate and sample volume) were examined in detail. The effect of interfering ions on the separation-preconcentration of analytes was also investigated. For Pb(II) and Cd(II) solutions of 1.0 µg L-1, the preconcentration factor was as high as 250 (under the optimized conditions). The detection limits for Pb(II) and Cd(II) were 170 and 80 ng L-1, respectively. The validity of the proposed method was checked with standard reference materials and it has been successfully applied for the determination of trace Pb(II) and Cd(II) in water, herbal and fish samples with the recoveries of 99.4-103.5%.<hr/>A determinação de chumbo e cádmio por espectrometria de absorção atômica de chama após a extração de fase sólida do óxido de grafeno (GO) utilizando o 4-acetamidotiofenol (ATP) como reagente quelante foi descrita. PM6 semi-empírico e a teoria de densidade funcional PBE foram os métodos usados na investigação do mecanismo de adsorção dos complexos em folhas de GO. Os principais fatores que influenciam a pré-concentração e determinação de analitos (pH, quantidade de ATP, tipo e concentração de eluente, fluxo e volume de amostra) foram examinados em detalhe. O efeito de íons interferentes no fator separação-pré-concentração também foi investigado. Para soluções de Pb(II) e Cd(II) 1,0 µg L-1, o fator de pré-concentração chegou a 250 (em condições otimizadas). Os limites de detecção para Pb(II) e Cd(II) foram 170 e 80 ng L-1, respectivamente. A validade do método proposto foi checada com materiais de referência padrão e foi aplicado com sucesso na determinacao de traços de Pb(II) e Cd(II) em amostras de água, ervas e peixe com recuperação de 99,4-103,5%. <![CDATA[<b>Diaquabis(<i>L</i>-phenylalaninato)nickel(II) encapsulated in zeolite: an efficient heterogeneous catalyst system for the oxidation of cyclohexene, toluene and ethyl benzene</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014001100019&lng=es&nrm=iso&tlng=es L-Phenylalanine reacts with nickel-exchanged zeolite Y to form diaquabis(L-phenylalaninato)nickel(II), which is encapsulated in the pores of the zeolite. In this zeolite-encapsulated form, the nickel derivative functions as an efficient catalyst when cyclohexene, toluene and ethyl benzene are oxidized by hydrogen peroxide in the presence of sodium bicarbonate (as co-catalyst). The catalyst was readily recovered from the reaction mixture, and it could be re-used for other three runs without noticeable loss of activity. The heterogeneous catalyst exhibited significantly higher activity and selectivity compared with diaquabis(L-phenylalaninato)nickel(II) itself.<hr/>L-Fenilalanina reage com zeólita Y submetida a uma troca iônica com níquel(II) para formar diaquabis(L-fenilalaninato)níquel(II), o qual é encapsulado nos poros da zeólita. Nesta forma encapsulada, o complexo de níquel funciona como um catalisador eficiente quando ciclo-hexeno, tolueno e etilbenzeno são oxidados por peróxido de hidrogênio na presença de bicarbonato de sódio como cocatalisador. O catalisador foi facilmente recuperado da mistura de reação e foi reutilizado por três vezes sem perda observável de atividade. O catalisador heterogêneo apresentou atividade e seletividade significativamente mais altas quando comparado com o complexo diaquabis(L-fenilalaninato)níquel(II). <![CDATA[<b>Novel luminescent Eu<sup>3+</sup>-indandionate complexes containing heterobiaryl ligands</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014001100020&lng=es&nrm=iso&tlng=es Novel Ln3+-indandionate complexes of formulas [Ln(aind)3L(H2O)] and [Ln(bind)3L]∙H2O (L: 1,10-phenanthroline (phen) or 4,7-dimethyl-1,10-phenanthroline (dmphen), Ln3+: Eu3+ or Gd3+, aind: 2-acetyl-1,3-indandionate and bind: 2-benzoyl-1,3-indandionate) were synthesized and characterized by elemental analysis, infrared spectroscopy, and thermogravimetric analyses. The characterization data are consistent with the presence of a water lattice molecule in the [Ln(bind)3L]∙H2O compounds. However, the data also suggest that the water acts as a coordinated molecule in the [Ln(aind)3L(H2O)] ones. Theoretical geometries of the Eu3+-complexes have been optimized via the SPARKLE/AM1 Model for lanthanide complexes that are consistent with their luminescence experimental data. The photoluminescence properties of the Eu3+-compounds have been discussed in terms of experimental intensity parameters (Ω2 and Ω4), radiative (Arad), and non-radiative (Anrad) spontaneous emission coefficients. The higher values of emission quantum efficiency (η) of the [Eu(bind)3L]∙H2O compounds reflect the absence of luminescence-quenching water molecule in their first coordination spheres.<hr/>Novos complexos indandionatos de fórmulas [Ln(aind)3L(H2O)] e [Ln(bind)3L]∙H2O, (L: 1,10-fenantrolina (phen) ou 4,7-dimetil-1,10-fenantrolina (dmphen), Ln3+: Eu3+ ou Gd3+, aind: 2-acetil-1,3-indandionato e bind: 2-benzoil-1,3-indandionato) foram sintetizados e caracterizados por análise elementar, espectroscopia de absorção na região do infravermelho e análise termogravimétrica. Os dados de caracterização são consistentes com a presença de uma molécula de água de cristalização nas estruturas dos compostos [Ln(bind)3L]∙H2O, enquanto que nos complexos [Ln(aind)3L(H2O)] a molécula de água atua como ligante. As geometrias dos complexos do íon Eu3+, otimizadas pelo modelo SPARKLE/AM1, foram consistentes com os resultados experimentais de luminescência. As propriedades luminescentes dos compostos de Eu3+ são discutidas em termos de parâmetros de intensidade experimentais (Ω2 e Ω4), taxas radiativas (Arad) e não-radiativas (Anrad) e eficiência quântica de emissão (η). Os maiores valores de η foram obtidos para os compostos [Eu(bind)3L]∙H2O, refletindo a ausência de moléculas de água na primeira esfera de coordenação do íon Eu3+. <![CDATA[<b>Synthesis of 1,2,3-triazolium-based ionic liquid and preliminary pretreatment to enhance hydrolysis of sugarcane bagasse</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014001100021&lng=es&nrm=iso&tlng=es Ionic liquids (ILs) are salts which are liquid at low temperatures, typically with melting points under 100 ºC. In recent years, the properties of many ILs have been extensively studied and have been considered as green solvents capable of replacing traditional organic solvents. Herein, ILs derived from triazole have been synthesized, thus solubility in different solvents increases with the dielectric constant of the considered solvents. Three novel 1,2,3-triazolium-based were used for the pretreatment of sugarcane bagasse. The effect of this pretreatment on lignocellulosic biomass was analyzed by scanning electron microscopy, showing an increase in the exposure surface of the bagasse samples as structural changes in the fiber.<hr/>Os líquidos iônicos (ILs) são sais líquidos a baixas temperaturas, tipicamente com pontos de fusão abaixo de 100 ºC. Nos últimos anos, as propriedades de vários ILs têm sido extensivamente estudadas e, em casos específicos, podem ser considerados como solventes verdes capazes de substituir solventes orgânicos tradicionais. Neste trabalho, ILs derivados de triazol tem sido sintetizados e a solubilidade em diferentes solventes aumenta com a constante dieléctrica dos solventes considerados. Três novos ILs 1,2,3-triazólicos foram utilizados para o pré-tratamento do bagaço de cana. O efeito deste pré-tratamento da biomassa lignocelulósica foi analisado por microscopia eletrônica de varredura, mostrando um aumento da superfície de exposição das amostras de bagaço como alterações estruturais na fibra. <![CDATA[<b>LC-PDA and LC-MS studies of donepezil hydrochloride degradation behaviour in forced stress conditions</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014001100022&lng=es&nrm=iso&tlng=es The aim of this work was to study the intrinsic stability of donepezil hydrochloride in conditions of forced degradation (acid stress, alkaline stress, oxidant stress, light exposure and dry heat). The degradation profile of donepezil was characterized by liquid chromatography-mass spectrometry (LC-MS) and high-performance liquid chromatography coupled with photodiode array detection (LC-PDA). According to the results, the degradation products were separated and detected in acid and alkaline solutions. After seven days at room temperature, the recovery of donepezil in alkaline solution (0.1 mol L-1 NaOH) was about 42%, and three degradation products were detected. In acid solution (0.1 mol L-1 HCl), the drug recovery was about 86%, and three degradation products were detected. Thus, it was possible to propose a rapid and selective stability-indicating assay method using reversed-phase liquid chromatography for analysis of donepezil and their degradation products.<hr/>O objetivo deste trabalho foi estudar a estabilidade intrínseca da donepezila em diferentes condições de estresse forçado (meios ácido, alcalino e oxidante, exposição à luz e ao calor seco). A donepezila e seus produtos de degradação em meio ácido e alcalino foram separados e detectados usando cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) acoplada à espectrometria de massas e HPLC usando detector de arranjo de diodos. Após sete dias, a recuperação do fármaco em hidróxido de sódio 0,1 mol L-1 foi de aproximadamente 42%, sendo detectados três produtos de degradação, enquanto que em meio ácido clorídrico 0,1 mol L-1, a recuperação da donepezila foi de aproximadamente 86%, sendo detectados três produtos de degradação. Deste modo, foi possível a proposição de um método indicativo da estabilidade rápido e seletivo usando HPLC em modo fase reversa para a análise de donepezila e seus produtos de degradação. <![CDATA[<b>Decomposition of five phenolic compounds in high temperature water</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014001100023&lng=es&nrm=iso&tlng=es In this work, the stability of five phenolic compounds (catechol, protocatechualdehyde, salvianic acid A, protocatechuic acid, and ferulaic acid) under high temperature water was investigated. The effects of two main factors on the stability experiments, such as temperature and time, were investigated. The decomposition of three phenolic acid compounds (salvianic A, protocatechuic, and ferulaic acids) increased with rising temperature and the acids became less stable with longer heating time. The three phenolic acid compounds showed very minor decomposition at 200 ºC and their complete decomposition was observed at 300-350 ºC. The decomposition products of salvianic acid A, protocatechuic acid, and ferulaic acid were characterized and quantified by high performance liquid chromatography (HPLC) and further confirmed by high performance liquid chromatography/mass spectrometry (HPLC/MS). Salvianic acid A, protocatechuic acid, and ferulaic acid in high temperature water mainly underwent decarboxylation reaction to form 4-ethylcatechol, catechol, and 2-methoxy-4-vinylphenol, respectively. However, catechol and protocatechualdehyde almost remained stable even at temperatures up to 350 ºC. Reaction temperature and time showed relatively little effect on the decomposition of catechol and protocatechualdehyde. These results demonstrated that through adjusting the temperature or time, the extraction of phenolic compounds can be controlled.<hr/>Neste trabalho, a estabilidade de cinco compostos fenólicos (catecol, protocatecualdeído, ácido salviânico A , ácido protocatecuico e ácido ferulaico) em água a alta temperatura foi investigada. Os efeitos de dois fatores principais nos experimentos de estabilidade, como temperatura e tempo, foram investigados. A decomposição de três compostos fenólicos ácidos (ácidos salviânico A, protocatecuico e ferulaico) aumenta com o aumento da temperatura e os ácidos tornam-se menos estáveis com maiores tempos de aquecimento. Os três compostos fenólicos ácidos apresentaram pouca decomposição a 200 ºC e a decomposição completa foi observada a 300-350 ºC. Os produtos de decomposição do ácido salviânico A, ácido protocatechuico e ácido ferulaico foram caracterizados e quantificados por cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) e posteriormente confirmados por cromatografia líquida de alta eficiência/espectrometria de massas (HPLC/MS). O ácido salviânico A, ácido protocatechuico e ácido ferulaico em água a alta temperatura sofreram, principalmente, reação de descarboxilação, formando 4-etilcatecol, catecol e 2-metoxi-4-vinilfenol, respectivamente. No entanto, catecol e protocatecualdeído permaneceram praticamente estáveis, mesmo a temperaturas até 350 ºC. A temperatura e o tempo de reação mostraram pouco efeito na decomposição de catecol e protocatecualdeído. Esses resultados demonstraram que através do ajuste de temperatura ou tempo, a extração de compostos fenólicos pode ser controlada. <![CDATA[<b>Plumeran alkaloids and glycosides from the seeds of <i>aspidosperma pyrifolium</i> mart.</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014001100024&lng=es&nrm=iso&tlng=es The residual aqueous fraction of the liquid-liquid partition of the ethanol extract from seeds of Aspidosperma pyrifolium showed antinociceptive and anti-inflammatory activities in the formalin test, abdominal writhing induced by acetic acid, and paw edema induced by carrageenan. Its phytochemical analysis led to the isolation of a new alkaloid with a rearranged plumeran skeleton, the (-)-(3S,7S,21R)-rel-(3αH)-15(14→3)-abeo-2,16,17,20,6,7-hexahydro-15H,8aH,16a,20a-ethano-1H-indolizino[3,1-cd]carbazole, in addition to six other known plumeran alkaloids, one tetrahydro-β-carboline alkaloid, and the glycosides of two iridoids and of salycilic acid, that are being reported for the first time for A. pyrifolium. One of the known alkaloids is being reported for the first time from a natural source. The nuclear magnetic resonance (NMR) data, and the correspondent assignments, of some alkaloids already reported in the literature are suggested to be revised. Structures of all compounds were characterized by 1D and 2D NMR and Fourier transform infrared (FT-IR) spectroscopies and high-resolution electrospray ionization mass spectrometry (HRESIMS), and comparison with data from literature.<hr/>A fração aquosa resultante da partição líquido-líquido do extrato etanólico de sementes de Aspidosperma pyrifolium apresentou atividades antinociceptiva e anti-inflamatória nos testes de formalina, contorção abdominal induzida pelo ácido acético e edema de pata por carragenina. O estudo fitoquímico conduziu ao isolamento de um novo alcaloide com esqueleto plumerano rearranjado, o (-)-(3S,7S,21R)-rel-(3αH)-15(14→3)-abeo-2,16,17,20,6,7-hexahidro-15H,8aH,16a,20a-etano-1H-indolizino[3,1-cd]carbazol, além de seis alcaloides plumeranos conhecidos, um alcaloide tetra-hidro-β-carbolínico, e os heterosídeos de dois iridoides e do ácido salicílico, que estão sendo descritos pela primeira vez para a espécie. Dos alcaloides já descritos na literatura, um está sendo relatado pela primeira vez como produto natural, de origem vegetal. As estruturas dos compostos foram determinadas através de análises por ressonância magnética nuclear (NMR), uni e bidimensionais, infravermelho por transformada de Fourier (FT-IR) e espectroscopia de massas de alta resolução com ionização por electrospray (HRESIMS), além da comparação com dados da literatura. A revisão dos dados de NMR de alguns alcaloides, e as correspondentes correlações estruturais, também são sugeridas. <![CDATA[<b>Phenolic compounds from <i>clinopodium tomentosum</i> (Kunth) govaerts (Lamiaceae)</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014001100025&lng=es&nrm=iso&tlng=es Phytochemical investigation of the leaf extracts of Clinopodium tomentosum (Kunth) Govaerts (Lamiaceae) allowed the isolation of one new compound, named 2-O-benzoyl-3-O-cinnamoyl tartaric acid, along with twelve known compounds, dihydrodehydroconiferyl alcohol 9'-O-β-D-glucopyranoside, blumenol c glucoside, syringaresinol 4'-O-β-D-glucopyranoside, hesperetin, pinocembrin 7-O-rutinoside, clinopodic acid E, caffeic acid, p-coumaric acid, caffeic acid methyl ester, caffeic acid ethyl ester, rosmarinic acid, and rosmarinic acid methyl ester. Their structural characterization was obtained on the basis of extensive spectroscopic analyses, including mono- and bidimensional nuclear magnetic resonance (1D and 2D NMR) experiments and high-resolution electrospray ionization mass spectrometry (HR-ESI-MS).<hr/>A investigação fitoquímica dos extratos das folhas de Clinopodium tomentosum (Kunth) Govaerts (Lamiaceae) permitiu o isolamento de um novo composto, denominado ácido 2-O-benzoil-3-O-cinamoil tartárico, juntamente com onze compostos conhecidos, dihidrodehidroconiferil álcool 9'-O-β-D-glucopiranósido, blumenol c glucósido, siringaresinol 4'-O-β-D-glucopiranósido, hesperitina, pinocembrin 7-O-rutinosído, ácido clinopódico E, ácido cafeico, ácido p-cumárico, ácido cafeico metil éster, ácido cafeico etil éster, ácido rosmarínico e ácido rosmarínico metil éster. Suas estruturas foram elucidadas com base em métodos espectroscópicos e de espectrometria de massas. <![CDATA[<b>Palladium- and copper-catalyzed highly selective mono-coupling between 2,6-diiodoanisoles and terminal alkynes in the production of alkynylated anisoles as potential precursors of benzo[<i>b</i>]furans</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014001100026&lng=es&nrm=iso&tlng=es The coupling reaction between 2,6-diiodoanisoles and terminal alkynes using Pd(PPh3)2Cl2 and CuI as catalysts and diisopropylamine as base in toluene at room temperature for 12 h produced selectively alkynylated 2-iodoanisoles, in good to excellent yields (52-95%), which are useful building blocks with potential application in the synthesis of functionalized benzo[b]furans.<hr/>A reação de acoplamento entre 2,6-diiodoanisóis e alcinos terminais usando Pd(PPh3)2Cl2 e CuI como catalisadores e diisopropilamina como base em tolueno a temperatura ambiente por 12 h produziu seletivamente 2-iodoanisóis aquinilados, em rendimentos de bons a excelentes (52-95%), os quais são blocos de construção úteis com potencial aplicação na síntese de benzo[b]furanos funcionalizados.