Scielo RSS <![CDATA[Journal of the Brazilian Chemical Society]]> http://www.scielo.br/rss.php?pid=0103-505320140007&lang=pt vol. 25 num. 7 lang. pt <![CDATA[SciELO Logo]]> http://www.scielo.br/img/en/fbpelogp.gif http://www.scielo.br <![CDATA[<b>Em busca de maior igualdade de gênero na ciência</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014000700001&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt <![CDATA[<b>Efficient photoelectrochemical reduction of nitrite to ammonium and nitrogen containing gaseous species using Ti/TiO<sub>2</sub> nanotube electrodes</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014000700002&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt The present work describes a suitable method for removing nitrite contaminant from water by using a photoelectrocatalytical method. A Ti/TiO2 nanotube electrode was used as a cathode under UV irradiation and applied potential of -0.2 V vs. Ag/AgCl and it led to 100% of nitrite removal after 6 min of photoelectrolysis conducted in NaCl 7 mmol L-1, pH 7 and in absence of dissolved oxygen. Nitrite reduction on Ti/TiO2 photoelectrodes occurs in the cathodic compartment cell via electrons generated when the electrode is under UV irradiation leading to a generation of 7% of remaining ammonium and 93% nitrogen containing gaseous species after 6 min of treatment. The results indicate that the method could be an efficient tool for the treatment of nitrite in water containing nitrite.<hr/>O presente trabalho descreve uma nova metodologia para remoção de nitrito de águas contaminadas usando o processo fotoeletrocatalítico. Um eletrodo de nanotubos de Ti/TiO2 foi utilizado como fotocátodo sob irradiação UV e potencial aplicado -0,2 V vs. Ag/AgCl e levou a remoção de 100% do nitrito após 6 min de fotoeletrocatálise em solução de NaCl 7 mmol L-1, pH 7 e ausência de oxigênio dissolvido. A redução de nitrito sobre o eletrodo de Ti/TiO2 ocorre no compartimento catódico da célula pelos elétrons fotogerados quando o eletrodo é irradiado com luz UV, gerando 7% de amônio e 93% de espécies gasosas de nitrogênio após 6 min de tratamento. Os resultados indicam que o método pode ser uma ferramenta eficiente para o tratamento de águas contaminadas com nitrito. <![CDATA[<b>Evaluation of ASTM D6584 method for biodiesel ethyl esters from sunflower oil and soybean/tallow mixture and for biodiesel methyl esters from tung oil and soybean/tung mixture</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014000700003&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt This study describes for the first time the determination of glycerol and glycerides in samples of biodiesel ethyl esters from sunflower oil and soybean/tallow mixture and biodiesel methyl esters from soybean/tung mixture and tung oil by employing ASTM D6584 method. The results showed that ASTM D6584 can be used for other sources of biodiesel which represent an alternative to biodiesel production, mainly in Brazil.<hr/>Esse estudo descreve pela primeira vez o uso do método ASTM D6584 para a determinação de glicerol e glicerídeos em amostras de ésteres etílicos de biodiesel obtidas a partir de óleo de girassol e da mistura de óleo de soja/sebo; e amostras de ésteres metílicos de biodiesel produzidas a partir da mistura de óleo de soja/tungue e de óleo de tungue. Os resultados mostraram que o método ASTM D6584 pode ser empregado para outras fontes de biodiesel, as quais representam uma alternativa para a produção de biodiesel, principalmente no Brasil. <![CDATA[<b>Matrix solid-phase dispersion <i>versus</i> ultrasound assisted extraction with solid-phase extraction in the HPLC analysis of furanocoumarins from fruits of <i>Archangelica officinalis</i> Hoffm</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014000700004&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt In this study an efficient matrix solid-phase dispersion (MSPD) method for the simultaneous HPLC analysis of furanocoumarins from fruits of Archangelica officinalis Hoffm. was performed. Herbal samples were prepared by an optimized MSPD procedure using C18 as sorbent. The analysis was performed by high performance liquid chromatography with diode array detector (HPLC-DAD). The efficiency of the MSPD method was also compared with ultrasound assisted extraction with solid-phase extraction (USAE with SPE). The MSPD extracted furanocoumarins (isoimperatorin, imperatorin, bergapten, isopimpinellin, xanthotoxin, umbelliferone and xanthotoxol) from Archangelica officinalis with satisfactory recoveries ranging from 91.43% to 96.07% and relative standard deviations lower than 4.34%. The detection limit of various furanocoumarins was found to be in the range of 0.37 mg mL-1 for xanthotoxol to 10.82 mg mL-1 for imperatorin. The results presented in the paper reveal that MSPD is efficient, fast, simple and easy to perform method suitable for the isolation of furanocoumarins from herbs.<hr/>Neste estudo, um eficiente método, a dispersão da matriz em fase sólida (DMFS), foi usado para a determinação simultânea de furanocoumarinas de frutos de Archangelica officinalis Hoffm. Amostras da planta foram preparadas pelo procedimento MSPD otimizado, utilizando C18 como sorvente. A análise foi realizada por cromatografia líquida de alta eficiência com detector de arranjo de diodos (HPLC-DAD). A eficiência do método DMFS também foi comparada com a extração assistida por ultra-som associada à extração em fase sólida (SPE com USAE). O MSPD extraiu furanocoumarins (isoimperatorin, imperatorin, bergapteno, isopimpinellin, xantotoxina, umbeliferona e xanthotoxol) de Archangelica officinalis com recuperações satisfatórias que variam de 91,43 a 96,07% e desvio padrão relativo menor do que 4,34% . O limite de detecção das várias furanocoumarinas, encontra-se na faixa de 0,37 mg mL-1 para a xanthotoxol e 10,82 mg mL-1 para imperatorin. Os resultados apresentados no manuscrito revelam que o método DMFS é eficiente, simples, rápido e de fácil execuçaõ, e é adequado para o isolamento de furanocoumarins a partir da plantas. <![CDATA[<b>Ambient mass spectrometry employed for direct analysis of intact arabica coffee beans</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014000700005&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt The ambient ionization mass spectrometry techniques: desorption electrospray ionization (DESI) and easy ambient sonic-spray ionization (EASI) were explored as fast and simple ways to directly analyze the surface of intact green Arabica coffee beans treated by the dry, semi-dry and wet post-harvest methods. Five compounds were identified, including three components of the waxy layer that covers the green coffee beans (βN-arachinoyl-5-hydroxytryptamide, βN-behenoyl- 5-hydroxytryptamide, and βN-lignoceroyl-5-hydroxytryptamide) and that are commonly related to related to stomach irritations caused by coffee beverage consumption in sensitive people. Moreover, the multivariate statistical tool principal component analysis (PCA) was employed to differentiate the coffee post-harvest methods using data from the mass spectrometry fingerprinting analyses. Extraction procedures or sample pretreatment steps were not required for DESI and EASI analyses and the results obtained suggest therefore that these techniques could be used for rapid quality control and certification processes of coffees samples.<hr/>As técnicas de ionização ambiente na espectrometria de massas: ionização de dessorção por eletrospray (DESI) e ionização ambiente por spray sônico (EASI) foram exploradas como uma forma simples e rápida para analisar diretamente a superfície intacta de grãos de café arábica tratados pelas vias seca, semi-seca e úmida. Cinco substâncias foram identificadas, incluindo três componentes da camada de cera que recobre os grãos verdes de café (βN-araquidonoil-5-hidroxitriptamida, βN-behenoil-5-hidroxitriptamida e βN-lignoceroil-5-hidroxitriptamida) e geralmente associadas com irritações estomacais que a bebida do café provoca em indivíduos sensíveis. Além disso, os processos de pós-colheita empregados nos cafés puderam ser diferenciados através da ferramenta estatística multivariada análise de componentes principais (PCA) usando dados de perfil químico das amostras. Nenhum processo de extração ou preparo de amostra foi necessário nas análises de DESI e EASI e os resultados obtidos sugerem portanto a possibilidade de uso dessas duas técnicas para um rápido controle qualitativo e processos de certificação de amostras de café. <![CDATA[<b>Efficient one pot synthesis of xanthene-triazole-quinoline/phenyl conjugates and evaluation of their antimicrobial activity</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014000700006&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Novel xanthene-triazole-quinoline/phenyl conjugates were synthesized by eco-friendly one pot three-component condensation of 12-aryl-2-hydroxy-tetrahydrobenzo[a]xanthene-11-one, propargyl bromide and 4-azido-7-chloroquinoline/phenyl azide using polyethylene glycol (PEG-400) as a reaction medium with an aim to explore their effect on the invitro growth of microorganisms causing microbial infection. All newly synthesized xanthene-triazole-quinoline/phenyl conjugates were fully characterized and were evaluated for invitro antibacterial and antifungal activity. Antimicrobial activity was evaluated against nine microbial strains. All compounds showed good Gram positive antibacterial and antifungal activity. One of the compounds showed best antibacterial and antifungal activity. Further, binding mode of this compound at the active site of enzyme topoisomerase II DNA gyrase B has also been investigated.<hr/>Novos conjugados xanteno-triazol-quinolina/fenila foram sintetizados via condensação ecologicamente amigável one pot de três componentes, 12-aril-2-hidroxi-tetrahidrobenzo[a]xanteno-11-ona, brometo propargílico e 4-azido-7-cloroquinolina/fenil azida usando polietilenoglicol 400 (PEG-400) como meio de reação, com o intuito de explorar seu efeito no crescimento in vitro de microorganismos que causam infecção microbial. Todos os conjugados xanteno-triazol-quinolina/fenila sintetizados foram caracterizados e avaliados quanto sua atividade antibacterial e antifungal in vitro. A atividade antimicrobial foi avaliada confrontando nove cepas microbiais. Todos os compostos apresentaram boas atividades Gram positivas antibacterial e antifúngicas. Um dos compostos apresentou a melhor atividade antibacterial e antifúngica. Posteriormente, os modos de ligação deste composto no sítio ativo da enzima topoisomerase II DNA gyrase B foram investigados. <![CDATA[<b>A simple and efficient method for derivatization of glyphosate and AMPA using 9-fluorenylmethyl chloroformate and spectrophotometric analysis</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014000700007&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt This work presents the confirmation and optimization of the method for derivatization of glyphosate and aminomethylphosphonic acid (AMPA) using 9-fluorenylmethyl chloroformate (FMOC-Cl) evaluating the parameters: concentration of borate buffer and FMOC-Cl, homogenization time and of reaction, wavelength and solvent washing. The reaction was successfully promoted and the method is simple and easy to perform because it uses five minutes of homogenization and allows ultraviolet analysis immediately after the end of the reaction.<hr/>Este trabalho apresenta a confirmação e otimização do método para derivatização de glifosato e ácido aminometilfosfônico (AMPA) utilizando cloroformiato de 9-fluorenilmetila (FMOC-Cl) avaliando-se os parâmetros: concentração de tampão borato e de FMOC-Cl, tempo de homogeneização e de reação, comprimento de onda e solvente de lavagem. A reação foi promovida com sucesso e o método é simples e de fácil execução pois utiliza cinco minutos de homogeneização e permite análises no ultravioleta imediatamente após o fim da reação. <![CDATA[<b>Synthesis and antioxidant activity of 1,4-[bis(3-arylmethanesulfonyl pyrrolyl and pyrazolyl)]benzenes</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014000700008&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt A variety of (1,4-phenylene)bis(arylmethanesulfonylpyrroles and pyrazoles) were prepared by the cycloaddition of 1,3-dipolar reagents, tosylmethyl isocyanide and diazomethane to the Michael acceptor, 1,4-bis(E)-2-((arylmethanesulfonyl)vinyl)benzene. All the compounds were evaluated for antioxidant activity. Amongst the tested compounds, one of them displayed excellent radical scavenging activity in all the three methods evaluated when compared with the standard Ascorbic acid. On the other hand, 1,4-(bis(3-arylmethanesulfonyl)-1H-pyrazol-4-yl)benzenes exhibited comparatively higher antioxidant activity than 1,4-(bis(3-arylmethanesulfonyl)-1H-pyrrol-4-yl)benzenes. In general, it was observed that compounds having methoxy substitutent on aromatic ring displayed greater antioxidant activity than the other substituents.<hr/>Uma variedade de (1,4-fenileno)bis(arilmetanossulfonilpirrois e pirazois) foram preparados através da cicloadição de reagentes 1,3-dipolares (isocianeto de tosilmetila e diazometano) com 1,4-bis(E)-2-[(arilmetanossulfonil)vinil]benzenos, como receptores de Michael. Todos os compostos sintetizados foram avaliados como antioxidantes. Entre os compostos testados, um deles exibiu excelente atividade seqüestradora de radicais nos três métodos avaliados, quando comparado com o ácido ascórbico padrão. Por outro lado, os 1,4-[bis(3-arilmetanossulfonil)-1H-pirazol-4-il]benzenos exibiram, comparativamente, maior atividade antioxidante do que os 1,4-[bis (3-arilmetanossulfonil)-1H-pirrol-4-il]benzenos. Em geral, foi observado que compostos que possuem um substituinte metoxila no anel aromático, exibem maior atividade antioxidante do que os outros substituintes. <![CDATA[<b>Complex electrooxidation of formic acid on palladium</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014000700009&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Herein, oscillatory formic acid (FA) electrooxidation on polycrystalline palladium is investigated and compared with the one on polycrystalline platinum; major differences between both are attributed to differences on the kinetics of sub-set chemical network as well as to preferential routes admitted on palladium surface. To presume the kinetic rate of poison accumulation on palladium, FA oxidation was accomplished in presence of occluded hydrogen and hydrogen-free electrodes. The preferential routes were presumed from the temporal pattern. Markedly, oscillations during FA electrooxidation have minimum potential at 0.2 V, which is linked to the fast rate of direct dehydrogenation; moreover, it has one of the largest induction period (ca. 60 min) and oscillatory period (20 min) observed in electrochemistry, since subsurface hydrogen slows down the rate of CO accumulation on the surface.<hr/>Neste trabalho, a eletrooxidação oscilatória de ácido fórmico (FA) é investigada sobre paládio policristalino e comparada a resultados obtidos sobre platina policristalina; as principais diferenças entre ambas as superfícies são atribuídas a diferentes cinéticas da sub-rede química tanto quanto a rotas preferenciais admitidas sobre a superfície de paládio. Com o intuito de presumir a taxa cinética de acumulação de veneno sobre paládio, eletrooxidação de FA foi conduzida na presença e ausência de hidrogênio dissolvido na rede cristalina do paládio. As rotas preferenciais foram presumidas a partir do padrão temporal (série temporal). Notoriamente, oscilações de potencial durante a eletrooxidação de FA possuem mínimo de potencial em 0,2 V, o que é associado a uma rápida taxa de desidrogenação direta; além disso, períodos de indução (ca. 60 min) e oscilação (20 min) estão entre os mais compridos já observados em eletroquímica, pois o hidrogênio incluso na rede cristalina do paládio reduz a taxa de acumulação de CO sobre a superfície. <![CDATA[<b>Improving the mechanical properties of polyamide 6-nanosilica nanocomposites by combining masterbatch technique with <i>in situ</i> polymerization</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014000700010&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt A reactive polyamide 6 (PA6)/SiO2 masterbatch (MA) containing 20% (mass fraction) of nano-SiO2 was prepared readily. Furthermore, the as-prepared reactive MA was used as a filler to prepare PA6/SiO2 nanocomposites (RA). The structure of RA was analyzed by means of Fourier transform infrared spectrophotometry (FTIR), transmission electron microscopy (TEM), powder X-ray diffractometry (XRD), scanning electronic microscopy (SEM) and polarizing microscopy (POM). Thermal stability and crystallization behaviors of RA were evaluated by thermogravimetric analysis (TGA) and differential scanning calorimetry (DSC). Findings indicated that the PA6 molecular chains were anchored on the surface of nano-SiO2 through chemical bonding between the surface amino groups of nano-SiO2 and ε-caprolactam monomer or prepolymer of PA6. As a result, a flexible interfacial layer was formed, thereby improving the compatibility of nano-SiO2 with PA6 matrix. Moreover, the enhancement effect of nano-SiO2 led to the improved mechanical properties of RA. Besides, due to the hindering effect of nano-SiO2 particles to the movement of PA6 molecular chains, the size of the PA6 spherocrystal was smaller, and its crystalline form was also affected. Furthermore, the molecular weight of the PA6 matrix tended to decrease gradually with increasing nano-SiO2 content.<hr/>Um masterbatch (MA) reativo de poliamida 6 (PA6)/SiO2 contendo 20% (fração de massa) de nano-SiO2 foi preparado. Posteriormente, o MA reativo preparado foi usado como carga no preparo de nanocompósitos PA6/SiO2 (RA). A estrutura do RA foi analisada por espectrometria no infravermelho por transformada de Fourier (FTIR), microscopia eletrônica de transmissão (TEM), difratometria de raios X (XRD), microscopia eletrônica de varredura (SEM) e microscopia óptica de luz polarizada (POM). A estabilidade térmica e o comportamento de cristalização do RA foram avaliados por análise termogravimétrica (TGA) e calorimetria exploratória diferencial (DSC). OS resultados indicaram que as cadeias moleculares de PA6 estavam ancoradas na superfície do nano-SiO2 através de ligações químicas entre a superfície de grupos amino do nano-SiO2 e do monômero da ε-caprolactama ou pré-polímero da PA6. Como resultado, uma camada interfacial flexível foi formada, melhorando a compatibilidade do nano-SiO2 com a matriz de PA6. Além disso, o efeito no nano-SiO2 apresentou melhoras nas propriedades mecânicas do RA. Devido ao efeito de impedimento de movimento das cadeias moleculares da PA6 pelas partículas de nano-SiO2, o tamanho da esfera cristalina de PA6 foi menor e sua forma cristalina também foi afetada. A massa molar da matriz de PA6 tende a decair gradualmente com o aumento do conteúdo nano-SiO2. <![CDATA[<b>Degradation of phenylethylamine and tyramine by gamma radiation process and docking studies of its radiolytes</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014000700011&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt Biogenic amines (BA) are toxic low molecular weight organic bases with aliphatic or heterocyclic structures that can be found in several foods. The consumption of food containing large amounts of BA can result in allergic reactions, rash, vomiting, and hypertension. Besides, BA are also known as possible precursors of carcinogens. In the present study we evaluated the effect of different gamma irradiation doses on methanol and water solutions of the BA phenylethylamine and tyramine. Our best results showed that, at a dose of 5 kGy (SI unit used for measurement of absorbed dose of ionizing radiation), it was possible to reduce the content of these two BA up to 85 and 60%, respectively, suggesting that the use of the irradiation process can be an efficient tool for its degradation. Further docking studies also suggested that the radiolytes produced in the irradiation process have more affinity for the human detoxifying enzymes monoaminoxidases type A and B (MAO-A and MAO-B) being, therefore, less toxic than its precursors.<hr/>Aminas biogênicas (BA) são bases orgânicas tóxicas de baixo peso molecular, com estruturas alifáticas ou heterocíclicas, que podem ser encontradas em vários alimentos. O consumo de alimentos contendo grandes quantidades de BA pode resultar em reações alérgicas, erupções cutâneas, vômito e hipertensão. Além disso, as BA são também possíveis precursores de carcinógenos. No presente estudo nós avaliamos o efeito de diferentes doses de irradiação gama em soluções metanólicas e aquosas das BA feniletilamina e tiramina. Nossos melhores resultados mostraram que, na dose de 5 kGy (unidade SI utilizada para a medição de dose absorvida de radiação ionizante), foi possível reduzir o conteúdo dessas duas BA em até 85 e 60% respectivamente, sugerindo que a irradiação pode ser uma eficiente ferramenta para a sua degradação. Estudos adicionais por ancoramento molecular sugerem que os radiólitos dessas BA, produzidos durante o processo de irradiação, teriam mais afinidade pelas enzimas humanas detoxificadoras monaminoxidases tipo A e B (MAO-A e MAO-B) sendo, portanto, menos tóxicos que seus precursores. <![CDATA[<b>Antioxidant capacity in tilapia fillets enriched with extract of acerola fruit residue</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014000700012&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt This work evaluated the effect of supplementation with ethanolic extract of acerola fruit residue (EEAR) on the antioxidant capacity of tilapia fillets over a period of 60 days. Different methodologies were used following the QUENCHER procedure, and the hydrophilic and lipophilic fractions of the oxygen radical absorbance capacity (ORAC FL) assay were analysed. The fatty acid composition was also evaluated, as high concentrations of linoleic and oleic acids were observed in the fillets, as well as satisfactory polyunsaturated fatty acids/saturated fatty acids (PUFA/SFA) ratios. The highest antioxidant capacities in 2,2-diphenyl-1-picrylhydrazyl (DPPH) and ferric reducing antioxidant power (FRAP) assays (1778.87 and 4892.77 µmol Trolox equivalent antioxidant capacity (TEAC) g-1, respectively) were found at 15 days, and these trials showed the highest correlation coefficient (R = 0.9388). The ORAC FL assay indicated that the hydrophilic fraction is the largest contributor to the total antioxidant capacity (TAC). Thus, the significant increase observed in antioxidant capacity makes supplementation with EEAR a potent tool in the elevation of the antioxidant capacity of tilapia fillets.<hr/>Este trabalho avaliou o efeito da suplementação com extrato etanólico de resíduo de acerola (EEAR) na capacidade antioxidante de filés de tilápias no intervalo de 60 dias. Diferentes metodologias foram utilizadas seguindo procedimento QUENCHER e foram analisadas as frações hidrofílicas e lipofílicas do ensaio de capacidade de absorção de oxigênio radical (ORAC FL). A composição em ácidos graxos também foi avaliada, sendo observadas elevadas concentrações dos ácidos linoleico e oleico nos filés, assim como, razões ácidos graxos poli-insaturados/ácidos graxos saturados (PUFA/SFA) satisfatórias. Os maiores valores de capacidade antioxidante nos ensaios 2,2-difenil-1-picrilhidrazil (DPPH) e capacidade redutora de ferro (FRAP) (1778,87 e 4892,77 µmol capacidade antioxidante equivalente ao Trolox (TEAC) g-1, respectivamente) foram encontrados em 15 dias e esses ensaios apresentaram o maior valor de correlação (R = 0,9388). O ensaio ORAC FL indicou que a fração hidrofílica é a maior contribuinte na capacidade antioxidante total (TAC). Dessa forma, o significativo aumento observado na capacidade antioxidante torna a suplementação com EEAR uma potente ferramenta na elevação da capacidade antioxidante dos filés. <![CDATA[<b>A new spectrophotometric method for determining the enzymatic activity of endo-</b><b>β</b><b>-mannanase in seeds</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014000700013&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt The objective of this study was to develop a new, highly sensitive, efficient and easy touse spectrophotometric method to determine the enzymatic activity of endo-β-mannanase in seeds. The method was optimized and applied to determine the site of enzyme activity in different parts of seeds of Butia capitata. It consists in using the enzyme extracted from seeds to hydrolyze Locust bean gum galactomannan. The reducing sugars react with p-hydroxybenzoic acid hydrazide and are quantified by spectrophotometry in the visible region. The optimized and validated method showed low limits of quantification for the reducing sugars (0.6 µg mannose) and endo-β-mannanase activity (1 mU). Only 5 mg of germinating seeds are needed to perform the method.<hr/>O objetivo deste trabalho foi desenvolver um novo método espectrofotométrico, de elevada sensibilidade, eficiente e de fácil execução para determinar a atividade enzimática da endo-β-mananase em sementes. O método espectrofotométrico foi otimizado e aplicado em amostras de sementes de Butia capitata para determinar a localização da atividade enzimática em diferentes partes das sementes. O método consiste em extrair a enzima da semente e utilizá-la para hidrolisar o galactomanano Locust Bean Gum. Os açúcares redutores formados reagem com a hidrazida ácida p-hidroxibenzóico e são quantificados por espectrofotometria na região do visível. O método otimizado e validado apresentou baixos limites de quantificação para o açúcar redutor formado (0,6 µg de manose) e atividade da endo-β-mananase (1 mU). Apenas 5 mg de sementes em germinação são necessárias para executar o método. <![CDATA[<b>Efficient synthesis of novel pyranoquinoline derivatives from simple acetanilide derivatives</b>: <b>experimental and theoretical study of their physicochemical properties using DFT calculations</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014000700014&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt A convenient reaction of 2-chloroquinoline-3-carbaldehyde derivatives and dimedone in the presence of KF-Al2O3 for the synthesis of useful pyranoquinolines is described. Reasonable yields (41-50%), easily available starting materials and less expensive efficient catalyst are the key features of the present method. A mechanism was proposed for the reaction course. Attribution of the chemical shifts was made with the help of the density functional theory (DFT) calculations. The computed nuclear magnetic resonance (NMR) chemical shifts are in good agreement with available experimental data. The nucleus-independent chemical shift (NICS) values were used as quantitative measures for the relative aromatic character in pyranoquinolines. The calculated NICS values obtained for the phenyl group of pyranoquinoline compounds are smaller than that of benzene.<hr/>Uma reação conveniente para sintetizar piranoquinolinas úteis a partir de derivados de 2-cloroquinolina-3-carbaldeído e dimedona na presença de KF-Al2O3 é descrita. Rendimentos razoáveis (41-50%), matérias-primas facilmente encontradas e catalisador eficiente pouco caro são os destaques deste método. Foi proposto um mecanismo de reação. A atribuição dos deslocamentos químicos foi feita com ajuda de cálculos de teoria do funcional da densidade (DFT). Os deslocamentos químicos de ressonância magnética nuclear (NMR) calculados têm boa concordância com dados experimentais. Valores de deslocamento químico independente de núcleo (NICS) foram usados como medida quantitativa do caráter aromático relativo de piranoquinolinas. Os valores calculados de NICS do grupo fenila de compostos piranoquinolínicos são menores que aqueles do benzeno. <![CDATA[<b>Glycerol/hypophosphorous acid and PhSeSePh</b>: <b>an efficient and selective system for reactions in the carbon-carbon double bond of (<i>E</i>)-chalcones</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014000700015&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt We describe herein our results for the reaction of benzeneselenol, generated in situ by reaction of diphenyl diselenide with H3PO2, with various (E)-chalcones using glycerol as solvent. Using our optimized reaction conditions, a range of chemoselective 1,4-reduction products could be obtained in good yields. The glycerol/H3PO2 system can be easily recovered and reused in chemoselective 1,4-reductions for successive cycles without loss of efficiency. Additionally, under 1,4-reducing reaction conditions, the natural product zingerone can be synthesized in good yield.<hr/>Este trabalho descreve nossos resultados para a reação entre benzenosselenol, gerado in situ pela reação entre disseleneto de difenila com H3PO2, com uma série de (E)-chalconas utilizando glicerol como solvente. Utilizando as condições de reação otimizadas, uma variedade de produtos de redução 1,4-quimiosseletivas podem ser obtidos em bons rendimentos. A mistura glicerol/H3PO2 pode ser facilmente recuperada e reutilizada em condições de reação de redução 1,4-quimiosseletivas por ciclos sucessivos sem perda de eficiência. Adicionalmente, sob condições de reação de redução 1,4-quimiosseletivas, o produto natural zingerona pode ser sintetizada em bom rendimento. <![CDATA[<b>Influence of cold deformation on pitting corrosion resistance of ISO NBR 5832-1 austenitic stainless steel used for orthopedic implants</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014000700016&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt The aim of this work is to evaluate the effect of cold deformation on the electronic properties of the passive film on the ISO NBR 5832-1 austenitic stainless steel and its pitting resistance. The tested stainless steel was cold rolled to 50% of its initial thickness and the electronic properties of the passive film on this material were evaluated and compared with that of the same material as received, that is, without cold deformation. The electronic properties of the passive film were characterized by the Mott-Schottky approach and the pitting resistance by polarization curves. The effect of the frequency adopted in the Mott-Schottky analysis was also investigated. The results showed that the deformed material presented higher concentration of dopants, and higher pitting susceptibility compared with the material without deformation.<hr/>O objetivo deste trabalho é avaliar o efeito da deformação a frio nas propriedades eletrônicas do filme passivo sobre o aço inoxidável austenítico ISO NBR 5832-1 e sua resistência à corrosão por pite. O aço testado foi laminado a frio até ocorrer a redução de espessura do mesmo para 50% da sua espessura inicial. As propriedades eletrônicas do filme passivo sobre este material foram avaliadas e comparadas com a do mesmo material como recebido, ou seja, sem deformação a frio. As propriedades eletrônicas do filme passivo foram caracterizadas pelo método de Mott-Schottky e a resistência à corrosão por pite, por curvas de polarização. O efeito da frequência adotada na análise de Mott-Schottky foi também investigado. Os resultados mostraram que o material deformado apresentou maior concentração de dopantes e maior suscetibilidade à corrosão por pite em comparação ao material sem deformação. <![CDATA[<b>Side-chain liquid-crystalline polymer tetrazoles</b>: <b>synthesis and characterization</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014000700017&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt The synthesis and phase behavior of three new side-chain liquid crystal polymers with short and long flexible alkyl spacers are described. These new materials show smectic C (SmC) mesophase. X-ray analysis for two samples has revealed that SmC mesophase displays partial interdigitation for the polymer with short flexible spacer, while for long flexible spacer polymer no interdigitation was observed.<hr/>A síntese e o comportamento de fase de três novos polímeros cristais líquidos de cadeia lateral são descritos. Os novos polímeros apresentaram mesofase esmética C (SmC). O estudo de raios X para duas amostras revelou parcial interdigitação para a mesofase SmC do polímero com espaçador mais curto, enquanto que com espaçador mais longo o polímero não apresentou interdigitação. <![CDATA[<b>Monitoring of diclofenac with biomimetic sensor in batch and FIA systems</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014000700018&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt The present work aims the development of a biomimetic sensor for the detection of sodium diclofenac from a glassy carbon electrode modified with copper(II) 1,4,8,11,15,18,22,25-octabutoxy-29H,31H-phthalocyanine complex and functionalized multi-walled carbon nanotubes (MWCNT-COOH). The proposed sensor was evaluated in batch system using 0.1 mol L-1 phosphate buffer solution at pH 7.5 as electrolyte support. A linear response was obtained in the range of 4.0 × 10-5 and 6.7 × 10-4 mol L-1, with the sensitivity of 6.1 × 10(5) (± 1.5 × 10(4)) µA L mol-1 and detection limit of 1.3 × 10-5 mol L-1 using square wave voltammetry. The selectivity was studied by the sensor response in the presence of other drugs. The sensor was applied to pharmaceutical formulations and also to biological serum samples by recovery studies. When coupled to a flow injection system (FIA), the best results were obtained by applying the potential of 0.5 V vs. Ag|AgCl|KCl sat, using an injected volume of the sample of 100 µL and a flow of 1.2 mL min-1. The linear response range in flow was between 5.0 × 10-5 and 5.0 × 10-3 mol L-1, with a sensitivity of 1.6 × 10(4) (± 3.0 × 10²) µA L mol-1and a relative standard deviation of 3.5%.<hr/>O presente trabalho visa o desenvolvimento de um sensor biomimético para detecção de diclofenaco de sódio usando um eletrodo de carbono vítreo modificado com complexo 1,4,8,11,15,18,22,25-octabutoxi-29H,31H-ftalocianina de cobre(II) e nanotubos de carbono de parede múltipla funcionalizados (MWCNT-COOH). O sensor proposto foi avaliado em sistema em batelada usando tampão fosfato 0,1 mol L-1 (pH 7,5) como eletrólito de suporte. Uma resposta linear foi obtida na faixa entre 4,0 × 10-5 e 6,7 × 10-4 mol L-1, com uma sensibilidade de 6,1 × 10(5) (± 1,5 × 10(4)) µA L mol-1 e limite de detecção de 1,3 × 10-5 mol L-1 usando voltametria de onda quadrada. A seletividade foi estudada através da resposta do sensor na presença de outros fármacos. O sensor foi aplicado em formulações farmacêuticas e também em amostras de soro biológico através de estudos de recuperação. Quando acoplado a um sistema por injeção em fluxo (FIA), os melhores resultados foram obtidos aplicando o potencial de 0,5 V vs. Ag|AgCl|KCl sat, usando um volume de amostra injetado de 100 µL e uma vazão de 1,2 mL min-1. A faixa linear de resposta em fluxo foi entre 5,0 × 10-5 e 5,0 × 10-3 mol L-1, com uma sensibilidade de 1,6 × 10(4) (± 3,0 × 10²) µA L mol-1 e um desvio padrão relativo de 3.5%. <![CDATA[<b>Determination of chlorobenzenes in sewage sludge by solid-liquid extraction with purification at low temperature and gas chromatography mass spectrometry</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014000700019&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt In this paper, the technique of solid-liquid extraction with purification at low temperature for the determination of nine chlorobenzenes (CB) in sewage sludge was optimized, validated and applied. Analyses were carried out by using gas chromatography coupled with mass spectrometry. After univariate optimization of the extraction phase, a factorial design was used in order to evaluate the influence of pH, ionic strength (NaCl) and homogenization time. The method proved to be selective, with detection and quantification limits less than 4.1 and 12.5 µg kg-1, respectively. Recoveries were about 70% and the relative standard deviation was less than 13% for the chlorobenzenes analyzed. During the monthly monitoring of sewage sludge samples 1,4-CB, 1,2,4-CB and 1,2,3-CB were detected. Only 1,2,3-CB was quantified in concentrations higher than the maximum acceptable limit for chlorobenzenes in agricultural soils amended with sewage sludge disregarding the dilution effect of the sludge on soil.<hr/>Nesse artigo, a técnica de extração sólido-líquido com purificação em baixa temperatura para a determinação de nove clorobenzenos (CB) em lodo de esgoto foi otimizada, validada e aplicada. Análises foram realizadas por cromatografia gasosa acoplada ao espectrômetro de massas. Depois da otimização da fase extratora, um planejamento fatorial foi usado para avaliar a influência de três variáveis, as quais foram pH, força iônica (NaCl) e tempo de homogeneização. O método mostrou ser seletivo, com limites de detecção e quantificação menores que 4,1 e 12,5 µg kg-1, respectivamente. As porcentagens de extração foram cerca de 70% e o desvio padrão relativo menor que 13% para os nove clorobenzenos analisados. Durante o monitoramento mensal os compostos 1,4-CB; 1,2,4-CB e 1,2,3-CB foram detectados em amostras de lodo de esgoto. Somente o composto 1,2,3-CB foi quantificado em concentrações superiores ao limite máximo aceitável para clorobenzenos em solos agrícolas condicionados com lodo de esgoto, mas sem considerar o efeito de diluição do lodo no solo <![CDATA[<b>The influence of salinity and matrix effect in the determination of antifouling biocides in estuarine waters of Patos Lagoon (southern Brazil)</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014000700020&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt A method for the determination of irgarol and diuron using C18 solid-phase extraction (SPE) and liquid chromatography with electrospray interface tandem mass spectrometry was optimized, validated and applied in estuarine and coastal waters under the influence of Rio Grande harbors (Patos Lagoon). The impact of pre-filtration and salinity in the extraction processes by SPE using C18 and polymeric adsorbents were evaluated and no effect was detected. Recoveries between 95 and 118% (relative standard deviation lower than 20%) and limit of detection and quantification for the method of 1.3 and 4 ng L-1, respectively, were reached for both compounds. The analytical curves presented correlation coefficients higher than 0.99. The matrix effect was lower than 20% for irgarol and between 45.7 and 65.3% for diuron. Diuron and irgarol were detected in 8 and 9 out of 21 sampled sites, respectively, with concentrations ranging from < 1.3 to 20.9 ng L-1. The low concentrations found, together with international restrictions of use and their absence in the four main antifouling paints used in the region, indicate that levels of diuron and irgarol are probably not relevant in this region. In addition, these levels were below of those capable of causing effects on tested species.<hr/>Um método para determinação de diuron e irgarol utilizando extração em fase sólida (SPE) com C18 e cromatografia líquida acoplada a espectrometria de massas com ionização por eletronebulização foi otimizado, validado e aplicado em amostras de águas estuarinas e costeiras sob influência dos portos de Rio Grande. Os impactos da pré-filtração e salinidade no processo de SPE, utilizando C18 e adsorvente polimérico, foram avaliados e não foi observado efeito. Recuperações entre 95 e 118% (desvio padrão relativo < 20%) e limites de detecção e quantificação do método de 1,3 e 4 ng L-1, respectivamente, foram determinados para ambos os compostos. As curvas analíticas apresentaram coeficientes de correlação maiores que 0,99. O efeito matriz foi menor que 20% para irgarol e entre 45,7 e 63,5% para diuron. Diuron e irgarol foram encontrados em 8 e 9 dos 21 locais amostrados, respectivamente, com concentrações variando entre < 1,3 a 20,9 ng L-1. As baixas concentrações encontradas, juntamente com as restrições internacionais de uso e a sua ausência nas quatro tintas anti-incrustantes usadas na região, indicam que os níveis de irgarol e diuron são provavelmente pouco relevantes nesta região. Além disso, estão abaixo daquelas capazes de causar danos às espécies aquáticas. <![CDATA[<b>Synthesis of quinolinediones by catalyst-free formal aza-[3+2+1] cycloaddition of enaminones, aldehydes and meldrum's acid</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532014000700021&lng=pt&nrm=iso&tlng=pt A simple green synthesis of 4-aryl-tetrahydroquinoline-2,5-diones was developed, improving the three-component reaction of N-aryl substituted dimedone-based enaminones, aromatic aldehydes and Meldrum's acid. The method does not employ catalyst, heating or any special solvent or reaction condition, and has facile work-up and purification. Variations of enaminones and aldehydes substituents were somewhat tolerated.<hr/>Este trabalho descreve um método simples de síntese de 4-aril-tetraidroquinoline-2,5-dionas através da reação tricomponente entre enaminonas N-aril-substituídas derivadas da dimedona, aldeídos aromáticos e o ácido de Meldrum. A síntese ocorre sem o uso de catálise e aquecimento, não sendo necessário o emprego de solventes especiais ou condições reacionais sofisticadas.