Scielo RSS <![CDATA[Journal of the Brazilian Chemical Society]]> http://www.scielo.br/rss.php?pid=0103-505320090005&lang=en vol. 20 num. 5 lang. en <![CDATA[SciELO Logo]]> http://www.scielo.br/img/en/fbpelogp.gif http://www.scielo.br <![CDATA[<b>Editorial</b>: <b>Brazil, an emerged power</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532009000500001&lng=en&nrm=iso&tlng=en <![CDATA[<b>Studies towards the construction of quaternary indolizidines by [2,3]-sigmatropic rearrangement cocatalyzed by ionic liquid</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532009000500002&lng=en&nrm=iso&tlng=en An efficient enantioselective approach for preparation of quaternary centers from proline 5 building block has been developed through [2,3]-sigmatropic Stevens rearrangement co-catalyzed by ionic liquid. The sigmatropic rearrangement was stereospecific because the [2,3]-migrations were restricted to the same face, and the stereoselectivity arose from the previous N-alkylation step in 8. The approach showed better yields than described in literature. The use of 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate showed an improvement in the yields of the Stevens rearrangement due to a possible stabilization and/or activatation of zwiterionicspecies in solution by the ionic liquid. Several indolizidine moieties were synthesized from quaternary proline derivative (S)-5.<hr/>Uma abordagem enantiosseletiva eficiente para a preparação de centros quaternários a partir da prolina 5 foi desenvolvida através do rearranjo [2,3]-sigmatrópico de Stevens, co-catalisado por líquido iônico. O rearranjo sigmatrópico foi estereoespecífico porque as migrações-[2,3] foram restritas à mesma face e a estereosseletividade surgiu na etapa preliminar da N-alquilação em 8. O método mostrou melhores rendimentos do que os descritos na literatura. O uso de hexafluorofostato de 1-butil-3-metilimidazólio mostrou uma melhora nos rendimentos do rearranjo de Stevens devido a possível estabilização e/ou ativação das espécies zuiteriônicas em solução, pelo líquido iônico. Diversas indolizidinas foram sintetizadas a partir do derivado (S)-5 da prolina quaternária. <![CDATA[<b>Synthesis, characterization and kinetics of catalytically active molecularly imprinted polymers for the selective recognition of 4-aminophenol</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532009000500003&lng=en&nrm=iso&tlng=en In the present work a selective molecularly imprinted polymer (MIP) for 4-aminophenol (4-APh) was synthesized by the bulk polymerization technique. Polymerization was carried out in a glass tube containing 4-APh, Fe(III)protoporphyrin(IX) (hemin, Fe(III)PPIX), methacrylic acid (MAA), ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA) and 2,2′-azo-bis-iso-butyronitrile (AIBN). The polymer block was ground and sieved (106 µm) and the 4-APh was removed from the polymer particles by leaching with a methanol/acetic acid (4:1, v/v) solution, which leaves a cavity in the polymer particles. Hemin was used as a synthetic material to mimic the active center of peroxidase creating a catalytically active molecularly imprinted polymer. The polymers were characterized by infrared spectroscopy, thermogravimetric analysis, scanning electron microscopy and particle size analysis. The enzymatic performance of the imprinted polymer was evaluated based on kinetic parameters including Vmax and the Michaelis-Menten constant obtained from Lineweaver-Burk plots.<hr/>No presente trabalho um polímero com impressão molecular (MIP) seletivo para 4-aminofenol (4-APh) foi sintetizado através de técnica de polimerização em bulk. A polimerização foi realizada em tubo de vidro contendo 4-APh, Fe(III)protoporfrina(IX) (hemina, Fe(III)PPIX), ácido metacrílico (MAA), etileno glicol dimetacrilato (EGDMA) e 2,2'-azo-bis-iso-butironitrila (AIBN). O bloco de polímero foi moído e peneirado (106 µm) e o 4-APh foi removido das partículas do polímero pela extração com solução de metanol/ácido acético (4:1, v/v), deixando uma cavidade nas partículas do polímero. A hemina foi usada como um material sintético para imitar o centro ativo da peroxidase, criando um polímero com impressão molecular cataliticamente ativo. Os polímeros foram caracterizados por espectroscopia no infravermelho, análises termogravimétricas, microscopia eletrônica de varredura e análise do tamanho das partículas. O desempenho enzimático do polímero impresso foi avaliado baseado em parâmetros cinéticos incluindo Vmax e constante de Michaelis-Menten obtidas pelo gráfico de Lineweaver-Burk. <![CDATA[<b>Design, synthesis and anticonvulsant activity evaluation of 7-substituted-4<i>H</i>-[1,2,4]triazino[3,4-<i>a</i>]phthalazin-4-one derivatives</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532009000500004&lng=en&nrm=iso&tlng=en In this study, a novel series of 7-substituted-4H-[1,2,4]triazino[3,4-a]phthalazin-4-one derivatives was synthesized as potential anticonvulsant agents. Their anticonvulsant activities were evaluated by the maximal electroshock (MES) test, and their neurotoxicities were evaluated by the rotarod neurotoxicity test. The pharmacological results showed that 7-hexyloxy-4H-[1,2,4]triazino[3,4-a]phthalazin-4-one 4e was the most potent with median effective dose (ED50) value of 6.6 mg kg-1, median toxicity dose (TD50) of 39.4 mg kg-1, providing a protective index (PI=TD50 /ED50) value of 6.0.<hr/>Neste estudo, uma nova série de derivados de 4H-[1,2,4]triazina[3,4-a]ftalazin-4-ona substituídos em C-7 foi sintetizada como potenciais agentes anticonvulsivantes. Suas atividades anticonvulsivantes foram avaliadas pelo teste do eletrochoque máximo (MES), e suas neurotoxicidades, pelo teste 'rotarod' de neurotoxicidade. Os resultados farmacológicos mostraram que a 7-hexiloxi-4H-[1,2,4]triazina[3,4-a]ftalazin-4-ona, 4e, foi a mais potente, com dose efetiva (ED50) de 6,6 mg kg-1 e dose tóxica mediana (TD50) de 39,4 mg kg-1, proporcionando um índice de proteção (PI=TD50 /ED50) de 6,0. <![CDATA[<b>Flame atomic absorption spectrometric determination of trace amounts of cobalt after cloud point extraction as 2-[(2-Mercaptophenylimino)methyl]phenol complex</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532009000500005&lng=en&nrm=iso&tlng=en A cloud point extraction (CPE) procedure was developed for the separation and preconcentration of trace amounts of cobalt prior to its determination by flame atomic absorption spectrometry (FAAS). The procedure is based on the formation of Co(II) complex with 2-[(2-mercaptophenylimino)methyl]phenol (MPMP) followed by its extraction into a Triton X-114 surfactant-rich phase. Some important parameters affecting both complexation and extraction, such as pH, concentrations of chelating agent and surfactant, temperature, and time of equilibration, were optimized. Under optimum conditions, the preconcentration of a volume of 25 mL of sample resulted in a limit of detection of 0.21 µg L-1, an enhancement factor of 97, and a relative standard deviation of 1.2 % (n = 8, 60 µg L-1) for the determination of Co(II) by FI-FAAS. This procedure was successfully applied to water, vitamin B12 and B-complex samples. The accuracy was assessed employing addition-recovery experiments, independent analysis by graphite furnace atomic absorption spectrometry and by using a certified reference material.<hr/>Um procedimento de extração no ponto nuvem (CPE) foi desenvolvido para a separação e pré-concentração de baixas concentrações de cobalto previamente à determinação por espectrometria de absorção atômica em chama (FAAS). O procedimento é baseado na formação do complexo de Co(II) com 2-[(2-mercaptofenilimino)metil]fenol (MPMP), seguido pela extração em fase rica em surfactante Triton X-114. Alguns parâmetros importantes que afetam a complexação e extração, tais como pH, concentrações do agente quelante e do surfactante, temperatura e tempo de equilíbrio, foram otimizados. Sob condições ótimas, a pré-concentração de um volume de 25 mL da amostra resultou em um limite de detecção de 0,21 µg L-1, um fator de enriquecimento de 97 e um desvio padrão relativo de 1,2% (n = 8, 60 µg L-1) para a determinação de Co(II) por FI-FAAS. O método foi aplicado com sucesso para amostras de água, vitamina B12 e ampolas de complexo B. A exatidão do método foi comprovada por experimentos de adição-recuperação, análise independente por espectrometria de absorção atômica com forno de grafite e determinação de Co em material de referência certificado. <![CDATA[<b>Long alkyl chain bis-quaternary ammonium-based ionic liquids as biologically active xanthenes dyes</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532009000500006&lng=en&nrm=iso&tlng=en New examples of air-and moisture-stable, hydrophobic and hydrophilic bis-quaternary ammonium derived ionic liquids have been prepared. These ionic liquids have been proposed to act as biological active dyes with characteristic unique physicochemical properties, providing alternatives to some conventional anionic xanthene dyes such as eosine Y, fluorescein and erythrosine.<hr/>Foram preparados novos exemplos de líquidos iônicos hidrofílicos e hidrofóbicos, estáveis frente ao ar e à umidade, derivados de amônio bi-quaternário. Esses líquidos iônicos foram propostos para atuar como pigmentos biologicamente ativos, com características físico-químicas únicas, como uma alternativa a alguns pigmentos convencionais aniônicos derivados de xanteno, como eosina Y, fluoresceina e eritrosina. <![CDATA[<b>Speeding up HCl extractions by employing ultrasound energy to evaluate trace elements bioavailability in sediments</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532009000500007&lng=en&nrm=iso&tlng=en A three factors analysis of variance was used to test the significance of the type of vessel, the type of material and the number of replicates in the preparation of sediment samples using an ultrasonic bath. The conventional extraction with HCl 1.0 mol L-1, for 0.5, 4 and 12 h, has been modified, applying an ultrasonic bath, in order to speeding up the sample preparation time. Trace metals were measured by an ICP OES. The best results were obtained using a Teflon® vessel with a flat bottom. For all metals but Ni it was demonstrated the feasibility of working in triplicates in the ultrasonic bath, without compromising the efficiency and/or the precision of the extraction. Leaching efficiency enhanced with increasing sonication time from 1 to 50 min. For most elements the ultrasound-assisted leaching could reduce the conventional extraction time from 12 h to 50 min or even less (i.e. 6 min for Pb). The precision obtained was comparable to values obtained for the conventional acid extraction. The proposed method is a fast, inexpensive and easy alternative for screening of the potential mobility and bioavailability of metals in sediments.<hr/>Uma análise de variância de três fatores foi usada para testar a significância do tipo de recipiente, tipo de material e número de replicatas na preparação de amostras de sedimento utilizando um banho ultra-sônico. A extração convencional com HCl 1,0 mol L-1, por 0,5, 4 e 12 h, foi modificada, e o banho ultra-sônico foi aplicado para diminuir o tempo de preparo de amostras. Os metais traço foram medidos por ICP OES. Os melhores resultados foram obtidos com frascos de Teflon® com base plana. Com exceção do Ni, constatou-se que é possível trabalhar no banho de ultrasom em triplicatas, sem comprometer a eficiência e/ou precisão da extração. A eficiência de extração melhorou com o aumento no tempo de sonicação de 1 para 50 min. Para a maioria dos elementos, a extração assistida por radiação ultra-sônica pode reduzir o tempo convencional de extração de 12 h para 50 min ou menos (i.e. 6 min para Pb). A precisão obtida foi comparável aos valores obtidos com a extração convencional. O método proposto é rápido, barato e uma boa alternativa para o levantamento da biodisponibilidade e potencial de mobilidade de metais em sedimentos. <![CDATA[<b>Neolignans and sesquiterpenes from leaves and embryogenic cultures of <i>Ocotea Catharinensis</i> (Lauraceae)</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532009000500008&lng=en&nrm=iso&tlng=en The extracts from leaves of Ocotea catharinensis Mez (Lauraceae) were found to contain fourteen neolignans and two sesquiterpenes: nine benzofuran types (including three new compounds 1e, 2f and 4b), one new seco-benzofuran type (3b), two bicyclo[3.2.1]octane types (including the new compound 5c), two new dimers of bicyclo[3.2.1]octane type (7a and 7b) and two sesquiterpenes (including a new humulanol 9). In addition, seven neolignans were also showed to occur in somatic embryos of O. catharinensis including one new bicyclo[3.2.1]octane type (4a).<hr/>Foram isoladas de extratos de folhas de Ocotea catharinensis Mez (Lauraceae) quatorze neolignanas sendo nove benzofurânicas (incluindo três novas substâncias 1e, 2f e 4b), uma secobenzofurânica inédita (3b), duas biciclo[3.2.1]octânicas (incluindo a nova 5c), dois novos dímeros biciclo[3.2.1]octânicos (7a e 7b) e ainda dois sesquiterpenos (incluindo o novo humulanol 9). Nos embriões somáticos de O. catharinensis foram identificadas sete neolignanas incluindo uma nova neolignana biciclo[3.2.1]octânica (4a). <![CDATA[<b>Application of h-point standard addition method for simultaneous spectrophotometric determination of hydrochlorothiazide and propranolol</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532009000500009&lng=en&nrm=iso&tlng=en The applicability of H-point standard addition method (HPSAM) to resolving overlapping spectra corresponding to the hydrochlorothiazide and propranolol was verified. The results show that the HPSAM is suitable for the simultaneous determination of hydrochlorothiazide and propranolol in aqueous media. The results of applying the HPSAM showed that the two drugs could be determined simultaneously with the concentration ratios hydrochlorothiazide:propranolol varying from 1:20 to 10:1 in a mixed sample. The proposed method has been successfully applied to the simultaneous determination of hydrochlorothiazide in the presence of propranolol in some synthetic samples. Moreover, the applicability of the method was demonstrated by their determination in some biological fluids.<hr/>A aplicação do método de adição padrão no ponto H para solucionar os espectros sobrepostos de hidroclorotiazida e propranolol foi avaliado. Os resultados mostram que o método HPSAM pode ser aplicado para a determinação simultânea dos compostos, em meio aquoso. Os resultados da aplicação do HPSAM mostraram que as duas drogas podem ser determinadas simultaneamente, numa razão de concentração hidroclorotiazida:propranolol variando entre 1:20 e 10:1 numa amostra sintética. O método foi aplicado com sucesso na determinação da hidroclorotiazida na presença de propranolol em algumas amostras sintéticas. Ainda, a aplicabilidade do método foi demonstrada pela determinação de ambos em alguns fluídos biológicos. <![CDATA[<b>Microwave-assisted photocatalytic degradation of dimethyl phthalate using a microwave discharged electrodeless lamp</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532009000500010&lng=en&nrm=iso&tlng=en The microwave-assisted photocatalytic degradation (MW/PC) of dimethyl phthalate (DMP) was investigated, using a microwave discharged electrodeless lamp (MDEL) as the UV source. DMP could be rapidly and completely degraded by the MW/PC process. The effects of photocatalyst dosage, UV light intensity, initial pH and concentration of DMP, as well as irradiation time, were studied in detail. Synergistic effects were found to exist between microwave irradiation and TiO2 photocatalysis, and the greater efficiency of the MW/PC process might be ascribed to non-thermal effects of microwave irradiation. Detection results confirmed that microwave irradiation could give rise to the generation of hydroxyl radicals. The major intermediates of DMP in the MW/PC process were deduced to be phthalic acid monomethyl ester, phthalic acid, o-phenyl diethyl ketone and o-phthalic anhydride. Based on the results, two initial degradation pathways of DMP were proposed.<hr/>O processo de fotodegradação catalítica assistido por radiação microondas do dimetilftalato foi investigado usando uma lâmpada de descarga sem eletrodos como fonte de radiação ultravioleta (UV). O dimetilftalato pode ser degradado rápida e completamente pelo processo. Os efeitos da dosagem fotocatalítica, intensidade de radiação UV, pH inicial e concentração de dimetilftalato, bem como o tempo de irradiação foram detalhamente estudados. Efeitos sinergéticos ocorreram entre a irradiação de microondas e a fotocatálise do TiO2, e a maior eficiência do processo pode ser associada aos efeitos não térmicos da irradiação de microondas. Dados experimentais evidenciaram que a irradiação por microondas pode causar significativa geração de radicais hidroxila. Os intermediários formados em maior concentração foram éster monometílico do ácido ftálico, ácido ftálico, o-fenil dietil cetona e anidrido o-ftálico. Com base nos dados experimentais, duas rotas de degradação inicial do dimetilftalato foram propostas. <![CDATA[<b>Pd-W and Pd-Mo catalysts for NO decomposition and NO/CO reduction reactions</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532009000500011&lng=en&nrm=iso&tlng=en Pd/γ-Al2O3 catalysts with two different metal particle sizes were prepared from [Pd(acac)2]. Subsequently, the photochemical reaction of [M(CO)6] (M = Mo or W) in the presence of Pd/γ-Al2O3 was used to prepare bimetallic Pd-M/γ-Al2O3 catalysts. DRIFTS FTIR spectra of the catalyst surfaces prior to thermal decomposition showed unstable subcarbonyl [M(CO)n] species. Chemisorption and CO/NO adsorption results indicated a blockage of the Pd active sites when the second metal was incorporated. The catalytic activity and the selectivity for the NO/CO reaction were higher for Pd with higher particle size, but they were both inhibited when Mo or W were incorporated. On the other hand, when the catalysts were tested for NO decomposition, the presence of Mo or W led to an increase in the catalytic activity, with optimal results observed in the presence of Mo.<hr/>Catalisadores Pd/γ-Al2O3 com dois tamanhos de partículas metálicas foram preparados a partir de [Pd(acac)2]. Subsequentemente, a reação fotoquímica de [M(CO)6] (M = Mo ou W) na presença de Pd/γ-Al2O3 foi usada para preparar catalisadores bimetálicos Pd-M/γ-Al2O3. Os espectros DRIFTS-IVTF das superfícies destes catalisadores antes da decomposição térmica mostraram espécies subcarbonilas [M(CO)n] instáveis. Resultados de quimissorção e adsorção de CO/NO indicaram um bloqueio dos sítios ativos do paládio quando o segundo metal foi incorporado. A atividade catalítica e a seletividade para N2 e O2 na reação NO/CO foram maiores para Pd com maior tamanho de partícula, mas foram inibidas quando Mo ou W foram incorporados. Por outro lado, quando esses catalisadores foram testados para a decomposição de NO, a presença de Mo ou W levou a um aumento da atividade catalítica e da seletividade, com os melhores resultados observados na presença de Mo. <![CDATA[<b>Ferrocenedicarboxylic acid modified carbon paste electrode</b>: <b>a sensor for electrocatalytic determination of hydrochlorothiazide</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532009000500012&lng=en&nrm=iso&tlng=en The electrocatalytic oxidation of hydrochlorothiazide has been studied by ferrocenedicarboxylic acid modified carbon paste electrode. Cyclic voltammetry and chronoamperometry were used to investigate the suitability of ferrocenedicarboxylic acid as a mediator for the electrocatalytic oxidation of hydrochlorothiazide in aqueous solution. The oxidation of hydrochlorothiazide occurs at a potential about 300 mV less positive than with the unmodified carbon paste electrode at pH 9.0. The catalytic reaction rate constant, k h was calculated (3.38 × 10² cm³ mol-1 s-1) using chronoamperometry.Under the optimized conditions, the electrocatalytic oxidation peak current of hydrochlorothiazide showed two linear dynamic ranges with a detection limit of 0.037 µmol L-1 hydrochlorothiazide. The linear calibration ranges were between 0.08-5.8 µmol L-1 and 5.8-500.0 µmol L-1 hydrochlorothiazide using square wave voltammetric method. Finally, the proposed method was also examined as a selective, simple and precise electrochemicalsensor for the determination of hydrochlorothiazide in real samples such as drug and urine.<hr/>A oxidação eletrolítica de hidroclorotiazida foi estudada usando-se eletrodo de pasta de carbono modificado com ácido ferrocenodicarboxílico. Voltametria cíclica e cronoamperometria foram usadas para investigar a possibilidade de aplicação do ácido ferrocenodicarboxílico como mediador na oxidação eletrocatalítica de hidroclorotiazida em solução aquosa. A oxidação de hidroclorotiazida ocorre em um potencial, aproximadamente, 300 mV menos positivo do que com o eletrodo de pasta de carbono não modificado, em pH 9,0. A constante de velocidade da reação catalítica, k h, foi calculada (3,38 × 10² cm³ mol-1 s-1) usando-se cronoamperometria. Em condições ótimas, a corrente de pico da oxidação eletrocatalítica da hidroclorotiazida mostrou dois intervalos dinâmicos lineares com limite de detecção de 0,037 µmol L-1 de hidroclorotiazida. Os intervalos de calibração lineares ocorreram entre 0,08-5,8 µmol L-1 e 5,8-500,0 µmol L-1 de hidroclorotiazida, usando-se voltametria de onda quadrada. Finalmente, o método proposto foi também examinado quanto à seletividade, simplicidade e precisão na determinação de hidroclorotiazida em amostras reais como droga e urina. <![CDATA[<b>Total synthesis of (<i>3S, 5R, 3'S, 5'R</i>)-capsorubin</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532009000500013&lng=en&nrm=iso&tlng=en The total synthesis of enantiomerically enriched (3S, 5R, 3'S, 5'R)-capsorubin (1) by aldol condensation of (1R, 4S)-1-(4-hydroxy-1,2,2-trimethyl-cyclopentyl) ethanone (2a) and crocetindial (3) is described. An alternative, short eight-step synthesis of the optically active compound 2a (ee 89%) is also reported.<hr/>Uma síntese total da (3S, 5R, 3'S, 5'R)-capsorubina (1) enriquecida enantiomericamente, através da condensação aldólica da (1R, 4S)-1-(4-hidróxi-1,2,2-trimetil-ciclopentil)etanona (2a) e do crocetindial (3) é descrita. Uma síntese alternativa do composto 2a opticamente ativo (ee 89%), com apenas oito etapas, também foi desenvolvida. <![CDATA[<b>Hydrocarbon oxidation catalyzed by iron and manganese porphyrins anchored on aminofunctionalized supports</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532009000500014&lng=en&nrm=iso&tlng=en The second-generation metalloporphyrins (MePs) [5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin iron(III)] chloride, FeP, and [5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin manganese(III)] chloride, MnP, were covalently attached to aminofunctionalized supports, with a view to preparing selective solid catalysts for the oxidation of organic compounds. Montmorillonite K10 functionalized with 3-aminopropyltriethoxysilane (Mont1) or modified with 3-chloropropyltriethoxysilane followed by reaction with 1,6-diaminohexane (Mont2), and silica gel functionalized with 3-aminopropyltriethoxysilane (Sil1) or modified with 3-chloropropyltriethoxysilane followed by reaction with 1,6-diaminohexane (Sil2) were synthesized and characterized by UV-Vis and IR spectroscopies, EPR, TGA, and X-ray diffractometry. The catalytic activities of the MePs immobilized on these supports were investigated for the oxidation of (Z)-cyclooctene, cyclohexane and styrene by PhIO or H2O2. The studied systems were efficient catalysts for the oxidation of all substrates, especially when PhIO was the oxidant. There was no MeP leaching from the supports, indicating that covalent binding is a very efficient method for catalyst immobilization. The immobilized FePs were more efficient catalysts than the corresponding MnPs, even when imidazole was employed as a cocatalyst for the supported MnPs. Although the yields of oxidized products obtained with H2O2 were lower than those achieved with PhIO, some heterogeneous MeP systems were more efficient than the parent MePs in solution, both in terms of product yield and selectivity.<hr/>As metaloporfirinas de segunda geração (MePs), cloreto de [5,10,15,20-tetraquis(pentafluorofenil)porfirinaferro(III)], FeP, e cloreto de [5,10,15,20-tetraquis(pentafluorofenil)porfirinamanganês(III)], MnP, foram covalentemente ancoradas em suportes aminofuncionalizados, com o objetivo de preparar catalisadores sólidos seletivos para a oxidação de compostos orgânicos. Montmorillonita K10 funcionalizada com 3-aminopropiltrietoxissilano (Mont1) ou com 3-cloropropiltrietoxissilano seguida por reação com 1,6-diaminoexano (Mont2), e sílica gel funcionalizada com 3-aminopropiltrietoxissilano (Sil1) ou modificada com 3-cloropropiltrietoxissilano seguida por reação com 1,6-diaminoexano (Sil2) foram preparadas e caracterizadas por UV-Vis, IR, EPR, TGA e difratometria de raios X. As atividades catalíticas das MePs imobilizadas nestes suportes foram investigadas na oxidação de (Z)-cicloocteno, cicloexano e estireno por iodosilbenzeno (PhIO) ou H2O2. Os sistemas estudados foram catalisadores eficientes da oxidação de todos os substratos, especialmente utilizando PhIO como oxidante. Não se observou lixiviamento das MePs dos suportes, indicando que a ligação covalente é um método muito eficiente para a imobilização de catalisadores. As FePs imobilizadas foram catalisadores mais eficientes que as correspondentes MnPs, mesmo quando imidazol foi empregado como um co-catalisador para as MnPs ancoradas. Embora os rendimentos de produtos oxidados utilizando H2O2 tenham sido mais baixos que aqueles obtidos com PhIO, alguns sistemas heterogêneos envolvendo MePs foram mais eficientes que as correspondentes MePs em solução, tanto em termos de rendimento de produto quanto de seletividade. <![CDATA[<b>Synthesis of novel 6-(substituted benzyl)imidazo[2,1-<i>b</i>][1,3]thiazole catalyzed by polystyrene-supported palladium(ii) ethylenediamine complex</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532009000500015&lng=en&nrm=iso&tlng=en The polymer-supported palladium(II) ethylenediamine complex, [PS-en-Pd(II)], is a highly active catalyst that could be used for the Sonogashira coupling reaction between an aryl iodide and 2-amino-3-(2-propynyl)-1,3-thiazolium bromide, 3. This heterogeneous palladium catalyst is efficient, stable, and recyclable. Reaction of compound 3 with various aryl iodides, 4a-f in the presence of the [PS-en-Pd(II)] complex leads to the production of the 6-(substituted benzyl)imidazo[2,1-b][1,3]thiazoles 5a-f.<hr/>O complexo etilenodiamina paládio(II) suportado em polímero, [PS-en-Pd(II)], é um catalisador altamente ativo, usado para a reação de acoplamento de Sonogashira entre um iodeto de arila e brometo de 2-amino-3-(2-propinila)1,3-tiazólio, 3. Esse catalisador heterogêneo de paládio é eficiente, estável e reciclável. A reação do composto 3 com vários iodetos de arila, 4a-f, na presença do complexo [PS-en-Pd(II)] leva à produção dos 6-(benzil)imidazo[2,1-b][1,3]tiazóis, 5a-f. <![CDATA[<b>Design, construction and evaluation of a simple pressurized solvent extraction system</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532009000500016&lng=en&nrm=iso&tlng=en This work describes the construction and testing of a simple pressurized solvent extraction (PSE) system. A mixture of acetone:water (80:20), 80 ºC and 103.5 bar, was used to extract two herbicides (Diuron and Bromacil) from a sample of polluted soil, followed by identification and quantification by high-performance liquid chromatography coupled with diode array detector (HPLC-DAD). The system was also used to extract soybean oil (70 ºC and 69 bar) using pentane. The extracted oil was weighed and characterized through the fatty acid methyl ester analysis (myristic (< 0.3%), palmitic (16.3%), stearic (2.8%), oleic (24.5%), linoleic (46.3%), linolenic (9.6%), araquidic (0.3%), gadoleic (< 0.3%), and behenic (0.3%) acids) using high-resolution gas chromatography with flame ionization detection (HRGC-FID). PSE results were compared with those obtained using classical procedures: Soxhlet extraction for the soybean oil and solid-liquid extraction followed by solid-phase extraction (SLE-SPE) for the herbicides. The results showed: 21.25 ± 0.36% (m/m) of oil in the soybeans using the PSE system and 21.55 ± 0.65% (m/m) using the soxhlet extraction system; extraction efficiency (recovery) of herbicides Diuron and Bromacil of 88.7 ± 4.5% and 106.6 ± 8.1%, respectively, using the PSE system, and 96.8 ± 1.0% and 94.2 ± 3.9%, respectively, with the SLP-SPE system; limit of detection (LOD) and limit of quantification (LOQ) for Diuron of 0.012 mg kg-1 and 0.040 mg kg-1, respectively; LOD and LOQ for Bromacil of 0.025 mg kg-1 and 0.083 mg kg-1, respectively. The linearity used ranged from 0.04 to 1.50 mg L-1 for Diuron and from 0.08 to 1.50 mg L-1 for Bromacil. In conclusion, using the PSE system, due to high pressure and temperature, it is possible to make efficient, fast extractions with reduced solvent consumption in an inert atmosphere, which prevents sample and analyte decomposition.<hr/>Este trabalho descreve a construção e teste de um sistema simples de extração pressurizada com solvente (PSE). Uma mistura de acetona:água (80:20), a 80 ºC e 103,5 bar, foi utilizada para extrair dois herbicidas (Diuron e Bromacil) de uma amostra de solo contaminado. Os herbicidas foram identificados e quantificados por cromatografia líquida de alta eficiência acoplada a detector por arranjo de diodos (HPLC-DAD). O sistema também foi utilizado para extrair óleo de soja (70 ºC e 69 bar) empregando pentano como solvente. O óleo extraído foi pesado e caracterizado através da análise dos ésteres metílicos dos ácidos graxos (ácidos mirístico (< 0,3%), palmítico (16,3%), esteárico (2,8%), oléico (24,5%), linoléico (46,3%), linolênico (9,6%), araquídico (0,3%), gadolêico (< 0,3%) e behênico (0,3%)) por cromatografia gasosa de alta eficiência com detecção por ionização em chama (HRGC-FID). Os resultados do sistema PSE foram comparados com os determinados pelos procedimentos tradicionais, ou seja, extração soxhlet para o óleo de soja e extração sólido-líquido seguida da extração em fase sólida (SLE-SPE) para os herbicidas no solo. Com o sistema PSE determinou-se 21,25 ± 0,36% (m/m) de óleo na soja, já com soxhlet 21,55 ± 0,65% (m/m). Para a extração dos herbicidas Diuron e Bromacil, utilizando o sistema PSE, a eficiência (recuperação) foi de 88,7 ± 4,5% e 106,6 ± 8,1%, respectivamente. Já com o sistema SLP-SPE obteve-se 96,8 ± 1,0% e 94,2 ± 3,9%. Os limites de detecção (LOD) e de quantificação (LOQ) para Diuron foram 0,012 mg Kg-1 e 0,040 mg Kg-1, respectivamente. Para Bromacil os LOD e LOQ foram 0,025 mg Kg-1 e 0,083 mg Kg-1. A linearidade utilizada para Diuron ficou na faixa de 0,01 a 1,50 mg L-1 e para Bromacil de 0,02 a 1,50 mg L-1. O sistema PSE, devido à alta pressão e temperatura, possibilita extrações com consumo de solvente reduzido, eficientes, rápida, e uma atmosfera inerte a qual preserva as amostras e os analitos da decomposição. <![CDATA[<b>Multiresidue determination of pesticides in drinking water by gas chromatography-mass spectrometry after solid-phase extraction</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532009000500017&lng=en&nrm=iso&tlng=en In this work, a method using solid-phase extraction and gas chromatography coupled mass spectrometry in the selective ion monitoring (SIM) mode was developed and validated for the multi-class determination of 20 pesticides regulated by the Brazilian legislation for drinking water. Because these pesticides must be determined at low concentrations, a high preconcentration factor associated to the high sensitivity of chromatographic analysis was necessary. The method presented quantification limits between 0.003 and 0.093 µg L-1. Most of the compounds presented mean recoveries between 51 and 116%. Although the differing chemical nature of the pesticides analyzed difficult the attainment of good recovery for all of the compounds evaluated, the precision of the results was excellent. The selectivity of the method was evaluated through the relative intensity of quantification and qualification ions and was considered adequate. Analysis in real samples met criteria for instrumental qualification and the system suitability evaluation.<hr/>Neste trabalho, um método usando extração em fase sólida e cromatografia a gás acoplada à espectrometria de massas no modo de monitoramento seletivo de íons, foi desenvolvido e validado para a determinação multiclasse de 20 pesticidas regulados pela legislação brasileira para água potável. Como estes pesticidas devem ser determinados em baixas concentrações, um elevado fator da pré-concentração associado à sensibilidade elevada da análise cromatográfica foi necessário. O método apresentou limites de quantificação entre 0,003 e 0,093 µg L-1. A maioria dos compostos apresentou recuperações médias entre 51 e 116%. Embora a natureza química distinta dos pesticidas analisados dificulte a obtenção de boa recuperação para todos os compostos avaliados, a precisão dos resultados foi excelente. A seletividade do método foi avaliada através da intensidade relativa dos íons de quantificação e de qualificação, sendo considerada adequada. A análise em amostras reais cumpriu os critérios para a qualificação instrumental e a avaliação da conformidade do sistema. <![CDATA[<b>A new homatropine potentiometric membrane sensor as a useful device for homatropine hydrobromide analysis in pharmaceutical formulation and urine</b>: <b>a computational study</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532009000500018&lng=en&nrm=iso&tlng=en Homatropine (Equipin, Isopto Homatropine) is an anticholinergic medication that inhibits muscarinic acetylcholine receptors and thus the parasympathetic nervous system. It is available as the hydrobromide or methylbromide salt. In this study, a potentiometric liquid membrane sensor for simple and fast determination of homatropine hydrobromide in pharmaceutical formulation and urine was constructed. For the membrane preparation, homatropine-tetraphenylborate complexes were employed as electroactive materials in the membrane. The proposed sensor presents wide linear range (10-5-10-1 mol L-1), low detection limit (8×10-6 mol L-1), and fast response time (ca. 10 s). Validation of the method shows suitability of the sensors for applicability in the quality control analysis of homatropine hydrobromide in pharmaceutical formulation and urine.<hr/>Homatropina ('Equipin, Isopto Homatropine') é um medicamento anticolinérgico que inibe receptores muscarínicos de acetilcolina e, consequentemente, o sistema nervoso parassimpático. É encontrado na forma de sal, bromoidrato ou metilbrometo. Neste estudo, foi construído um sensor potenciométrico de membrana líquida para determinação rápida e simples de bromoidrato de homatropina em formulações farmacêuticas e em urina. Para a preparação da membrana, complexos homatropina-tetrafenilborato foram empregados como materiais eletroativos na membrana. O sensor proposto apresenta um intervalo linear amplo (10-5-10-1 mol L-1), baixo limite de detecção (8 × 10-6 mol L-1), e resposta rápida (ca. 10 s). A validação do método mostra que os sensores são adequados para aplicação em análises de controle de qualidade de bromoidrato de homatropina em formulações farmacêuticas e urina. <![CDATA[<b>Pterocarpans and a novel flavanone from <i>harpalyce brasiliana</i> roots</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532009000500019&lng=en&nrm=iso&tlng=en The novel (-)-7,8,3',4'-trihydroxy-8-(3'',7''-dimethyl-octa-2'',6''-dienoyl)-flavanone was isolated from the EtOH extract from the roots of Harpalyce brasiliana (Leguminosae) together with the known pterocarpans (-)-2-geranyl-3-hydroxy-8,9-methylenedioxypterocarpan, harpalicin, medicarpin, maackiain and cabenegrins A-I and A-II. The isolated metabolites were characterized on the basis of spectroscopic data, mainly 1D and 2D NMR.<hr/>A nova '(-)-7,8,3',4'-tri-hidróxi-8-(3'',7''-dimetil-octa-2'',6''-dienoil)-flavanona foi isolada a partir do extrato etanólico das raízes de Harpalyce brasiliana, juntamente com os pterocarpanos conhecidos (-)-2-geranil-3-hidróxi-8,9-metilenodioxipterocarpano, harpalicina, medicarpina, maackiaina e as cabenegrinas A-I e A-II. Os metabólitos isolados foram caracterizados com base nos seus dados espectroscópicos, principalmente RMN uni e bidimensional. <![CDATA[<b>Determination of protonation constants of some tetracycline antibiotics by potentiometry and lc methods in water and acetonitrile-water binary mixtures</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532009000500020&lng=en&nrm=iso&tlng=en An accurate estimation of dissociation constants of tetracycline antibiotics in acetonitrile-water binary mixtures is very important for several separation techniques such as liquid chromatography and capillary electrophoresis that use these solvent mixtures. In this study, the pKa values of five tetracyclines (tetracycline, oxytetracycline, chlortetracycline, doxycycline and metacycline), have been determined in water and acetonitrile-water binary mixtures (10%, 20% and 30% (v/v)) by potentiometry and liquid chromatography (LC). The obtained results show a similar trend for the pKa1 values of five tetracycline antibiotics as they increase with increasing concentration of organic modifier, which allows a linear relationship between pKa1 values and mole fraction of acetonitrile to be obtained. The pKa values obtained in aqueous medium have been compared with the values predicted by the SPARC on-line pKa calculator.<hr/>Uma estimativa acurada das constantes de dissociação de antibióticos tetraciclina em misturas binárias acetonitrila-água é muito importante para muitas técnicas de separação, como cromatografia líquida e eletroforese capilar que usam essas misturas de solvente. Neste estudo, os valores de pKa de cinco tetraciclinas (tetraciclina, oxitetraciclina, clorotetraciclina, doxiciclina e metaciclina) foram determinados em água e em misturas binárias (10%, 20% e 30% (v/v)), através de potenciometria e cromatografia líquida. Os resultados obtidos mostram uma tendência similar para os valores de pKa1dos cinco antibióticos tetraciclina, os quais aumentam com o aumento da concentração dos modificadores orgânicos, resultando numa relação linear entre os valores de pKa1 e a fração molar de acetonitrila. Os valores obtidos para pKa em meio aquoso foram comparados com os valores preditos pelo programa SPARC. <![CDATA[<b>A new bianthron glycoside as inhibitor of <i>Trypanosoma cruzi</i> glyceraldehyde 3-phosphate dehydrogenase activity</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532009000500021&lng=en&nrm=iso&tlng=en A phytochemical investigation of the ethanolic extract of stalks of Senna martiana Benth. (Leguminoseae), native specie of northeast Brazil, resulted in the isolation and spectroscopic characterization of a new bianthrone glycoside, martianine 1 (10,10'-il-chrysophanol-10-oxi10,10'-bi-glucosyl). Its identification was established by HRMS, IR and 2D NMR experiments. The evaluation of martianine trypanocidal activity was carried out against gliceraldehyde 3-phosphate dehydrogenase enzyme from Trypanosoma cruzi. Its inhibitory constant (Ki) is in the low micromolar concentration and it was determined by isothermal titration calorimetry to be 27.3 ± 2.47 µmol L-1. The non-competitive mechanism is asserted to be putative of the mode of action martianine displays against T. cruzi GAPDH. Results show that martianine has a great potential to become new lead molecule by inhibiting this key enzyme and for the development of new drugs against Chagas disease.<hr/>A investigação fitoquímica do extrato etanólico do caule de Senna martiana Benth. (Leguminoseae), espécie nativa do nordeste do Brasil, permitiu o isolamento e caracterização espectroscópica de uma biantrona inédita denominada martianina (1), 10,10'-H-bicrisofanol10-ox-10,10'-biglucosil. Sua identificação estrutural inequívoca foi estabelecida por HRMS, IV e RMN de ¹H e 13C uni e bi-dimensional. A atividade tripanocida de martianina foi avaliada por seu comportamento frente à enzima GAPDH Tc através da obtenção de sua constante de inibição (Ki) determinada por titulação calorimétrica isotérmica (27,3 ± 2,47 µmol L-1). Estes resultados sugerem que esta classe de molécula tem potencial no desenvolvimento de novos fármacos a serem utilizados contra a doença de Chagas. <![CDATA[<b>Synthesis, characterization and use of Nb<sub>2</sub>O<sub>5</sub> based catalysts in producing biofuels by transesterification, esterification and pyrolysis</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532009000500022&lng=en&nrm=iso&tlng=en Nb2O5/HX (X = HSO4-, H2PO4-, NO3-) compounds were obtained from the treatment of niobium acid (Nb2O5·xH2O) with sulfuric, phosphoric, and nitric acids as well as Nb2O5 and Nb2O5·xH2O have been investigated as catalysts for the transesterification, esterification and pyrolysis of vegetable oils. The compounds were characterized by thermal analysis (DTA-TGA), spectroscopy (DRX, FT-IR and FT-Raman), surface area (BET) and the acidity (Ho) determined by n-butylamine titration using the Hammet´s indicator method. It was observed that after the acid treatment both the surface area and the acidity decreased as compared to the starting Nb2O5·xH2O. The only exception was a higher acidity verified when nitric acid was used. Among the catalyst investigated, the Nb2O5/H3PO4 presented the highest activity in the alcoholysis of soybean oil with different mono-alcohols (methanol, ethanol, 2-propanol, n-butanol). All tested solids seemed to stabilize the carboxylic acids formed during the pyrolysis, yielding higher acid numbers for the obtained products. Finally, the use of Nb2O5/H3PO4 and Nb2O5/H2SO4 as catalysts for the esterification showed better activity than Nb2O5·xH2O and Nb2O5.<hr/>Nb2O5/HX (X = HSO4-, H2PO4-, NO3-) foram obtidos após o tratamento do Nb2O5·xH2O com ácido sulfúrico, fosfórico, nítrico, sendo investigados juntamente com Nb2O5 e Nb2O5·xH2O como catalisadores na reação de transesterificação, esterificação e pirólise de óleos vegetais. Os catalisadores foram caracterizados por análise térmica (DTA-TGA), espectroscopia (DRX, FT-IV e FT-Raman), área superficial (BET), e determinada acidez (Ho) pela titulação com n-butilamina utilizando o método Hammet. Após o tratamento ácido, todas as áreas superficiais e a acidez decresceram comparadas com o Nb2O5·xH2O utilizado inicialmente no tratamento. A única exceção foi a alta acidez verificada quando o ácido nítrico foi utilizado. Entre os catalisadores testados, o Nb2O5/H3PO4 apresentou boa atividade na reação de alcoólise do óleo de soja com diferentes alcoóis (metanol, etanol, 2-propanol, n-butanol). Todos os sólidos testados demonstraram estabilizar ácidos carboxílicos durante a pirólise. Finalmente, o uso de Nb2O5/H3PO4 e Nb2O5/H2SO4 como catalisador na reação de esterificação demonstrou melhor atividade que o Nb2O5 e Nb2O5·xH2O. <![CDATA[<b>Seasonal Influence on the Essential Oil Variability of <i>Eugenia dysenterica</i></b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532009000500023&lng=en&nrm=iso&tlng=en The chemical composition of the essential oils of cultivated Eugenia dysenterica populations, which originated from seeds obtained from two different sites and harvested during summer and winter, have indicated the presence of two oil clusters related to seed origin and season. Cluster I included only samples which originated from seeds from Senador Canedo (SC) collected during winter (subcluster IA) and with high percentages of β-pinene (6.6-14%), α-pinene (5.9-13%), and (Z)-β-ocimene (0-13%), or samples collected mainly in the summer (subcluster IB) and characterized by high contents of γ-cadinene (0-33%), limonene (1.2-28%), and β-pinene (3.2-23%). Cluster II included all the samples cultivated from seeds originating from Campo Alegre de Goiás (CA) regardless of the season, which were characterized by high amounts of β-caryophyllene (15-74%), δ-cadinene (0-24%), and α-copaene (0-14%). The canonical correlation between populations and seasons revealed that α-pinene, (Z)-β-ocimene, (E)-β-ocimene, and γ-cadinene present a strong correlation with the cold and dry winter (subcluster IA), whereas β-caryophyllene, temperature, and precipitation were related to samples from CA seed origin during the hot and humid summer (cluster II). Sesquiterpene hydrocarbons predominated in all the sampled populations and the observed essential oil chemovariation might be genetically determined by seed origin, in addition to a clear seasonal influence shown only in the samples from SC seeds.<hr/>A composição química dos óleos essenciais em populações cultivadas de Eugenia dysenterica, originadas de sementes obtidas de dois diferentes sítios de amostragem, e coletadas durante o verão e o inverno, indicou a presença de dois tipos de óleos, de acordo com a origem das sementes e da estação do ano. O grupo I incluiu somente as amostras oriundas de sementes de Senador Canedo (SC), sejam as coletadas no inverno (subgrupo IA) e caracterizadas pela percentagem elevada de β-pineno (6,6-14%), α-pineno (5,9-13%) e (Z)-β-ocimeno (0-13%), ou aquelas amostras coletadas principalmente no verão (subgrupo IB) e caracterizadas pela percentagem elevada de γ-cadineno (0-33%), limoneno (1,2-28%) e β-pineno (3,2-23%). O grupo II incluiu todas as amostras cultivadas a partir de sementes originadas de Campo Alegre de Goiás (CA), independentemente da estação do ano, cujos constituintes majoritários foram β-cariofileno (15-74%), δ-cadineno (0-24%) e α-copaeno (0-14%). A correlação canônica entre as populações e as estações do ano revelou que α-pineno, (Z)-β-ocimeno, (E)-β-ocimeno e γ-cadineno apresentaram uma forte correlação com o inverno frio e seco (subgrupo IA), enquanto β-cariofileno, temperatura e precipitação médias mensais foram relacionados às amostras originadas de sementes de CA coletadas durante o verão quente e úmido (grupo II). Os hidrocarbonetos sesquiterpênicos predominaram em todas as populações analisadas e a variação química nos óleos essenciais parece ser determinada geneticamente pela origem da semente, em adição a uma nítida influência sazonal somente sobre aquelas provenientes de SC. <![CDATA[<b>Synthesis and antimicrobial evaluation of some new pyrazole, pyrazoline and chromeno[3,4-<i>c</i>]pyrazole derivatives</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532009000500024&lng=en&nrm=iso&tlng=en Some new pyrazole-5-carbonitrile derivatives 8, 9 and pyrazole-5-carboxamide 13 were synthesized by the cycloaddition reaction of nitrilimines 3, 4 to α-cyanocinnamonitriles 5a-f and α-cyanocinnamamide 12a, b respectively. On the other hand 3, 4 add to ethyl α-cyanocinnamate 14a-f to give ethyl 2-pyrazoline-5-carboxylate derivatives 15, 16. Also, cycloaddition of 3, 4 to 3-cyanocoumarin 19a or 3-phenylsulphonylcoumarin 19b or 3-bromocoumarin 19c give chromeno[3,4-c]pyrazol-4(3H)-one derivatives 20. In the same direction, the cycloaddition of 3, 4 to 3-acetylcoumarin 22 and 3-benzoylcoumarin 23 gives the corresponding dihydrochromeno[3,4-] pyrazol-4(3H)-one 24 and 25 respectively. Oxidation of 24 and 25 give 20. Most of the prepared compounds showed good to moderate antibacterial and antifungal activities.<hr/>Alguns novos derivados de pirazol-5-carbonitrila 8, 9 e pirazol-5-carboxamida 13 foram sintetizados pela reação de cicloadição de nitriliminas 3, 4 a α-cianocinamonitrilas 5a-f e α-cianocinamamida 12a, b, respectivamente. Por outro lado, a adição de 3, 4 a α-cianocinamato de etila 14a-f leva à produção de derivados de 2-pyrazoline-5-carboxilato de etila, 15, 16. Também, a cicloadição de 3, 4 à 3-cianocumarina 19a ou à 3-fenilsulfonilcumarina 19b ou à 3-bromocumarina 19c leva à produção de derivados do cromeno[3,4-c]pirazol-4(3H)-ona, 20. A cicloadição de 3, 4 à 3-acetilcumarina, 22 e 3-benzoilcumarina, 23, produz o correspondente diidrocromeno[3,4-c]pirazol-4(3H)-ona, 24 e 25, respectivamente. A oxidação de 24 e 25 produz 20. A maioria dos compostos preparados mostrou boa a moderada atividade antibacteriana e antifúngica. <![CDATA[<b>Copper catalyzed cross-coupling reactions of diaryl ditellurides with potassium aryltrifluoroborate salts</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532009000500025&lng=en&nrm=iso&tlng=en We present here results of the cross-coupling reaction of diaryl ditellurides with potassium aryltrifluoroborate salts using a catalytic amount of Cu(OAc)2 and bypiridine in DMSO/H2O under air atmosphere. This cross-coupling reaction is general and was performed with diaryl ditellurides and potassium aryltrifluoroborate salts bearing electron-withdrawing, electron-donating and neutral substituents, affording the corresponding unsymmetrical diaryl tellurides in good to excellent yields.<hr/>Apresentamos aqui resultados das reações de acoplamento de diteluretos de diarila com sais de ariltrifluoroborato de potássio, usando quantidades catalíticas de Cu(OAc)2 e bipiridina, em uma mistura de DMSO/H2O, sob ar atmosférico. Estas reações de acoplamento são gerais e são realizadas com diteluretos de diarila e sais de ariltrifluoroborato de potássio contendo substituintes neutros, retiradores e doadores de elétrons, fornecendo os correspondentes teluretos de diarila não simétricos em rendimentos de bons a excelentes. <![CDATA[<b>Development of a derivative spectrophotometric method for the determination of fungicide zinc ethylenebisdithiocarbamate using sodium molybdate</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532009000500026&lng=en&nrm=iso&tlng=en A derivative spectrophotometric procedure was developed for the determination of zinc(II) ethylenebisdithiocarbamate, Zineb, after formation of its blue colored complex with sodium molybdate in acidic medium. The Beer's law is obeyed up to 40 µg mL-1of Zineb at 956 nm. The detection limit was 0.006 µg mL-1 for Zineb when S/N ratio is 3 taking into account various parameters, such as the effect of acid concentration. The interference of a large number of ions on the determination of Zineb was evaluated. Most of the alkaline metals and metal salts did not interfere. The procedure presented proper sensitivity and it was applied for determining Zineb in food stuffs and commercial samples of Dithane Z 78 and Hexathane 75% W.P.. Results were compared with earlier reported methods. Zineb was successfully determined without any interferences in the presence of other dithiocarbamates like ziram, thiram, ferbam etc.<hr/>Neste trabalho foi desenvolvido um procedimento espectrofotométrico derivativo para a determinação de etilenobisditiocarbamato de zinco(II), Zineb, com base na formação do complexo azul de molibdato de sódio em meio ácido. A lei de Beer é obedecida até 40 µg mL-1 de Zineb no comprimento de onda de 956 nm. O limite de detecção foi de 0,006 µg mL-1 de Zineb para a razão S/N = 3 considerando diversos parâmetros como o efeito da concentração de ácido. A interferência de diversos íons na determinação de Zineb foi avaliada. A maioria dos metais alcalinos e sais metálicos não causou interferências. O procedimento tem boa sensibilidade e foi empregado para a determinação de Zineb em amostras comerciais de alimentos contendo Dithane Z 78 e Hexathane 75% W.P.. Os resultados foram comparados com procedimentos previamente propostos. Zineb foi determinado com sucesso sem a ocorrência de interferências na presença de outros ditiocarbamatos, tais como Ziram, Thiram, Ferbam etc. <![CDATA[<b>Microwave-assisted reaction of 2,3-dichloronaphthoquinone with aminopyridines</b>]]> http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532009000500027&lng=en&nrm=iso&tlng=en The synthesis of pyridylaminonaphthoquinones by microwave-assisted reaction of 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone with aminopyridines is described. The use of microwave irradiation diminished the reaction times and improved the yields substantially in all these reactions. The compounds were tested for their cytotoxic activities against MCF-7 breast cancer cell line.<hr/>Piridilaminonaftoquinonas foram preparadas a partir da reação de 2,3-dicloro-1,4-naftoquinona e aminopiridinas empregando irradiação de microondas. O uso de microondas diminuiu os tempos de reação e forneceu os melhores rendimentos em todos os casos. As substâncias preparadas foram avaliadas em células de câncer de mama (MCF-7).